DE740103C - Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PyridincarbonsaeurenInfo
- Publication number
- DE740103C DE740103C DED83682D DED0083682D DE740103C DE 740103 C DE740103 C DE 740103C DE D83682 D DED83682 D DE D83682D DE D0083682 D DED0083682 D DE D0083682D DE 740103 C DE740103 C DE 740103C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- picoline
- preparation
- oxidation
- acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 4
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 ethyl-substituted pyridines Chemical class 0.000 description 3
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- IBTWUVRCFHJPKN-UHFFFAOYSA-N hydron;pyridine-3-carboxylic acid;chloride Chemical compound Cl.OC(=O)C1=CC=CN=C1 IBTWUVRCFHJPKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- GJQZKBVGMRTLJN-UHFFFAOYSA-N [P].P(Cl)(Cl)Cl Chemical compound [P].P(Cl)(Cl)Cl GJQZKBVGMRTLJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
-
Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsäuren Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen neuartigen und besonders vorteilhaften Weg zur Herstellung von Pyridincaxbi3nsäu- ren aus Alkylpyridimn, wie Picalinen, Luti- dinen, äthylsubstituferten Pyridinlen usw. Das Verfahren besteht darin, daß die ge- nannten Verbindungen in Form ihrer Salze, wie Sulfate, Acetate und insbesondere Hydro- chloride ,odeL?: -bromide, üz Gegenwart von Wasser, z. B. in wäßrigP,x, vorteilhaft saurer Lösung, mit freien Halogenen, -wie Chlor oder Bronn, bei erhöhten Temperaturen oxy- diert werden. Die Reaktion kann sowohl in dampfförmiger als auch mit besonderem Vor- teil in flüssiger Phase durchgeführt werden. Sie kann durch Oxydations- oder Chlorne- rungskatalysatoren, wie-- Ferrichlorid, Phos- phorchlorid, Thionylchlorid o. idgl. bzw. durch 'die Halogene anregende Strahlen. wie U-V- Licht, gefördert werden. Man arbeitet .bei Temperaturen von 5o° "und mehr, vorteilhaft bei etwa 8o bis. 150' Wie weiterhin gefunden wurde, ist es zweckmäßig, dafür zu sorgen, da;ß die bei, der - Man kann auch derart verfahren, daß man zu Beginn der Reaktion eine ausreIchende Menge von Stoffen vorlegt, welche die freien Halogenwasserstoffsäuren abstumpfen, jedoch keine oder nur eine so geringe alkalisch-Reaktion zeigen, daß sie keine unerwünschten Verharzungen der Ausgangsstoffe bewirken, z. B. Natriumbicarbonät, Calciumcarbonat oder Magnesiumcarbonat.
- Das Verfahren kann sowohl periodisch als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Der kontinuierliche Betrieb kann beispdelsweise in einem Reaktionsturm, welcher vorteilhaft mit stückigem Marmor oder Magnet gefüllt ist, erfolgen, indem man die Ausgangsstoffe mit gasförmigen Halogenen im Gleich- oder Gegenstrom bahandelt. Die hierbei entstehende Kohlensäure wird gewaschen und aus der Vorrichtung abgeführt, während am Unterteil der Kolonne kontinuierlich. die gewünschte Pyridiucarbonsäure anfällt.
- Die anfallenden Säuren, wie Nicotinsäure,' können für organische. Synthesen,- besonders' auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfung;-; der Arzneimittel- und Farbstoffherstellüit venrendet werden.
- Beispiele i. 93 g a-Picolin werden mit 98,5 g 39,8 (;/oiger Salzsäure. zum a-Picolinhydrochlorid umgesetzt. In die wäßrige Lösung dieses Salzes wird dann. bei i i 5° unter Belichtung mit der U-V-Lampe, Chlor eingeleitet. Man erhält 27,5 g a-Pyridincarbonsäure als Hydrochlorid. Durch Neutralisation wird reine Picolinsäure voir Schmelzpunkt 137" gewonnen.
