DE729724C - Bindemittel fuer Lichthofschutzschichten - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Bindemittel für Lichthofschutzschichten für photographische Filme, die vorzugsweise auf der Rückseite des Films aufgetragen sind. Die Lichthofbildung ist in der Photographie ein bekanntes Problem, und es sind bereits zahlreiche Mittel zu ihrer Unterdrückung vorgeschlagen worden.

Bei photographischen Filmen stellt die Lichthofschutzschicht eine besondere Schicht aus Gelatine oder einem anderen Kolloid dar, welches eine färbende Substanz enthält. Es ist erwünscht, in dieser Gelatineschicht einen Farbstoff zu \'erwenden, der im Entwickler

«5 unmittelbar entfärbt wird. Farbstoffe dieser Eigenschaft sind jedoch selten, und man hat deshalb als Bindemittel für den Farbstoff ein wasserempfindliches Material vorgeschlagen, das während der Behandlung des Films weggelöst wird. Eine wasserempfindliche oder wasserlösliche Schicht dieser Art nimmt gleichzeitig bei ihrer Auflösung den Farbstoff mit sich, und dieser wird deshalb vollständig vom Film entfernt. Der fertige Film enthält deshalb keine Flecken, die von der Lichthofschutzschicht herrühren, vorausgesetzt, daß der Farbstoff die Oberfläche des Films nicht erreicht hat oder in sie eingedrungen ist.

Viele dieser Substanzen, die als Bindemittel für wasserempfindliche oder wasserlösliche Schichten vorgeschlagen worden sind, zeigen jedoch in gewisser Hinsicht bestimmte Mängel. Einige von ihnen beeinflussen die Emulsion ungünstig, während andere keine genügende Löslichkeit in den üblichen Lösungsmitteln zeigen, daß man sie auf die Filmunterlage auftragen kann. Andere Substanzen wiederum sind nur löslich in solchen Lösungsmitteln, die die Filmunterlage so

stark angreifen, daß gleichzeitig ein beträchtlicher Teil des Farbstoffs in die Unterlage eindringt und so eine dauernde Verfärbung erzeugt. Andere Substanzen sind wieder nicht genügend löslich in Wasser oder in den Entwicklungslösungen, um sie vollständig vom Film entfernen zu können.

Gegenstand der Erfindung ist deshalb die Herstellung einer Lichthofschutzschicht aus einem Bindemittel, das aus einem leicht entfernbaren Material besteht und unmittelbar mit einem Schutzfarbstoff angefärbt oder überzogen werden kann.

Erfindungsgemäß wird dazu ein Material verwendet, das aus solchen Lösungsmitteln vergossen werden kann, die nicht in unerwünscht hohem Maße in die Filmunterlage eindringen, und das weiterhin leicht im Entwickler entfernt werden kann.

Erfindungsgemäß wird ein Polyvinylphthalat als Material für die Lichthofschutzschicht verwendet.

Dieses Material ist ein Ester, der aus Polyvinylalkohol und Phthalsäureanhydrid entsteht und eine freie Carboxylgruppe enthält. PoIyvinylphthalat ist leicht löslich in Wasser, welches Spuren von Alkali enthält, und erfordert kein Entweichen oder Quellenlassen wie viele sog. wasserlösliche Harze. Es ist löslich in einer Anzahl von organischen Lösungsmitteln, die nicht in die Filmunterlage aus Cellulosederivat eindringen, so z. B. in Äthylalkohol. Es ist ferner mischbar mit Gelatine und übt auf die photographischen Emulsionen keine schädigende Wirkung aus.
-.Es sind Polyvinylharze als Bindemittel für Lichthof schutzschichten bekanntgeworden, welche außer einer freien Carboxylgruppe noch eine freie OH-Gruppe enthalten. Wie Versuche zeigen, verhalten sich derartige Schichten nicht einwandfrei gegenüber den photographischen Schichten. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylphthalate zeigen beim Vergleich demgegenüber die besonderen Vorzüge, daß sie nicht zum Weiterpolymerisieren neigen, insbesondere nicht bei den Gießtemperaturen der Emulsionen, und verursachen keine schädliche Schleiererhöhung. Gegenüber Polyvinylharzen mit Aldehydgruppen haben sie den Vorteil, daß die Empfindlichkeit der Emulsionen nicht beeinflußt wird. Sie lösen sich zudem im Entwickler leicht auf ohne Bildung unlöslicher Neutralisationsprodukte.

