DE731982C

DE731982C - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Butadienkohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE731982C
Application number: DEI63674D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Hopff; Dr Curt Rautenstrauch
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-02-02
Filing date: 1939-02-03
Publication date: 1943-02-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Butadienkohlenwassers.toffen Bekanntlich zeigen Diene bei der Mischpolymerisation mit anderen polymer-Isationsfähigen Verbindungen ein sehr unterschiedliches Verhalten. Während beispielsweise Butadien mit Styrol und Acrylnitril sehr leicht Mischpolymerisate liefert, war es bis jetzt "unmöglich, Butadien mit Vinylchlorid. zur Mischpolymerisation zu bringen, obwohl bekanntlich beide für sich sowohl im Block wie in wäßriger Emulsion polymerisiert wer=, den, ,können.
Vom a-Chlorhutadien ist es dagegen bekannt, daß es mit as-Dichloräthylen-zu Mischpolymerisaten verarbeitet werden kann; das a-Chlorbutadien ist aber durch eine so große Reaktions- und Pälymerisationsfähigkeit ausgezeichnet, daß es unter den 'Dienen eine Sonderstellung einnimmt.
Es wurde nun gefunden, daß auch Butadienkohlenwasserstoffe, d: @ h. Butadien, Isopren oder Dimethylbutadien, in Mischung mit as-Dichloräthylen ausgezeichnete Mischpolymerisate liefern, wenn man sie gemeinsam in 'wäßriger Emulsion polymerisiert.
Die Polymerisation wird unter den' üblichen Bedingungen in Gegenwart von Einulgiermitteln und sauerstoffabgebenden Stoffen bei milden - Temperaturen, z. B. 2o bis zoo°, durchgeführt. Die erhaltene Polymerisatdispersion wird in der üblichen Weise durch Zusatz von Elektrolyten koaguliert. Durch gleichzeitiges Einpolymerisieren anderer unter den erwähnten. Bedingungen polyrnerisationsfähiger Verbindungen mit einer aliphatischen Doppelbindung, wie Styrol, Acrylsäureestern, Acrylnitril, Fumarsäureestern, lassen sich die Eigenschaften der erhaltenen. Polymerisate weitgehend abändern.
Der Anteil des as-Dirhloräthylens kann in weiten Grenzen schwanken und auch recht erheblich sein, z. B. bis zu 7o °/o betragen.
' -überraschenderweise sind diese Mischpolymerisate, selbst wenn sie aus überwiegenden Mengen as-Dichloräthylen hergestellt sind, sehr weich und elastisch und liefern beim Walzen glatte, homogene Felle, obwohl .as-Dichloräthylen beim Polymerisieren für sich nur ein sprödes, hartes und gegen Erwärmen sehr unbeständiges Poly merisat liefert.
Die neuen Mischpolymerisate lassen sich sehr leicht mit Zusatzstoffen, wie Füllstoffen, Farbstoffen u. dgl., mischen und in der üb- lichen Weise vulkanisieren. Die Vulkanisate zeigen eine bemerkenswerte Beständigkeit gegen organische Lösungsmittel,- insbesondere Öle. Sie können daher vorteilhaft zur Herstellung von ölbeständigen Dichtungen, Manschetten, Schläuchen u. dgl. dienen. Beispiel i 36oo Teile Butadien und 640ö Teile as-Dichloräthylen werden in io ooo Teilen einer 3 o/oigen wäßrigen Lösung des Kondensationsproduktes von ß, @'-Dichlordiäthyläther und 2 Mol eines Fettamins, das über die Nitrile aus Säuren der Paraffinoxydätion erhalten wurde, emulgiert und nach Zusatz von 5 Teilen Kaliumpersulfat und 3o Teilen 3o o1oigem Wasserstoffperoxyd bei 4o° unter gutem Rühren polymerisiert. Nach etwa 2 Tagen Polymerisationsdauer wird das in fast quantitativer Ausbeute entstandene Polymerisat aus der wäßrigen Dispersion durch Zusatz von Methanol oder Ammoniak als krümelige Masse gefällt.- Diese wird auf der Walze gewaschen und bei gelinder Temperatur getrocknet. Das Polymerisat liefert beim Verwälzen ein weiches, gut verarbeitetes' Fell, das 'in ausgezeichnete Vulkanisate übergeführt werden kann.
- _ Beispiel :2 28o Teile Butadien, 40o Teile as-Dichloräthylen und 32oTeile Fumarsäurediäthylester werden in looo Teilen einer 3 °/oigen wäßrigen Lösung des im Beispiel i genannten Emulgato,rs emulgiert und nach. Zusatz von o,5 Teilen Natriumpersulfat 'und 3 Teilen 30 o/oigem Wasserstoffperoxyd bei 40 bis 45° unter gutem Rühren polymerisiert. Nach 24 Stunden wird, wie in dem vorstehenden Beispiel beschrieben, aufgearbeitet. Man erhält weiche, leicht verarbeitbare Felle, deren Vulkanisate eine ausgezeichnete Benzin- und Ölfestigkeit haben.
. Beispiel 3 5oo Teile Butadien, 25o Teile as-Dichlorithylen und 25o Teile Styrol werden in iooo Teilen einer 3 o/oigen wäßrigen Lösung des, im Beispiel i genannten Emulgators emulgiert und nach Zusatz von o,5 Teilen Natriumpersulfat und 3 Teilen 3oo/oigem Wasserstoffperoxyd bei 40 bis 45° unter gutem Rühren polymerisiert. Nach i bis 2 Tagen wird wie üblich aufgearbeitet: Man erhält weiche, walzbare Felle, die zu wertvollen Vulkanisaten verarbeitet werden können.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Butadienkohlenwasserstoffen und anderen polymerisierbaren Verbindungen in wäßriger Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß man Butadienkohlenwasserstoffe in Mischung mit as-Dichloräthylen, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer polymerisationsfähiger Verbindungen mit einer aliphatischen Doppelbindung, in wäßriger Emulsion polymerisiert.