JPH0780918A - 延伸ブロー成形物およびその製造方法 - Google Patents
延伸ブロー成形物およびその製造方法Info
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- JPH0780918A JPH0780918A JP5230272A JP23027293A JPH0780918A JP H0780918 A JPH0780918 A JP H0780918A JP 5230272 A JP5230272 A JP 5230272A JP 23027293 A JP23027293 A JP 23027293A JP H0780918 A JPH0780918 A JP H0780918A
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- JP
- Japan
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- preform
- temperature
- resin
- layer
- pet resin
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/10—Greenhouse gas [GHG] capture, material saving, heat recovery or other energy efficient measures, e.g. motor control, characterised by manufacturing processes, e.g. for rolling metal or metal working
Abstract
(57)【要約】
【目的】回収ＰＥＴ樹脂のＩＶ低下に伴う白化を防止
し、優れた延伸ブロー成形品およびその製造方法を提供
する。 【構成】回収ＰＥＴ樹脂を２００℃乃至２３０℃の温度
雰囲気下で、酸素濃度を３０００ｐｐｍ以下、かつ樹脂
中の水分量を１００ｐｐｍ以下に保ちながら、３０分間
乃至１０時間熱処理し、該ＰＥＴ樹脂を延伸ブロー成形
してなる延伸ブロー成形物である。また、上記の製造方
法としては、上記の熱処理を施した回収ＰＥＴ樹脂を用
いて、単層あるいは多層構造を有するプリフォームを射
出成形し、該プリフォームを、温度調節あるいは再加熱
することにより９０℃ないし１２０℃の延伸温度に温度
調節し、該プリフームを圧縮気体を用いて延伸ブロー成
形する延伸ブロー成形物の製造方法である。
し、優れた延伸ブロー成形品およびその製造方法を提供
する。 【構成】回収ＰＥＴ樹脂を２００℃乃至２３０℃の温度
雰囲気下で、酸素濃度を３０００ｐｐｍ以下、かつ樹脂
中の水分量を１００ｐｐｍ以下に保ちながら、３０分間
乃至１０時間熱処理し、該ＰＥＴ樹脂を延伸ブロー成形
してなる延伸ブロー成形物である。また、上記の製造方
法としては、上記の熱処理を施した回収ＰＥＴ樹脂を用
いて、単層あるいは多層構造を有するプリフォームを射
出成形し、該プリフォームを、温度調節あるいは再加熱
することにより９０℃ないし１２０℃の延伸温度に温度
調節し、該プリフームを圧縮気体を用いて延伸ブロー成
形する延伸ブロー成形物の製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は包装用容器として供与さ
れる延伸ブロー成形物およびその製造方法に関する。
れる延伸ブロー成形物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来より、延伸ブロー成形法によるポリエ
ステル製容器、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）製容器は、その優れた諸物性（透明性、光沢性、軽
量性、バリア性、安全性等）から食品、非食品を問わ
ず、炭酸飲料をはじめとする飲料、調味料、化粧品、液
体洗剤等の容器として広く用いられており、さらに需要