Zur Durchführung der Erfindung wird eine. 3- bis 8°;₀ige Lösung von Polyvinylphthalat in einer Mischung aus gleichen Teilen Methanol und Butylacetat hergestellt. Die Menge des Polyvinylphthalats in der Lösung hängt von der Geschwindigkeit ab, mit der .die Lösung auf die Unterlage gegossen werden soll, ferner von der Dicke der Schutzschicht und von der Menge des Farbstoffs, der auf die Schutzschicht aufgetragen werden soll. Die Menge des verwendeten Kunstharzes kann oberhalb oder unterhalb der angegebenen Grenzen liegen; jedoch hat sich eine Menge, j die innerhalb dieser Grenzen liegt, als zufriedenstellend erwiesen.

Die Lösung des Kunstharzes kann beispielsweise die folgende Zusammensetzung haben: Polyvinylphthalat 5 g, Methanol 47,5 g, Butylacetat 45,5 g. Nachdem die Kunstharzschicht getrocknet ist_f wird eine Lösung des Farbstoffs aufgetragen. Der Färbstoff kann in geeigneten Lösungsmitteln in solcher Konzentration gelöst werden, daß die gewünschte Farbdichte entsteht. Es kann beispielsweise die folgende Lösung verwendet werden: Alkaliblau B 4g, Methanol 90 g, Wasser 6 g.

Es können auch andere geignete Farbstoffe verwendet -werden, wobei es jedoch im allgemeinen erwünscht ist, daß diese Farbstoffe sowohl in Alkohol als auch in Wasser löslich sind, so daß sie aus organischen Lösungsmitteln leicht auf das Polyvinylphthalat aufgetragen werden können. So kann beispielsweise auch eine Lösung von 5 g Säureblau in 95g Methanol verwendet'werden.

Nachdem die Farbstofflösung getrocknet ist, kann auf die Lichthofschutzschicht noch eine geeignete weitere Schutzschicht aufgetragen werden, um ein Abschleifen und Verkratzen von dem Film zu verhindern, wie es etwa beim Auftragen der Emulsionsschichten oder beim Durchgang des Films durch das Bildfenster des Aufnahmeapparates eintreten kann. Für diesen Zweck ist eine Schutzschicht aus Carnaubawachs geeignet; jedoch ist eine solche Schicht nicht unbedingt nötig.

Der Farbstoff kann auch vor dem Gießen mit dem Material der Schicht gemischt werden; in diesem Fall soll er möglichst gleichförmig in dem Kunstharz dispergiert werden. In einer anderen Ausführungsform kann die Farbstoffschicht auch so angebracht sein, daß sie sich mit der Polyvinylphthalatschicht nicht vermischt und eine vollständig getrennte Schicht bildet.

Die erfindungsgemäß verwendete Schicht aus Polyvinylphthalat wirkt als Beize für den Farbstoff und macht ihn wasserunlöslich; dadurch wird die Anfärbung der Emulsion vermieden, wenn der Film einer hohen relativen Luftfeuchtigkeit ausgesetzt wird. Ebenso wird dadurch eine Verfärbung der Gelatine durch solche wasserlöslichen Farbstoffe vermieden, die im Entwickler nicht entfärbt oder zerstört werden. Ein Film mit der erfindungsgemüß angegebenen Rück-

schicht kann in schwach alkalischen Entwicklern vom p_H-Wert 7,5 behandelt werden, wobei die Lichthofschutzschicht in kurzer Zeit ausgebleicht wird, zumal da der Farbstoff durch Alkali zerstört wird und das PoIyvinylphthalat selbst dann schnell aufgelöst und ausgewaschen wird, wenn die Entwicklungslösung nicht bewegt wird. Die Auflösung erfolgt in weniger als einer Minute. Das Polyvinylphthalat kann auch in anderen geeigneten Lösungsmitteln, so z. B. in Äthylalkohol, Butylcarbinol, Methylcellosolve (Athylglycolmonomethyläther) und anderen gelöst werden. Es können auch andere Ester als die der Phthalsäure verwendet werden, so z. B. die Ester der Bernsteinsäure, Maleinsäure und anderer zweibasischer Säuren, vorausgesetzt, daß die Ester eine freie Carboxylgruppe enthalten.

Eine Lichthofschutzschicht aus Polyvinylphthalat wirkt auch als antistatische Schicht oder auch als Schutzschicht über der Emulsion oder auf der anderen Seite der Filmunterlage.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Die \^rerwendung von Polyvinylphthalat als Bindemittel für Lichthofschutzschichten.

2. Lichthofschutzschicht nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen wasser- und alkohollöslichen Farbstoff enthält.