DE69936125T2 - Festphasenkondensation von PET-Flocken - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein die Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verarbeitung von Polyethylenterephthalat-(PET-)Material, sowie das durch ein solches Verfahren hergestellte Material, und insbesondere die Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verarbeitung von Verbraucher- und Nicht-Verbraucher-Polyethylenterephthalat-(PET-)Material, insbesondere für die Verwendung in Verbindung mit der Fertigung oder Herstellung von hochleistungsfähigen Riemen, sowie die durch ein solches Verfahren hergestellten hochleistungsfähigen Riemen.
  • Verbraucher-Polyethylenterephthalat (PET), das in erster Linie durch Softdrink-Kunststoffflaschen geliefert wird oder von diesen abgeleitet wird, kann leicht aus Materialrückgewinnungsanlagen erhalten werden. Solches Material zeigt relativ niedrige und heterogene Grenzviskositäts-(IV-)Werte, und in der Vergangenheit verhinderte diese Charakteristik, dass PET direkt zur Herstellung von Produkten verwendet wird, wie zum Beispiel von hochleistungsfähigen Kunststoffriemen, die in der Tat relativ hohe und einheitliche Grenzviskositäts-(IV-)Werte erfordern. Es war eine der Erkenntnisse der in der EP-A-0 856 537 offenbarten Erfindung, dass eine solche Heterogenität der Grenzviskositäts-(IV-)Werte des PET-Materials in der Tat die Herstellung von hochleistungsfähigen Riemen nicht negativ beeinflusste, und die vorliegende Erfindung umfasst eine weitere Verbesserung bei der Verarbeitung von derartigem PET-Material.
  • Gemäß den Verarbeitungstechniken des Stands der Technik wurde das PET-Material, ob es sich nun um Verbraucher und/oder Nicht-Verbraucher-Material handelt, zu Beginn zu Flocken und Blöcken zerkleinert, und die Flocken und Blöcke wurden zu Pellets extrudiert. Das zerkleinerte PET-Material hatte einen relativ niedrigen und breiten Bereich der IV-Werte, weil die verschiedenen Softdrink-Flaschen beispielsweise durch unterschiedliche Unternehmen unter Verwendung unterschiedlicher Materialien hergestellt wurden, welche unterschiedliche IV-Werte zeigten. Die IV-Werte lagen üblicherweise innerhalb eines Bereich von 0,65-0,80 dl/g. In Übereinstimmung mit solchen Verarbeitungstechniken des Stands der Technik nahm man weiterhin an, dass es zur Herstellung eines hochleistungsfähigen Produkts, wie zum Beispiel eines hochleistungsfähigen Kunststoffriemens aus solchen Verbraucher-PET-Materialien notwendig war, dass die Materialien einen relativ hohen und schmalen Bereich der IV-Werte nach der Festphasenverarbeitung zeigen oder erzielen, welche daher als einen ersten Schritt die Pelletisierung der Flocken erforderte, bevor mit der Festphasenpolymerisation begonnen wurde. Wenn die PET-Pellets danach einer Festphasenpolymerisation (SSP) unterworfen werden, würden die IV-Werte der Pellets ansteigen und einen relativ hohen und schmalen Bereich der IV-Werte zeigen, wodurch solche verbesserten Pellets dann zur Herstellung von hochleistungsfähigen Produkten, wie zum Beispiel von hochleistungsfähigen Riemen verwendet werden könnten.
  • Wie hierin zuvor erwähnt, begann in Übereinstimmung mit den genannten Verarbeitungstechniken des Stands der Technik die Festphasenpolymerisation (SSP) der PET-Materialien mit Pellets von gleichförmiger Geometrie. Eine solche Festphasenpolymerisation (SSP) des Stands der Technik der Pellets erforderte allerdings einen ungeheuren Zeitaufwand, nämlich etwa zwölf bis neunzehn Stunden bis zur Fertigstellung, um die gewünschten Riemen herzustellen, und es war nicht ersichtlich bis zu der innerhalb der vorgenannten EP-A-0 856 537 offenbarten Erfindung, dass eine heterogene Mischung von Flocken und blockähnlichen PET-Materialien einer direkten Festphasenpolymerisation unterzogen werden könnte, ohne notwendigerweise zuerst pelletisiert zu werden, und zwar bei den gleichen oder höheren mittleren IV-Werten wie bei den Pellets des Stands der Technik und in einer wesentlich schnelleren Weise, das heisst, in einer Größenordnung von einem Viertel der Zeit, die für die Festphasenpolymerisation der Pelletmaterialien erforderlich ist.
  • Insbesondere zeigten zwar die resultierenden Riemen des Stands der Technik mittlere IV-Werte, die nicht höher als 0,90 dl/g waren, doch zeigten hochleistungsfähige Kunststoffriemen, die gemäß den innerhalb der vorgenannten EP-A-0 856 537 offenbarten Verarbeitungstechniken angefertigt wurden, mittlere IV-Werte, welche höher als 0,90 dl/g waren. Daher könnten gemäß den Lehren der EP-A-0 856 537 hochleistungsfähige Kunststoffriemen kommerziell in einer ökonomischen Weise unter Verwendung von PET-Materialien mit einer relativ breiten Verteilung der IV-Werte und als ein Ergebnis der Unterziehung einer Festphasenpolymerisation direkt von geflockten Materalien, welche nicht zuerst pelletisiert werden müssen, gefertigt werden.
  • Während die Festphasenpolymerisationsverarbeitung von PET-Flockenmaterialien und die Herstellung des resultierenden hochleistungsfähigen Kunststoffriemens, wie in der EP-A-0 856 537 offenbart, ziemlich erfolgreich war und zu der Bereitstellung von überaus brauchbaren Kunststoffriemen führte, stellte man fest, dass das Verfahren von der Effizienz- und der Materialdurchfluss-Produktionsbasis mit einer verringerten Produktions-Stillstandszeit weiter verbessert werden kann. Wenn zum Beispiel die PET-Materialien, die verwendet werden sollen, tatsächlich von Softdrink-Kunststoffflaschen abgeleitet sind, stellte man fest, dass als eine Folge der mit der Fertigung oder Herstellung von Softdrink-Flaschen einhergehenden Blasformungsfertigungstechniken die recycelten PET-Flaschen im Wesentlichen zwei verschiedene Materialtypen umfassen, nämlich im Wesentlichen kristalline Wandabschnitte und im Wesentlichen nichtkristalline Halsabschnitte.