は増加の傾向にある。
ステル製容器、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）製容器は、その優れた諸物性（透明性、光沢性、軽
量性、バリア性、安全性等）から食品、非食品を問わ
ず、炭酸飲料をはじめとする飲料、調味料、化粧品、液
体洗剤等の容器として広く用いられており、さらに需要
は増加の傾向にある。
【０００３】一方、近年廃プラスチック問題がクローズ
アップされ、プラスチックのリサイクルが検討されてお
り、ＰＥＴのリサイクルについても様々な試みがなされ
ている。
アップされ、プラスチックのリサイクルが検討されてお
り、ＰＥＴのリサイクルについても様々な試みがなされ
ている。
【０００４】しかし、一般的に一度成形され回収された
ＰＥＴは大きく物性が低下する。重合度の指標となるＩ
Ｖ（極限粘度あるいは固有粘度）の低下により、ブロー
成形が困難となることが多い。さらに、リサイクル成形
品は、白化、強度不足等の問題を生ずる。
ＰＥＴは大きく物性が低下する。重合度の指標となるＩ
Ｖ（極限粘度あるいは固有粘度）の低下により、ブロー
成形が困難となることが多い。さらに、リサイクル成形
品は、白化、強度不足等の問題を生ずる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点に鑑みてなされたもので、その課題とするところ
は、回収ＰＥＴ樹脂のＩＶ低下に伴う白化を防止し、優
れた延伸ブロー成形品およびその製造方法を提供するこ
とにある。
題点に鑑みてなされたもので、その課題とするところ
は、回収ＰＥＴ樹脂のＩＶ低下に伴う白化を防止し、優
れた延伸ブロー成形品およびその製造方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するためになされたものであって、回収ＰＥＴ樹脂を２
００℃乃至２３０℃の温度雰囲気下で、酸素濃度を３０
００ｐｐｍ以下、かつ樹脂中の水分量を１００ｐｐｍ以
下に保ちながら、３０分間乃至１０時間熱処理し、該Ｐ
ＥＴ樹脂を延伸ブロー成形してなる延伸ブロー成形物で
ある。また、前記熱処理を施した回収ＰＥＴ樹脂を多層
成形物の少なくとも１層に用いる多層延伸ブロー成形物
であり、その実施態様として、外層および内層がバージ
ン樹脂、中間層が前記熱処理を施した回収ＰＥＴ樹脂で
ある多層延伸ブロー成形物が挙げられる。さらに、上記
した延伸ブロー成形物において熱処理をした回収ＰＥＴ
樹脂のＩＶが０．６５以上である延伸ブロー成形物であ
る。
するためになされたものであって、回収ＰＥＴ樹脂を２
００℃乃至２３０℃の温度雰囲気下で、酸素濃度を３０
００ｐｐｍ以下、かつ樹脂中の水分量を１００ｐｐｍ以
下に保ちながら、３０分間乃至１０時間熱処理し、該Ｐ
ＥＴ樹脂を延伸ブロー成形してなる延伸ブロー成形物で
ある。また、前記熱処理を施した回収ＰＥＴ樹脂を多層
成形物の少なくとも１層に用いる多層延伸ブロー成形物
であり、その実施態様として、外層および内層がバージ
ン樹脂、中間層が前記熱処理を施した回収ＰＥＴ樹脂で
ある多層延伸ブロー成形物が挙げられる。さらに、上記
した延伸ブロー成形物において熱処理をした回収ＰＥＴ
樹脂のＩＶが０．６５以上である延伸ブロー成形物であ
る。
【０００７】上記の製造方法としては、上記の熱処理を
施した回収ＰＥＴ樹脂を用いて、単層あるいは多層構造
を有するプリフォームを射出成形し、該プリフォーム
を、温度調節あるいは再加熱することにより９０℃乃至
１２０℃の延伸温度に温度調節し、該プリフームを圧縮
気体を用いて延伸ブロー成形する延伸ブロー成形物の製
造方法である。
施した回収ＰＥＴ樹脂を用いて、単層あるいは多層構造
を有するプリフォームを射出成形し、該プリフォーム
を、温度調節あるいは再加熱することにより９０℃乃至
１２０℃の延伸温度に温度調節し、該プリフームを圧縮
気体を用いて延伸ブロー成形する延伸ブロー成形物の製
造方法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。一般にＰ