- 2. 939 ß-Picolin werden mit i oo g konzentrierter Salzsäure -(diese Menge Salzsäure entspricht der Bildung des salzsauren Salzes von Picolin) versetzt; bei einer Temperatur von 120 bis i25° wird, gegebenenfalls unter Bestrahlung mit der U-V-Lampe, Brom eingeleitet. Nach 6 Stunden kann keine w=eitere Bromaufnahme mehr festbestellt werden. Das Reaktioneprödukt wird abgekühlt, wobei schon. eine Trübung durch ausfallende Kristalle des N?:cotinsäurehydrobronnds beobachtet werden kann. Man läßt über Nacht in Eiswasser stehen und filtriert am nächsten Tage: ab.
- Das unverbrauchte Picolin wird aus dem Filtrat mittels P.ikrinsäurs gefällt. Die Abtrennung des unveränderten Picolias kann: jedoch auch in anderer Weise, z. B. durch Abdestillieren oder Extrahieren, erfolgen.
- Es hat sich gezeigt, daß die Bromierung und Chlorlerung bzw. Oxydation zur Nicotinsäure vorteilhaft in saurer Lösung durchgeführt wird. Bei Anwendung einer alkalischen wäßrigen Picolinlösung trat stetiges Eindicken des Reaktionsproduktes unter starker Verharzung ein.
- Die Ausbeute läßt sich erheblich steigern, wenn man die während der Reaktion entstehende Salzsäure bziv. Bromwasserstoffsäure durch Zugabe von weiteren Mengen Picolin oder z. B. von Calciumcarbonat abstumpft: In ein Gemisch von 319 Picvlin und 33 ccin konzentrierter Salzsäure wird während 8 Stunden Ch1Qr eingeleitet, und außerdem werden noch 72g Picolin (zur Bindung der bei der Oxydation entstehenden Salzsäure) zugefügt. Man erhält 20;8g salzsaure Nicotinsäure vom Schmelzpunkt 259°, was einem Umsatz von 39,2% d. Th. entspricht. Da das unverbrauchte Picoliii wieder in dir Reaktion gegeben werden kann und keine Nebenprodukte in. nachweisbarer Menge entstehen, ist die Ausbeute praktisch quantitativ.
- Es ist bereits bekannt, Nicotinsäure aus Picolin durch Oxydation mit Kaliumperman-'at, Salpetersäure oder Chromsäure herzu-.sf:-sllen. Bei der Verwendung von Kaliumpermanganat muß das erhaltene Produkt jedoch einer umständlichen Abtrennung von niedrigen Oxyden des Mangans und überdies einer besonderen Reinigung unterworfen werden. Bei der Verwendung von Salpeter-. säure und Chromsäure als Oxv_ dationsmittel sind die Ausbeuten genug.
- Erfindungsgemäß dagegen gelingt es ohne weiteres, ein chemisch reines Produkt, z. B. eine salzsaure Nicotinsäure vom Schmelzpunkt 259°, in guter Ausbeute zu erhalten.
- Zum Vergleich wurde fB-Picolin in bekannter Weise mittels Kaliumpermanganat in Nicotsnsäure übergeführt. Zu diesem Zweck wurde Pi:coänhydrochloriid in Wasser gelöst, die Lösung mit Salzsäure angesäuert, mit einem fiberschuß von. Kaliumpermanganat in wäßriger Lösung versetzt, am Rückfluß gekocht und vom ausgeschiedenen Mangansuperoxydhydrat abgetrennt. Die in sehr unreiner Form vorliegende Nicotinsäure wurde durch überschüssige Kupferacetatlösung gefällt und das Kupfersalz durch Schwefelwasserstoff zerlegt. Hierbei wurde maximal eine Ausbeute von i i 9/o erhalten. Ähnliche Ausbeuten werden bei der Oxydation mit Salpetersäure oder Chromsäure gewonnen. Auch bei der elektrochemischen Oxydation von a-Picolin an Pb02- oder Pt-Anoden bildei sich die Picolinsäure nur in verhältnismäßig geringer Menge.