  • Es ist zum Beispiel bekannt, dass die Temperaturregelung des Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verfahrens kritisch ist, wenn das Temperaturniveau des Festphasenpolymerisationsverfahrens zu niedrig ist, die Polymerisationsreaktion zu langsam ist, während für den Fall, dass Temperaturniveau des Polymerisationsverfahrens zu hoch ist, die Chips schmelzen oder erweichen und dadurch Klumpen bilden, welche die Beschickungsvorrichtungen oder anderen Komponenten der Verarbeitungsgerätschaft blockieren oder verstopfen. Da die Wandabschnitte der recycelten Softdrink-Flaschen im Wesentlichen kristallin sind, reagieren sie schnell innerhalb der Festphasenpolymerisationsanlage und erhöhen so in erwünschter Weise das Molekulargewicht oder die Grenzviskosität (IV) des/der PET-Batches oder -Charge, da aber die Halsteile der recycelten Softdrink-Flaschen im Wesentlichen nicht-kristallin sind, reagieren sie ziemlich langsam, wenn überhaupt, innerhalb des Festphasenpolymerisationsverfahrens in Verbindung mit dem Aufbau oder der Erhöhung des Molekulargewichts oder den Grenzviskositätseigenschaften der PET-Materialien, die gerade verarbeitet werden. Demzufolge ist es vom Standpunkt der Verarbeitungseffizienz erwünscht, dass der Batch oder die Charge von PET-Materialien innerhalb des Festphasenpolymerisationsgefäßes mehr von den kristallinen Wandabschnitten der recycelten PET-Materialien als die nicht-kristallinen Halsabschnitte der recycelten PET-Materialien umfassen. Ferner, und was noch wichtiger ist, kristallisieren solche nicht-kristallinen Halsabschnitte oder -segmente der PET-Materialien schnell innerhalb des Polymerisationsverarbeitungsgefäßes, wodurch eine beträchtliche Kristallisationswärmemenge abgestrahlt wird. Diese Kristallisationswärme kann groß genug sein, um das Temperaturniveau des Verfahrens innerhalb des Festphasenpolymerisationsgefäßes in unerwünschter Weise anzuheben, sodass die PET-Materialien dazu neigen, klebrig zu werden und zu agglomerieren, wodurch sich Klumpen und Blöcke bilden, welche den Materialfluss innerhalb des Polymerisationsgefäßes behindern sowie die verschiedenen Gefäßkomponenten blockieren oder verstopfen.
  • Es besteht daher im Fachbereich ein Bedarf, nichtkristalline Anteile von recycelten PET-Materialien wirksam zu behandeln, wodurch zum Beispiel solche nicht-kristallinen Anteile oder Segmente der recycelten PET-Materialien wirksam aus dem Batch oder der Charge von PET-Materialien, die in das Festphasenpolymerisationsgefäß eingespeist werden, entfernt werden können, sodass von Verarbeitungs- oder Durchflussproblemen der Materialien begleitete Temperaturüberschreitungen, die ansonsten als eine Folge der raschen Kristallisation solcher nicht-kristallinen Materialien innerhalb des Polymerisationsgefäßes und der sich daraus ergebenden Erzeugung einer signifikanten Kristallisationswärmemenge entstehen würden, umgangen würden, und außerdem kann die Verarbeitungseffizienz von solchen recycelten PET-Materialien und die resultierende Fertigung von hochleistungsfähigen Riemen aus solchen PET-Materialien wirksam verbessert werden.
  • Mithin stellt die vorliegende Erfindung ein neues und verbessertes Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verfahren für die Verarbeitung von PET-Flocken zu hochleistungsfähigen Kunststoffriemen bereit, welches die Betriebseffizienz des Verfahrens nur durch die Verwendung der mehr erwünschten kristallinen Flockenkomponenten, die von den Wandabschnitten der recycelten PET-Materialien stammen, erhöht, wodurch die Festphasenpolymerisationsgefäßeinrichtungen optimal genutzt werden, um einer Festphasenpolymerisation unterworfene Materialien welche erwünschte hohe IV Werte aufweisen herzustellen, und das Temperaturniveau des Verfahrens wird in geeigneter Weise reguliert, um die Agglomeration und Verklumpung der Materialien zu eliminieren, die andernfalls Durchflussprobleme der Batch- oder Chargenmaterialien sowie ein Verstopfen und Blockieren der Gerätschaftskomponenten verursachen würden, welche daher zu einem Produktionsstillstand der Gerätschaft und erhöhten Unterhaltskosten führen würden.
  • Eine Ausführungsform eines Verfahrens zur direkten Umwandlung von Verbraucher-PET-Flockenmaterialien zu Materialien mit relativ hohen mittleren Grenzviskositäts-(IV-)Werten stellt daraus resultierende Materialien bereit, welche in Verbindung mit der Fertigung von besonders erwünschten Produkten, wie zum Beispiel hochleistungsfähigen Riemen, nützlich sind. Hochleistungsfähiger Riemen zeigt eine erhöhte Schweißnahtfestigkeit. Die Schweißnahtfestigkeit ist von kritischer Bedeutung im Hinblick auf die Tatsache, dass die Schweißnahtfestigkeit häufig das schwache Bindeglied bei Riemenprodukten ist. Ein Schweißnahtfestigkeitswert, welcher 50% der Zugfestigkeit des Riemens entspricht, gilt als normal für herkömmliche oder hochleistungsfähige Riemen des Stands der Technik. Als ein Ergebnis der Verarbeitungstechniken der vorliegenden Erfindung jedoch konnte die Zugfestigkeit und folglich die Schweißnahtfestigkeit des hergestellten Riemens um etwa 30 % bezüglich der herkömmlichen oder hochleistungsfähigen Riemen des Stands der Technik erhöht werden.
  • Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beginnt das erfindungsgemäße Verfahren mit dem Erhalt von Verbraucher- und Nicht-Verbraucher-Material, welches PET enthält. Diese Materialien können zum Beispiel von Riemen- oder Materialrückgewinnungsanlagen erhalten werden, und die Materialien besitzen einen relativ weiten Bereich an IV-Anfangswerten, wie zum Beispiel von 0,70 dl/g bis 0,81 dl/g. Die PET-Materialien enthalten in der Regel eine Vielzahl an Verunreinigungen, wie zum Beispiel PVC, Aluminium, Polyethylen, Polypropylen und Papier.
  • Die PVC- und Aluminiummaterialien werden zu Beginn von den PET-Materialien entfernt, und die PET-Materialien werden zu einer heterogenen Mischung von Flocken und Blöcken zerkleinert. Wie weiter oben erwähnt, sind die Materialblöcke unerwünscht von den Standpunkten, dass sie nicht besonders nützlich bei der Erhöhung der IV-Werte der PET-Materialien sind sowie das Temperaturniveau des Festphasenpolymerisationsverfahrens negativ beeinflussen. Gemäß den spezifischen Lehren der vorliegenden Erfindung ist es daher erwünscht, solche Materialblöcke von dem Batch oder der Charge von PET-Materialien zu entfernen, und ein solcher Verfahrensschritt wird durch den Einsatz eines Entsteiners oder Sortierers erreicht, welcher wirksam alle oder einen großen prozentmäßigen Anteil der Block- oder Halsteile der PET-Materialien von den Flocken oder Wandteilen der PET-Materialien als ein Ergebnis der unterschiedlichen Dicke- und Dichteeigenschaften der Block- oder Halsteile der PET-Materialien im Vergleich mit ähnlichen Eigenschaften, die für die Flocken oder Wandteile der PET-Materialien charakteristisch sind, entfernt oder sortiert. Als ein Ergebnis davon werden im Wesentlichen nur erwünschte Flocken oder Wandteile der PET-Materialien weiter innerhalb des Festphasenpolymerisationsverfahrens genutzt, um die Verarbeitung eines erhöhten Volumens von vorteilhaften oder erwünschten PET-Materialien zu gestatten, erhöhte IV-Werte der zu verarbeitenden PET-Materialien lassen sich leicht erreichen, und die Verarbeitungsgerätschaft lässt sich leicht mit (einer) herabgesetzten Produktionsstillstandszeit oder Produktionslaufunter brechungen betreiben als eine Folge der Eliminierung von jeglicher Agglomeration oder Verklumpung der PET-Materialien infolge der erwünschten und angemessenen Regelung der Betriebsverarbeitungstemperaturen.