ＥＴの重合度は、ＩＶで表されることが多い。延伸ブロ
ー用にはＩＶ０．７〜１．２程度の高重合度のものが用
いられる。ＩＶは成形品の透明性、延伸性、強度等に深
い関連を持っている。
ＥＴの重合度は、ＩＶで表されることが多い。延伸ブロ
ー用にはＩＶ０．７〜１．２程度の高重合度のものが用
いられる。ＩＶは成形品の透明性、延伸性、強度等に深
い関連を持っている。
【０００９】本発明における熱処理は、回収ＰＥＴ樹脂
のＩＶつまりは重合度を上昇させるための処理である。
温度雰囲気は熱処理条件中、特に重要である。高温で
は、熱分解反応が重縮合反応と競争的に起こり、初期の
重合上昇度は大きいが、最高到達重合度は、低温で長時
間熱処理する場合より小さくなる可能性がある。
のＩＶつまりは重合度を上昇させるための処理である。
温度雰囲気は熱処理条件中、特に重要である。高温で
は、熱分解反応が重縮合反応と競争的に起こり、初期の
重合上昇度は大きいが、最高到達重合度は、低温で長時
間熱処理する場合より小さくなる可能性がある。
【００１０】しかし、延伸ボトル用のＰＥＴ樹脂の場
合、ＩＶは０．７〜１．０程度であれば良く、この程度
のＩＶならば、高温で短時間熱処理すれば到達する。つ
まり、最適な固相重合は、樹脂の部分融着や著しい褐変
が起こらない最高温度で行われることが好ましい。
合、ＩＶは０．７〜１．０程度であれば良く、この程度
のＩＶならば、高温で短時間熱処理すれば到達する。つ
まり、最適な固相重合は、樹脂の部分融着や著しい褐変
が起こらない最高温度で行われることが好ましい。
【００１１】酸素濃度は３０００ｐｐｍ以下が好まし
く、反応が真空系あるいは窒素パージ系で行われること
が望ましい。酸素濃度を３０００ｐｐｍ以下に抑制する
ことにより、酸素による酸化分解劣化を防ぐことができ
る。また、真空系あるいは窒素パージ系で反応を行うこ
とにより、系内に発生する水、エチレングリコール、ア
セトアルデヒド等の反応を阻害する反応生成物を系外に
排出除去し、本来の重合反応を迅速に進めることが出来
る。
く、反応が真空系あるいは窒素パージ系で行われること
が望ましい。酸素濃度を３０００ｐｐｍ以下に抑制する
ことにより、酸素による酸化分解劣化を防ぐことができ
る。また、真空系あるいは窒素パージ系で反応を行うこ
とにより、系内に発生する水、エチレングリコール、ア
セトアルデヒド等の反応を阻害する反応生成物を系外に
排出除去し、本来の重合反応を迅速に進めることが出来
る。
【００１２】回収ＰＥＴ樹脂の水分率は１００ｐｐｍ以
下が好ましい。一般的に知られているように、ＰＥＴは
水分を吸収して加水分解し易く、常温かつ湿度コントロ
ールなしの条件下に放置されたＰＥＴはパーセントオー
ダーの水分を含んでいる。全く乾燥せずに熱処理を行っ
た場合、ＩＶの上昇はほとんど望めない。上記乾燥は、
熱処理前、１６０℃〜２００℃の温度で、水分率が１０
０ｐｐｍ以下になるまで行うことが望ましい。
下が好ましい。一般的に知られているように、ＰＥＴは
水分を吸収して加水分解し易く、常温かつ湿度コントロ
ールなしの条件下に放置されたＰＥＴはパーセントオー
ダーの水分を含んでいる。全く乾燥せずに熱処理を行っ
た場合、ＩＶの上昇はほとんど望めない。上記乾燥は、
熱処理前、１６０℃〜２００℃の温度で、水分率が１０
０ｐｐｍ以下になるまで行うことが望ましい。
【００１３】熱処理時間１０時間まででは、ＩＶの上昇
は処理時間に比例する。熱処理は、ＩＶが上昇するま
で、適当な時間行われることが好ましい。回収ＰＥＴ樹
脂は、撹拌状態で熱処理をされることが望ましい。撹拌
により、部分的に重合することなく、均一的にＩＶが上
昇する。
は処理時間に比例する。熱処理は、ＩＶが上昇するま
で、適当な時間行われることが好ましい。回収ＰＥＴ樹
脂は、撹拌状態で熱処理をされることが望ましい。撹拌
により、部分的に重合することなく、均一的にＩＶが上
昇する。
【００１４】本発明における延伸ブロー成形物は、熱処