- Es ist auch schon bekannt, Halogen auf a-Picolin oder sein Hydrochlorid in Abwesenheit von Wasser einwirken zu lassen. Hierbei entstehen jedoch keine halogenfreien Carbonsäuren, sondern Halogensubstitutionsprodukte des Picolins. Weiterhin ist es auch bekannt, Benzoesäure aus Toluol durch Oxydation mit Chlor 'ui. Abwesenheit von Wasser herzustellen; wenn man diese Arbeitsweise auf Alkylpyridlne anwendet, läßt es sich nicht vermeiden, daß Chloratome an den Kern wandern. Die bekannte Oxydation mit Selendioxyd liefert geringe Ausbeuten.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE i. Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsäuren durch Oxydation von Alkylpyridinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Salze von Alkylpyridinen in Gegenwart von Wasser, z. B. in wäßriger, vorteilhaft saurer Lösung mittels freier Halogene bei höheren Temperaturen oxydiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man irl flüssiger Phase arbeitet und die entstehenden freien Halogenwassersboffsäuren laufend entfernt oder höchstens in geringem überschuß hält.
Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstan- des vom Stand der Technik sind im Ertei- lungsverfahren in Betracht gezogen, worden: Maier-Bode und Altpeter, Das Pyridin. . ., Halle 1934, S.. 218, 222 ff.; Chemisches Zentralblatt 1934 11 443; 1939 1I 1053 (Endraszka); Jaurn. Chem. Soc. 1905, 799, und 1939, 7ö1-
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED83682D DE740103C (de) | 1940-11-02 | 1940-11-02 | Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED83682D DE740103C (de) | 1940-11-02 | 1940-11-02 | Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE740103C true DE740103C (de) | 1943-10-21 |
Family
ID=7063994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED83682D Expired DE740103C (de) | 1940-11-02 | 1940-11-02 | Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE740103C (de) |
-
1940
- 1940-11-02 DE DED83682D patent/DE740103C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2221624A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinonen | |
| WO1999055675A1 (de) | Verfahren zur katalytischen herstellung von substituierten bipyridylderivaten | |
| EP0082542B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolinsäure | |
| DE740103C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridincarbonsaeuren | |
| DE2627223C2 (de) | ||
| EP0741122A1 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Verbindungen durch Decarboxylierung aromatischer Carbonsäuren | |
| EP0149857B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolinsäure aus Chinolin | |
| DE1911539C3 (de) | Schwefelhaltige substituierte Benzoesäuren und diese enthaltende Mittel | |
| EP0008118B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid | |
| DE69308144T2 (de) | Pyridinium-intermediate und verfahren zu deren herstellung | |
| DE1078582B (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Thyropropionsaeuren | |
| CH627727A5 (en) | Process for the preparation of phenylalkylcarboxylic acids | |
| DE857501C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disulfiden | |
| DE2415748A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyhalogenierten nicotinsaeuren | |
| DE2332081C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Cycloalkyl-6-halogen-indan-1-carbonsäuren | |
| CH223950A (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren der N-heterozyklischen Reihe. | |
| EP0423595B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Trichlormethyl-pyridin | |
| AT354432B (de) | Verfahren zur herstellung von 3-indolylessig- saeuren | |
| DE2428180A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten chlorbenzolderivaten aus benzolsulfochloriden | |
| DE1119850B (de) | Verfahren zur Chlorierung von 2-Butin-1, 4-diol | |
| AT289801B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(1'-Methyl-4'-piperidyliden)-dibenzo[a,e]cycloheptatrien und seines salzsauren Salzes | |
| EP1110939A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly(fluoralkyl)-acetophenonen | |
| DE2924665C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Terephthalsäure | |
| DE2211662A1 (de) | Verfahren zur umwandlung von pyridaziniumsalzen | |
| AT340925B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen pyridinderivaten und deren saureadditionssalzen |