  • Nach der Trennung der unerwünschten Block- oder Halsteile der PET-Materialien von dem Batch oder der Charge von PET-Materialien, welche nun im Wesentlichen nur Flocken oder Wandteile der PET-Materialien enthält oder umfasst, werden die PET-Materialien innerhalb eines Wirbelschichttrockners oder Vorwärmers vorerwärmt, um einer Vorerwärmungsstufe bei einem Temperaturniveau von ungefähr 315°F (158°C) und einer Zeitspanne von etwa 20-25 Minuten ausgesetzt zu sein.
  • Als ein Ergebnis eines solchen Vorerwärmungsverarbeitungsschritts werden die PET-Materialien im Hinblick auf molekulares Wasser, das aus diesen entfernt wurde, getrocknet.
  • Im Anschluss sind die PET-Flocken jetzt bereit, um in die erste Stufe der Festphasenpolymerisation einzutreten, und demzufolge werden die PET-Flocken in einen Trichter gegeben und in Abwesenheit von Sauerstoff und in Gegenwart von Stickstoff erwärmt, bis sie ein Temperaturniveau zwischen 390°F und 430°F (199 und 221°C) erreichen.
  • Nachdem die Flocken der ersten Stufe der Festphasenpolymerisation für ungefähr eine Stunde oder mehr unterworfen wurden, sind die Flocken bereit, in die zweite Stufe der Festphasenpolymerisation einzutreten, und dementsprechend wird die erwärmte Flockenmischung aus dem Trichter entnommen und in einen Behälter in Abwesenheit von Sauerstoff und in Gegenwart von Stickstoff gegeben. Die Flocken werden auf ein Temperaturniveau von ungefähr 425°F (218°C) erwärmt und verbleiben in dem Behälter für einen Zeitraum von etwa vier Stunden.
  • Nachdem die Flocken vollständig die erste und zweite Stufe der Festphasenpolymerisation durchlaufen haben, wurde der IV-Wert des resultierenden PET-Materials auf einen Wert im Bereich von 0,70 bis 1,50 dl/g, vorzugsweise mindestens 0,90 dl/g, und auf bis 1,50 dl/g erhöht, wobei der mittlere IV-Wert etwa 0,95 dl/g beträgt. Die PET-Flocken mit den erhöhten IV-Werten können dann zu einem geeigneten Riemen extrudiert werden. Der mittels des Verfahrens der vorliegenden Erfindung hergestellte Riemen, das heisst unter Nutzung von PET-Flocken, welche direkt einer Festphasenpolymerisation unterworfen wurden, die nicht notwendigerweise einer Zwischenpelletisierung unterworfen wurden und die zu einem Material mit einem erhöhten mittleren IV-Wert von ungefähr 0,95 dl/g und einer breiten Verteilung der IV-Werte innerhalb eines Bereichs von 0,90 dl/g bis 1,50 dl/g führten, kann daher einen hochleistungsfähigen Riemen umfassen, welcher gute Zugfestigkeits-, Schweißnahtfestigkeits- und Verbindungsfestigkeitscharakteristika zeigt.
  • Außerdem erfordert das Festphasenpolymerisationsverfahren, welchem die Flocken der vorliegenden Erfindung unterzogen werden, nur einen Bruchteil der Zeit, die zuvor in Verbindung mit der Verarbeitung im Stand der Technik der PET-Material-Pellets erforderlich war. Als ein Ergebnis wird zusätzlich zu der Eliminierung der im Wesentlichen nicht-kristallinen Blocksegmente oder -anteile der PET-Materialien, welche die Durchflussverarbeitung der Materialien und die Betriebseffizienz der Gerätschaft verbessert, ohne Betriebsunterbrechungen oder Produktionsstillstand ausgesetzt zu sein oder zu erfahren, wird die wirtschaftliche Verarbeitungseffizienz von PET-Materialien, das heisst der Zeitaufwand zur Verarbeitung eines speziellen Batches oder Charge von PET-Material, noch weiter verbessert.
  • Eine spezielle Ausführungsform eines Verfahrens gemäß dieser Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben, in welchen:
  • die 1A-1C ein Fließschema umfassen, welches die verschiedenen Schritte des PET-Flocken-Verfahrens der vorliegenden Erfindung zeigt;
  • 2 ein Fließschema eines Stickstoffkreislaufteils der Festphasenpolymerisations-(SSP-)Stufe des Verfahrens der vorliegenden Erfindung ist, einschließlich der Verwendung eines Schutzbetts für die HCl-Entfernung; und
  • 3 eine Grafik ist, welche die Beziehung zwischen der Menge des PET-Materials und der Grenzviskosität (IV) für ein Ausgangsmaterial und verschiedene resultierende Materialien, die unter verschiedenen Bedingungen hergestellt wurden, zeigt.
  • Bezug nehmend auf die Zeichnungen, und im Besonderen auf die 1A davon, werden Verbraucher- und Nicht-Verbraucher-Polyethylenterephthalat-(PET-)Materialien von einer beliebigen oder mehreren verschiedenen unterschiedlichen Quellen gesammelt, einschließlich zum Beispiel Materialrückgewinnungsanlagen, und die Materialien werden zu einer heterogenen Mischung vermengt. Zusätzlich zu der Tatsache, dass die Mischung Polyethylenterephthalat-(PET-)Materialien enthält oder umfasst, enthält sie auch in der Regel verschiedene andere Materialien, wie zum Beispiel PVC, Polypropylen, Polyethylen, Aluminium und dergleichen, welche für die Verwendung innerhalb der Festphasenpolymerisations-(SSP)-Verarbeitung der PET-Materialien gemäß der vorliegenden Erfindung nicht erwünscht sind. Demzufolge werden die PVC-Materialien und Aluminiumdosen beispielsweise zu Beginn von den PET-Materialien durch mehrere Mittel, wie zum Beispiel angemessene oder geeignete Kameras oder Sensoren, die zum Beispiel PVC- Behälter oder -Flaschen von PET-Behältern oder -Flaschen erkennen oder unterscheiden können, entfernt und zusätzlich wird auch Bedienungspersonal eingesetzt, um zum Beispiel die Aluminiumdosen und dergleichen physikalisch zu trennen.
  • Die restlichen PET-Materialien werden dann in Flocken und Blöcke zerkleinert, um solche Bestandteile oder Komponenten für die weitere Verarbeitung in Übereinstimmung mit den nachfolgenden Verarbeitungsschritten, die für die vorliegende Erfindung charakteristisch sind, geeignet zu machen. Die Flocken bzw. Blöcke stammen zum Beispiel von Wandteilen und Halsteilen von Softdrink-Kunststoffflaschen, wobei die Hals- oder Blockteile dicker und dichter sind als die Wand- oder Flockenteile. Die Materialien werden dann einem Flotations-Ausssonderungsverfahren unterworfen, welches zur Trennung des Polyethylen-, Polypropylen- und von jeglichem Papiermaterial von den PET-Materialien als ein Ergebnis von Schüttdichtetechniken dient, wodurch die Polyethylen-, Polypropylen- und Papiermaterialkomponenten bis zum Kopf der Flotationsvorrichtung flottieren bzw. treiben, während die PET-Materialien zum Boden der Flotationsvorrichtung absinken.
  • Im Anschluss an den Flotations-Aussonderungs-Verarbeitungsschritt werden die PET-Flocken- und Blockmaterialien einem Waschzyklus innerhalb einer geeigneten Ätzlösung unterzogen, um jeglichen Schmutz, Russ, Papieretiketten, flüssige Sirupe und dergleichen von den Materialien zu entfernen. Nach Beendigung des Waschzyklus werden die zerkleinerten Materialien einem weiteren Flotations-Aussonderungs- oder Trennungsverfahren unterzogen, wobei Feinstpartikel oder jegliches Restpapier, die tatsächlich nicht entfernt wurden als Ergebnis des ersten Flotations-Aussonderungsverfahrens, die aber von den PET- Materialien als eine Folge der Ätzlösung getrennt wurde, von den gereinigten PET-Materialien entfernt. Die gereinigten Materialien werden dann innerhalb eines geeigneten Trockners abgeschieden, wodurch die Materialien einem Spin- bzw. Schleuderzyklus unterworfen werden, der dem einer Kleiderwaschmaschine ähnelt, und nachfolgend werden die aus dem Schleudertrockner austretenden Materialien durch eine Metall-Trennstufe oder -phase geleitet, wobei geeignete Metall-Detektoren beispielsweise zum Trennen von zerkleinerten Anteilen von Aluminiumdosen, Aluminiumdeckeln oder dergleichen eingesetzt werden, welche möglicherweise zu Beginn mit den PET-Materialien vermengt wurden. Die resultierenden PET-Materialien werden dann zum Versenden in Kisten gepackt oder in geeigneten Vorratssilos deponiert, sodass selbige verfügbar sind, wenn sie für die eigentliche Verarbeitung gemäß der Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verarbeitung der vorliegenden Erfindung benötigt werden.
  • Die gemäß den vorgenannten Verfahrensschritten hergestellten PET-Materialien besitzen zu Beginn einen im Wesentlichen breiten Grenzviskositäts-(IV-) Wertebereich, welcher sich de facto von einem relativ niedrigen IV-Wert von ungefähr 0,60 dl/g bis zu einem relativ hohen IV-Wert von ungefähr 0,80 dl/g erstreckt, wobei der mittlere anfängliche IV-Wert ungefähr 0,70 dl/g beträgt, wie durch die Kurve A in 3 gezeigt wird. Der Grund für diesen Bereich von IV-Werten ist zum Beispiel auf die Tatsache zurückzuführen, dass unterschiedliche Softdrink-Kunststoffflaschen durch unterschiedliche Flaschenhersteller unter Verwendung unterschiedlicher Kunststoffmaterialien gefertigt werden. Es ist ebenfalls noch weiter anzuerkennen, dass die Anfangsmischung von PET-Materialien IV-Werte aufweisen kann, welche sich von den hierin zuvor angegebenen in Abhängigkeit von der jeweiligen Quelle der Materialien unterscheiden können. Es ist zum Beispiel möglich, recycelte Materialien zu verwenden, die keine Softdrink-Kunststoffflaschen sind, welche durch relativ niedrige IV-Werte gekennzeichnet sind, oder alternativ recycelte hochleistungsfähige Riemen zu verwenden, die entweder durch Verfahren des Stands der Technik oder das Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, wobei solche Riemen mittlere IV-Werte von 0,90 dl/g oder höher zeigen können. In jedem Fall ist es gemäß den verschiedenen Lehren der vorliegenden Erfindung möglich, aus einer heterogenen Mischung mit einer relativ weiten oder breiten Verteilung der IV-Werte von zum Beispiel 0,60-0,80 dl/g und die durch einen relativ niedrigen mittleren IV-Wert von zum Beispiel 0,70 dl/g gekennzeichnet ist, resultierende Materialien, die eine relativ weite oder breite Verteilung der IV-Werte von zum Beispiel 0,70 dl/g bis 1,50 dl/g aufweisen und die durch einen relativ hohen mittleren IV-Wert von zum Beispiel 0,95 dl/g gekennzeichnet sind, herzustellen, wie mit Hilfe der in 3 gezeigten Kurve B veranschaulicht wird.
  • Die genauen Kurven und Materialresultate oder -charakteristika hängen natürlich von den anfänglichen Input-Material-Charakteristika und den speziellen Verarbeitungsparametern ab, und dementsprechend veranschaulichen die Kurven C und D der 3 andere resultierende Materialien mit relativ breiten Verteilungen der IV-Werte mit jedoch unterschiedlichen mittleren IV-Werten, wobei die unterschiedlichen Materialien als ein Ergebnis von unterschiedlichen Verfahrensverweilzeiten bereitgestellt werden. Es ist daher anzuerkennen, dass gemäß den Verfahrenstechniken und -parametern, die für die vorliegende Erfindung charakteristisch sind, daraus resultierendes, einer Festphasenpolymerisation (SSP) unterzogenes Material mit einem mittleren IV-Wert von zum Beispiel etwa 0,80-0,85 dl/g und das für die Fertigung von hochleistungsfähigen Riemen nützlich oder geeignet ist, welche gegenwärtig oder herkömmlicherweise akzeptable Qualitäts- und Leistungscharakteristika zeigen, in der Tat lediglich durch Verringern der Verweildauer der Materialien in dem Verfahren angefertigt werden können. Folglich können noch weiter, und ziemlich vorteilhaft, hochleistungsfähige Riemen, welche herkömmlicherweise akzeptable mittlere IV-Werte und Zugfestigkeits- und Schweißnahtfestigkeitscharakteristika zeigen, schneller und wirtschaftlicher angefertigt werden, wenn extrem leistungsfähige Riemen, die auch gemäß den verschiedenen Verarbeitungstechniken, die für die vorliegende Erfindung charakteristisch sind und die einen mittleren IV-Wert von zum Beispiel 1,15 dl/g aufweisen, nicht wirklich für spezielle Anwendungen erforderlich sind.
  • Wie hierin zuvor erwähnt wird, ist das anfängliche Material, welches die Charge oder den Batch des zu verarbeitenden Materials umfasst, aus einer heterogenen Mischung von Flocken und Blöcken aufgebaut, aus welchen in dieser Stufe des Verfahrens der vorliegenden Erfindung unerwünschte PVC-, Polypropylen-, Polyethylen-, Papier- und Aluminiumverunreinigungen ausgesondert wurden. Es wurde jedoch weiterhin festgestellt oder erkannt, dass vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit und der Verarbeitungseffizienz die Materialblockanteile oder -segmente der Batch- oder Chargenmaterialien gleichermaßen unerwünscht sind und ebenfalls aus dem Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verfahren und der Verarbeitungsgerätschaft ausgesondert und entsorgt werden sollten. Es gibt dafür mehrere Gründe.
  • Erstens umfassen, wie hierin zuvor erwähnt wurde, die Materialblockanteile oder -segmente der Batch- oder Chargenmaterialien im Wesentlichen oder praktisch nicht-kristalline PET-Materialien, welche ziemlich langsam, wenn überhaupt, innerhalb des Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verfahrens in Verbindung mit der Erhöhung oder dem Aufbau der Molekulargewichts- oder der Grenzviskositäts-(IV-)Werte oder -Eigenschaften der zu verarbeitenden PET-Materialien reagieren. Demzufolge ist es, um tatsächlich die verbesserten Molekulargewichts- oder IV-Werte der resultierenden oder verarbeiteten Materialien zu erzielen, erwünscht, die prozentuale Menge an kristallinen PET-Materialien zu maximieren und gleichzeitig damit einhergehend die prozentuale Menge an nicht-kristallinen PET-Materialien innerhalb der Batch- oder Chargen-PET-Materialien, welche dem Festphasenpolymerisationsverfahren unterworfen werden, zu minimieren.
  • Zweitens kristallisieren angesichts der Tatsache, dass die Blockmaterialanteile im Wesentlichen oder praktisch nicht-kristalline PET-Materialien sind, solche Materialien rasch innerhalb des Polymerisationsverarbeitungsgefäßes, wodurch eine beträchtliche Kristallisationswärmemenge erzeugt wird. Eine solche erzeugte Kristallisationswärme kann groß genug sein, um das Temperaturniveau des Verfahrens innerhalb des Festphasenpolymerisationsgefäßes in unerwünschter Weise zu erhöhen, sodass die darin befindlichen PET-Materialien dazu neigen, klebrig zu werden und miteinander zu agglomerieren, wodurch Klumpen oder Materialblöcke gebildet werden, die dazu neigen, den Materialstrom innerhalb des Polymerisationsgefäßes zu behindern sowie die Beschickungsvorrichtung oder andere Betriebskomponenten der Verarbeitungsgerätschaft zu blockieren oder zu verstopfen.
  • Angesichts des zuvor Gesagten, und in Übereinstimmung mit den spezifischen Lehren der vorliegenden Erfindung, stellte man fest, dass die relativ dicken und dichten nicht-kristallinen Flaschenhals- oder Blockanteile oder Segmente der Chargen- oder Batch-PET-Materialien wirksam von der heterogenen Mischung von Materialien vor dem Eintritt der Mischung von Materialien in die Festphasenpolymerisations-Verarbeitungsstufen entfernt werden können, und dieser Schritt des Verfahrens kann mit einem kommerziell verfügbaren "Entsteiner" erreicht werden. Herkömmlicherweise wird eine solche Vorrichtung derzeit zur Entfernung von dichten Steinen aus Körnern oder Pulvern von geringer Dichte eingesetzt oder konstruiert. Die Vorrichtung arbeitet nach Schwingungs- und Verwirbelungsprinzipien, wobei die dichten Steine wirksam von den weniger dichten Körnern oder Pulvern getrennt werden.
  • Jedoch stellte man fest, dass eine solche Vorrichtung auch bei der Trennung der dickeren und dichteren Flaschenhals- oder blockanteile oder -segmente der PET-Materialien von den dünneren und weniger dichten Wand- oder Flockenanteilen oder -segmenten der PET-Materialien nützlich ist. Eine beispielhafte Entsteinermaschine oder -vorrichtung, die innerhalb des Verfahrens der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden kann, ist der FORSBERG G-4-Sortierer oder der FORSBERG P-6R-Vakuum-Entsteiner, die beide von der FORSBERG CORPORATION, MINNESOTA, USA, hergestellt werden, obwohl es natürlich leicht ersichtlich ist, dass andere ähnliche Typen von Vorrichtungen, die nach ähnlichen Trennprinzipien oder -techniken arbeiten, selbstverständlich zum Einsatz kommen können.
  • Folglich werden unter ständiger Bezugnahme auf die 1A, nachdem die PVC-, Polypropylen-, Polyethylen-, Papier- und Aluminiumverunreinigungen von den Chargen- oder Batch-Materialien abgesondert wurden und nachdem die verbleibenden Chargen- oder Batch-Materialien entsteint wurden, um die PET-Material-Blöcke oder Flaschenhalsanteile von diesen zu trennen, die Flockenmaterialien in einen geeigneten Vorwärmer oder Trockner vom Wirbelbett-Typ gegeben, um sie einer Vorwärmstufe zu unterwerfen. In dem Vorwärmer oder Trockner werden die PET-Flocken-Materialien auf ein Temperaturniveau von etwa 315°F (158°C) und während eines Zeitraums von etwa 20-25 Minuten erwärmt. Der Zweck der Vorwärmstufe ist im Wesentlichen das Trocknen der Flockenmaterialien, um molekulares Wasser aus diesen zu entfernen.
  • Die PET-Flocken sind jetzt für die erste Stufe des Festphasenpolymerisationsverfahrens bereit. Es ist bekannt, dass die unterschiedlichen Dickencharakteristika der Dimensionen von unterschiedlichen Produkten oder Materialien die Zeit beeinflusst, die erforderlich ist, um die Materialien bei einem vorbestimmten IV-Wert in eine Festphase zu überführen, und wie in der vorgenannten verwandten Hauptpatentanmeldung festgestellt, waren die relativ dickeren Hals- und Blockanteile langsamer in eine Festphase zu überführen als die relativ dünneren Wand- oder Flockenanteile. Die erste Stufe der Festphasenpolymerisation umfasst das Erhöhen der Temperatur der Charge oder des Batches von PET-Materialien, und im Hinblick auf die Tatsache, dass die Blockanteile oder -materialien von den Flockenanteilen oder -materialien zuvor entfernt wurden, ist die Zeit, die für die Verarbeitung der Wand- oder Flockenanteile oder -materialien benötigt wird, relativ kurz, wodurch eine verbesserte Verarbeitungseffizienz, welche den Verarbeitungsdurchfluss der Flocken- oder Wandanteile der Materialien umfasst, erzielt werden kann. Insbesondere werden die PET-Flocken in einem Trichter abgeschieden, welcher eine sauerstofffreie Umgebung umfasst, innerhalb welcher Stickstoff abgegeben wird. Die Temperatur der Materialien wird auf ungefähr 390°F bis 430°F (119 bis 221°C) erhöht, und die Flocken werden kontinuierlich in dem Trichter abgeschieden und bewegen sich kontinuierlich durch den Trichter vom oberen Teil des Trichters zum Boden des Trichters, während welcher Zeit die Materialien eine leichte Erhöhung ihrer IV-Werte erfahren. Gemäß einer Ausführungsform oder einem Beispiel zur praktischen Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung dauerte diese erste Stufe der Festphasenpolymerisation ungefähr eine Stunde.
  • Die erwärmten PET-Flocken sind jetzt für die zweite Stufe der Festphasenpolymerisation bereit. Folglich werden die Flocken aus dem Vorwärmtrichter entfernt und werden kontinuierlich in einem Behälter abgeschieden. Die erwärmten PET-Flocken werden in dem Behälter für einen Verarbeitungszeitraum von etwa vier Stunden zurückgehalten, während welcher Zeit die Flocken vom oberen Teil des Behälters zum Boden des Behälters wandern, und das Temperaturniveau innerhalb des Behälters liegt im Bereich von 380°F bis 425°F (115 bis 218°C) entsprechend einem Stickstoffzyklus, welcher im Folgenden ausführlicher erläutert wird. Als ein Ergebnis einer solchen Verarbeitung nimmt der Grenzviskositäts-(IV-)Wert der PET-Flocken, der anfänglich in einem Bereich von etwa 0,60 dl/g bis 0,80 dl/g lag, beträchtlich auf einen mittleren IV-Wert von etwa 0,95 dl/g zu, und bei einer breiten Verteilung der IV-Werte im Bereich von etwa 0,70 dl/g bis 1,5 dl/g, wie zum Beispiel mittels der Kurve B in 3 gezeigt ist. Die erwärmten Flocken mit einer hohen Grenzviskosität können dann aus dem Behälter entnommen werden und direkt in einen Extruder eingespeist werden, aus welchem hochleistungsfähige Riemen mit einem IV-Wert im Bereich von 0,80 bis 1,0 dl/g angefertigt werden können.
  • Der innerhalb der zweiten Stufe der Festphasenpolymerisation angewandte Stickstoffzyklus wird in 2 ausführlicher veranschaulicht und umfasst das Zuführen von reinem Stickstoff zum Boden des Behälters und das Absaugen von Verunreinigungen aus dem oberen Teil des Behälters. Der Stickstoff wandert nach oben durch den Behälter und durch die Flocken hindurch, und dabei reagiert der Stickstoff mit den Flocken, um so Acetaldehydethylenglykol und Chlorwasserstoffsäure (HCl) zu extrahieren. Der innerhalb des Stickstoffzyklus zugeführte oder verwendete Stickstoff kann entweder kontinuierlich zugeführter reiner Stickstoff oder Stickstoff sein, welcher von dem Zyklus abgeleitet wurde und von den Verunreinigungen gereinigt wurde. Wenn die letztgenannte Option gewählt wird, kann derselbe Stickstoff selbstverständlich wiederverwendet werden, was das Verfahren etwas wirtschaftlicher macht.
  • Die Verunreinigungen können aus dem Stickstoff gemäß irgendeiner von mehreren unterschiedlichen Techniken oder Verfahren entfernt werden. Ein Weg ist das Trocknungsverfahren, das von BEPEX® formuliert wurde. Eine weitere Methode ist die Entfernung von Abfallprodukten durch das katalytische Sauerstoffverfahren, das von BUHLER® entwickelt wurde. Noch eine andere Art und Weise zur Entfernung von Chlorwasserstoffsäure (HCl) aus dem Stickstoffzyklus ist die Verwendung einer Kalkbeutel-Filtervorrichtung, welche die HCl aus dem Gasstrom eliminiert. Noch eine andere Art und Weise, auf welche die HCl aus dem Stickstoffzyklus entfernt wird, ist das Leiten des Gases durch ein Wasserspray, durch welches die HCl in der Wasseraufschlämmung absorbiert wird. Ein weiteres Unterfangen kann den Einsatz eines Schutzbetts aus basischem Material umfassen, wie im Folgenden noch ausführlicher erläutert wird.
  • Die Entfernung der Verunreinigungen und insbesondere die Entfernung der HCl ist aus mehreren Gründen von Bedeutung. Während der zweiten Stufe der Festphasenpolymerisation ist die Menge an HCl, die emittiert wird, relativ gering, doch kann das Vorhandensein der HCl trotzdem Probleme innerhalb von mindestens zwei Bereichen oder Regionen der Vorrichtung und des Verfahrens der vorliegenden Erfindung verursachen, nämlich in Verbindung mit katalytischer Aktivität, und ebenso in Verbindung mit Korrosion, insbesondere wenn flüssiges Wasser vorhanden ist oder ebenfalls vorhanden sein kann. HCl ist dafür bekannt, einen Platinkatalysator zu deaktivieren, obgleich die Menge einer solchen Deaktivierung, wie sie während der praktischen Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung angetroffen werden könnte, nicht genau bekannt ist. Eine erhöhte Temperatur kann einen Teil der Katalysatordeaktivierung ausgleichen, allerdings mit einem erhöhten Sinterrisiko, dass heisst, einer permanenten Deaktivierung des Katalysators. Die Erhöhung der Größe des Katalysatorbetts ist ebenfalls eine Option zum Ausgleichen einer niedrigeren Katalysatoraktivität, jedoch erhöht diese Option die Katalysatorkosten, lässt den Druck innerhalb des Systems abfallen und kann zusätzliche Lüfter- bzw. Gebläseleistung erfordern. In Verbindung mit den Korrosionsproblemen tendiert flüssiges Wasser dazu, HCl aus dem durchströmenden Gasstrom zu absorbieren und selbigen auf Niveaus zu konzentrieren, bei denen die Korrosionsraten problematisch werden können. Diese Bedingung scheint an einer Stelle nach dem Kühler, welcher den Prozessstrom abkühlt, und vor dem Absorptionsbett zu existieren.
  • Gemäß verschiedenen Ausführungsformen, die durch die Lehren der vorliegenden Erfindung in Aussicht genommen werden, wie noch spezifischer in 2 veranschaulicht wird und wie ganz kurz hiervon zuvor erwähnt wird, können die Probleme der katalytischen Deaktivierung und Korrosion infolge von HCl-Reaktionen durch Entfernen des HCl aus dem Verfahren der vorliegenden Erfindung sobald wie möglich beseitigt werden durch die Benutzung eines Schutzbetts aus basischem Material. Ein solches Schutzbett kann der BUHLERG®-Anlage unmittelbar vor dem Katalysatorbett hinzugefügt werden, oder kann alternativ in der Beutelgehäuse-Filteranordnung direkt nach dem Festphasenwirbelbett eingebunden werden. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann das Schutzbett nach der Beutelgehäuse-Filteranordnung angeordnet werden, um so ein Verstopfen von selbiger mit PET-Teilchen zu verhindern. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform lässt das relativ einfachere BEPEX®-Design das Katalysatorbett weg, sodass demzufolge das Schutzbett unmittelbar nach dem Festphasenwirbelbett oder in der Beutelgehäuse-Filteranordnung angeordnet werden kann. Gemäß in Zusammenhang mit dem Anordnen des Schutzbetts innerhalb der Beutelgehäuse-Filteranordnung angewandten Techniken kann der Beutelgehäusefilter mit einem basischen Feststoff, wie zum Beispiel Calciumoxid, Kalk, Natronlauge oder Bicarbonat, beschichtet sein, um die Säure zu neutralisieren. In diesem Fall müssten die herkömmlichen Filterbeutel durch diejenigen der vorliegenden Erfindung ersetzt werden. Als noch eine weitere Alternative kann das Schutzbett auch die Form einer Sprühkammer haben, welche Wasser oder Bicarbonat versprüht.
  • Weiter Bezug nehmend auf die 2, können auch geeignete Monitore in der/dem Verarbeitungsanlage oder -system zum Detektieren der Anteile an HCl, die in dem System oder den verschiedenen Verarbeitungskomponenten davon vorhanden ist, eingebunden werden. Die Aneile an HCl könnten gelegentlich ansteigen infolge des Vorhandenseins von PVC-Material in dem Festphasen-Wirbelbett. Ein einfacher HCl-Monitor kann einen kleinen Fluidstrom von bekannter Strömungsrate in einen Skrubber-Gasspüler, der an einer automatisierten Titriereinheit angebracht ist, umfassen, und der Verbrauch von Basen oder basischen Materialien zur Beibehaltung konstanter pH-Werte würde einen einfachen, aber direkten Weg zum Messen von HCl-Anteilen bedeuten.
  • Aufgrund der Tatsache, dass Stahl oder gar nichtrostender Stahl bei übermäßigen Raten wahrscheinlich korrodiert, wenn flüssiges Wasser in Gegenwart von HCl oder Cl2 vorliegt, kann die Vorrichtung der vorliegenden Erfindung auf eine alternative Weise brauchbare Konstruktionsmaterialien, wie zum Beispiel CPPC, PP oder einem Stahl mit einem korrosionsbeständigen Überzug aufgebaut sein. Die 13x-Molekülsiebe, die in dem BEPEX®-Trocknungsverfahren zum Einsatz kommen, sind auch dafür bekannt, sich in Gegenwart von Sauren zu verschlechtern. Demzufolge muss möglicherweise ein größeres Bett verwendet werden, um die verlorene Trocknungskapazität auszugleichen. Die Verschlechterung der Siebe kann auch pulverförmige Siebe liefern. Wenn dies geschieht, könnte das Pulver in die PET-Herstellungsmaterialien transportiert werden und/oder sich im unteren Ende des Trocknungsgefäßes ansammeln und dadurch den Gasstrom behindern. Um zu verhindern, dass es dazu kommt, könnte ein Abschnitt der Produktionseinrichtung oder -anlage mit geeigneten Filtern ausgerüstet werden, um die erzeugten Pulvermaterialien herauszufiltern und dadurch eine PET-Verunreinigung mit selbigen zu verhindern, und es könnten leicht zugängliche Zugangsöffnungen in den Bodenregionen der Vorrichtung vorgesehen werden, wodurch das Reinigen der Anlage leicht ermöglicht wird.
  • Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform kann der Stickstoff, wenn er durch das Wirbelbett strömt, mit Nebenstrom-Trockenmitteldämpfen durchtränkt werden. In jedem Fall kann der gereinigte Stickstoff, nachdem der Stickstoff von seinen Verunreinigungen durch eines der vorgenannten Verfahren gereinigt wurde, in den Bodenbereich des Behälters zurückgeleitet werden, um einem weiteren Stickstoffzyklus unterworfen zu werden. Das Verfahren kann entweder als Batchverfahren oder als ein kontinuierliches Verfahren durchgeführt werden. Einer der wichtigen Faktoren in Zusammenhang mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindung ist, dass das Stickstoffgas flüchtige Polymerisationsreaktionsprodukte, einschließlich Ethylenglykol und andere Verunreinigungen, entfernt, welche unerwünschte Sekundärreaktionen bewirken können. Wenn zum Beispiel mehr als zwanzig Teile pro Million PVC nach der Vorwärmerstufe immer noch in den Flocken enthalten sind, erzeugen die Flocken HCl und verschlechtern das Trocknungsmittel, welches zur Reinigung des in der zweiten Stufe des Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verfahrens verwendeten Stickstoffs verwendet wird. Als solches müsste das Trocknungsmittel mehr als einmal pro Jahr infolge der Reaktionen zwischen der HCl und dem Trocknungsmittel ersetzt werden.
  • Wie hierin zuvor kurz erwähnt wurde, werden die Flockenprodukte, nachdem die Flocken den Trichter bzw. die Behälterstrukturen der ersten bzw. zweiten Stufe des Festphasenpolymerisationsverfahrens passiert haben, aus dem Behälter der zweiten Stufe des Festphasenpolymerisationsverfahrens entfernt und direkt in einem heißen Zustand in den Beschickungstrichter des Extruders eingespeist, von dem der hochleistungsfähige Riemen hergestellt werden soll. Das Einspeisen der heißen Flockenprodukte oder -materialien direkt aus dem Behälter der zweiten Stufe der Festphasenpolymerisation in den riemenproduzierenden Extruder ist wirtschaftlich von Vorteil dadurch, dass eine solche Verarbeitung beträchtlich Wärme innerhalb der Polymermaterialien konserviert und folglich die Leistungsanforderungen pro Pfund zu extrudierendem Polymer herabsetzt.
  • Der Grad der Gleichförmigkeit des aus dem Verfahren der vorliegenden Erfindung resultierenden Produkts ist überraschend im Hinblick auf die Vielfalt und den relativ weiten Bereich der Grenzviskositäts-(IV-)Werte der Anfangsmaterialien. Außerdem geht im Hinblick auf die Einbindung des Entsteiners oder einer ähnlichen Vorrichtung in das Verfahren der vorliegenden Erfindung das Erwärmen und die Festphasenpolymerisation der PET-Flocken leicht, rasch und ohne irgendwelche größeren Probleme, wie zum Beispiel die Agglomeration der Polymere, ein Anhaften der Polymere an der Verarbeitungsgerätschaft oder eine Verschlechterung der Polymere vonstatten, wie dies häufig mit Pellets der Fall ist. Ein unerwartetes Ergebnis, das durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung erzielt wird, ist die Herstellung eines Produkts, welches einen relativ hohen mittleren IV-Wert besitzt und welches unter Verwendung von Materialien mit einen weiten Bereich von relativ niedrigen IV-Anfangswerten erhalten wurde. Anders gesagt, ein anfänglich schmaler Bereich der IV-Werte ist in der Tat weder bei den Anfangsmaterialien, welche dem Festphasenpolymerisationsverfahren unterworfen werden und welche zur Anfertigung von Riemen verwendet werden, noch bei dem am Ende erhaltenen Riemen selbst erforderlich, um hochleistungsfähige Kunststoffriemen von hoher Qualität zu erhalten.
  • Somit lässt sich erkennen, dass das Festphasenpolymerisationsverfahren der vorliegenden Erfindung in vorteilhafter Weise zu der Herstellung von hochleistungsfähigen Riemen in einer wirtschaftlich erwünschten Weise sowohl vom Standpunkt des Materialdurchflusses als auch der Produktionsstillstandszeit führt, gleichwohl sind ganz klar zahlreiche Modifizierungen und Variationen der vorliegenden Erfindung angesichts der oben aufgeführten Lehren möglich. Zum Beispiel können die präzisen Betriebs- oder Verfahrensparameter des Verfahrens der vorliegenden Erfindung in gewisser Weise verändert werden, um die gewünschten Grenzviskositäs-(IV-)Werte zu erzielen. Die Grenzviskosität nimmt mit erhöhten Mengen an Stickstoffgas, mit erhöhten Temperaturniveaus innerhalb der Festphasenpolymerisationsstufen sowie mit erhöhten Verweilzeiten innerhalb der Festphasenpolymerisationsstufen zu. Es wurde ebenfalls festgestellt, dass ein Vorwärmen der Flocken auf Reaktionstemperaturniveaus die Größe des Behälters, der zur Durchführung der Festphasenpolymerisation notwendig ist, verringert. Weiterhin wurde zudem festgestellt, dass relativ dünne Flocken erhöhte IV-Werte viel schneller als Pellets oder relativ dicke Blöcke zeigen, und sie erzielen hohe IV-Werte, und was am signifikantesten oder wichtigsten ist, sind Flocken, im Gegensatz zu Pellets oder Blöcken, am meisten erwünscht angesichts der Tatsache, dass die Flocken nicht klebrig werden oder eine Agglomeration entweder in der ersten oder zweiten Stufe der Festphasenpolymerisation bewirken. Trotzdem ist es ersichtlich, dass die Halsteile zum Beispiel der Flaschen oder Getränkebehälter, von welchen die Materialblöcke stammen, wertvolle oder wichtige Komponenten sind, dadurch dass im Anschluss an die Festphasenpolymerisationsverarbeitung der PET-Flockenkomponenten die Halsmaterial-Blockanteile zusammen mit recycelten Pellets, die keiner Festphasenpolymerisation unterworfen werden, oder Flocken mit niedrigem Grenzviskositätswert (IV) als eine Alternative oder eine Option den einer Festphasenpolymerisation unterworfenen Flocken hinzugefügt werden, wenn Letztere in den Extruder eingespeist werden, wie in 1B gezeigt, um den resultierenden Grenzviskositätswert (IV) der in den Extruder eingespeisten Mischung einzustellen, wodurch der resultierende Riemen vorbestimmte oder besonders erwünschte Charakteristika oder Parameter aufweist.
  • Es wird ebenfalls festgestellt, dass Sauerstoff weder während der Vorwärm- noch Festphasenpolymerisationsstufe zugesetzt wird, weil das Vorhandensein von Sauerstoff die Polymere verschlechtert und verfärbt, womit Stickstoff daher das bevorzugte Gas ist, das in dem Festphasenpolymerisationsverfahren verwendet wird, weil es nicht zu den nachteiligen Wirkungen führt, die durch Sauerstoff bewirkt würden. Ferner ist Stickstoff auch wirtschaftlich und leicht verfügbar.

Claims (5)

  1. Verfahren zur Bildung einer Polyethylenterephthalat-(PET-)Materialmischung, welche für die nachfolgende Verarbeitung geeignet ist, umfassend die Schritte: 1) das Sammeln diverser PET-Materialien mit einer relativ breiten Verteilung der Grenzviskositäts-(IV-)Werte im Bereich von 0,60 dl/g bis 0,80 dl/g; 2) das Vermengen der gesammelten PET-Materialien und Umformen der vermengten PET-Materialien zu einer heterogenen Mischung aus PET-Materialien, umfassend im Wesentlichen kristalline Flockensegmente und nicht-kristalline Blocksegmente; und 3) das Entfernen der im Wesentlichen nicht-kristallinen Blocksegmente aus der heterogenen Mischung von PET-Materialien, so dass im Wesentlichen nur die im Wesentlichen kristallinen Flockensegmente innerhalb der heterogenen Mischung von PET-Materialien zurückbleiben; 4) das Unterwerfen der heterogenen Mischung von PET-Material, die im Wesentlichen nur die im Wesentlichen kristallinen Flockensegmente umfasst, einem Festphasenpolymerisations-(SSP-)Verfahren, um die mittlere Grenzviskosität zu erhöhen zur Bildung eines heterogenen PET-Materials mit einem mittleren Grenzviskositäts(IV-)Wert im Bereich von 0,70 bis 1,5 dl/g, wobei in dem SSD-Verfahren die Erzeugung einer beträchtlichen Menge an Kristallisationswärme innerhalb der verarbeiteten Mischung der PET-Materialien wirksam verhindert wird; und 5) das Wiedereinführen der entfernten nicht-kristallinen Blocksegmente in die heterogene Mischung von PET-Materialien, die im Wesentlichen nur die Flocken umfasst, nachdem sie dem SSP-Verfahren unterworfen wurde.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei: das gebildete heterogene PET-Material einen Grenzviskositäts-(IV-)Wertebereich von 0,90 dl/g bis 1,5 dl/g aufweist.
  3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, weiterhin umfassend die Schritte: Identifizieren jeglicher in den gesammelten diversen PET-Materialien gefundener PVC-Verunreinigungen; und Entfernen der identifizierten PVC-Verunreinigungen vor dem genannten Umformen der PET-Materialien zu der heterogenen Mischung von im Wesentlichen kristallinen Flockensegmenten und nicht-kristallinen Blocksegmenten in Schritt 2).
  4. Verfahren gemäß mindestens einem der vorausgehenden Ansprüche, wobei der Festphasenpolymerisationsschritt 4) die folgenden Schritte umfasst: das Einführen eines Stickstoffzyklus in der Festphasenpolymerisation; und das Entfernen einer Vielzahl von HCl-Verunreinigungen, die sich während des Stickstoffzyklusteils des Festphasenpolymerisationsschritts bilden, durch Leiten des innerhalb des Stickstoffzyklus vorhandenen Stickstoffs, und einschließlich der genannten HCl-Verunreinigungen, durch ein Schutzbett aus basischem Material.
  5. Verfahren zum Bilden eines hochleistungsfähigen Kunststoffriemens, umfassend das Durchführen eines Verfahrens gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche und das anschließende Durchführen eines weiteren Schritts des: Extrudierens des Festphasen-PET-Materials, um den hochleistungsfähigen Kunststoffriemen anzufertigen.
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