理の後、プリフォームを射出成形し、圧縮気体を用いて
延伸ブロー成形する事により得られる。
理の後、プリフォームを射出成形し、圧縮気体を用いて
延伸ブロー成形する事により得られる。
【００１５】回収ＰＥＴのＩＶ値が０．６５よりも低い
と、プリフォームの射出成形を行う時点で、プリフォー
ムが白化あるいは曇りを生じて、透明なプリフォームを
得ることが出来ない。
と、プリフォームの射出成形を行う時点で、プリフォー
ムが白化あるいは曇りを生じて、透明なプリフォームを
得ることが出来ない。
【００１６】しかしながら、本発明における方法にて、
回収ＰＥＴ樹脂を熱処理する事によりＩＶ値を０．６５
以上に上昇させると、射出成形時のプリフォームの白化
あるいは曇りの現象は起こらず、透明性の高いプリフォ
ームが得られる。
回収ＰＥＴ樹脂を熱処理する事によりＩＶ値を０．６５
以上に上昇させると、射出成形時のプリフォームの白化
あるいは曇りの現象は起こらず、透明性の高いプリフォ
ームが得られる。
【００１７】また、本発明の熱処理を行わない回収ＰＥ
Ｔを用いて成形したプリフォームを延伸適性温度に温度
調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形すると、延伸
ブロー適性が悪いために、肉厚分布に片寄りがあった
り、成形品に曇りが出てしまう等の不良現象が起こる。
Ｔを用いて成形したプリフォームを延伸適性温度に温度
調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形すると、延伸
ブロー適性が悪いために、肉厚分布に片寄りがあった
り、成形品に曇りが出てしまう等の不良現象が起こる。
【００１８】しかしながら、本発明の方法によりＩＶ値
を０．６５以上にした回収ＰＥＴ樹脂を用いて得られた
プリフォームを延伸ブロー成形すると、成形品に偏肉、
白化、曇り等の現象は起こらず、優れた延伸ブロー成形
品が得られる。
を０．６５以上にした回収ＰＥＴ樹脂を用いて得られた
プリフォームを延伸ブロー成形すると、成形品に偏肉、
白化、曇り等の現象は起こらず、優れた延伸ブロー成形
品が得られる。
【００１９】多層延伸ブロー成形物は、多重プリフォー
ムを射出成形した後、延伸ブロー成形を行うことにより
得られる。回収ＰＥＴ樹脂層が中間層である多層成形物
では、回収ＰＥＴ樹脂が内容物に触れず衛生的である。
ムを射出成形した後、延伸ブロー成形を行うことにより
得られる。回収ＰＥＴ樹脂層が中間層である多層成形物
では、回収ＰＥＴ樹脂が内容物に触れず衛生的である。
【００２０】
【作用】ＰＥＴは、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレ
フタレート（ＢＨＴ）の重縮合により得られるポリマー
である。重縮合の方法は、溶融重縮合、固相重縮合、界
面重縮合、溶液重縮合等があるが、ＰＥＴの場合は溶融
重縮合で重縮合を行い、ついで固相重縮合で重合度を上
げるのが一般的である。
フタレート（ＢＨＴ）の重縮合により得られるポリマー
である。重縮合の方法は、溶融重縮合、固相重縮合、界
面重縮合、溶液重縮合等があるが、ＰＥＴの場合は溶融
重縮合で重縮合を行い、ついで固相重縮合で重合度を上
げるのが一般的である。
【００２１】本発明における熱処理は、回収ＰＥＴ樹脂
のＩＶすなわち重合度を固相重縮合により上昇させる処
理である。ＰＥＴポリマーの末端にあるカルボキシル
基、水酸基等の官能基は、融点以下の温度で、固相にお
いても真空下あるいは不活性ガス気流下で加熱すると相
互に反応して重縮合がさらにすすむ。
のＩＶすなわち重合度を固相重縮合により上昇させる処
理である。ＰＥＴポリマーの末端にあるカルボキシル
基、水酸基等の官能基は、融点以下の温度で、固相にお
いても真空下あるいは不活性ガス気流下で加熱すると相
互に反応して重縮合がさらにすすむ。
【００２２】熱処理によりＩＶが上昇した回収ＰＥＴ樹
脂は高い成形安定性を有する。また、成形品の白化、未
溶融異物状外観不良、偏肉等が防止され、優れた延伸ブ
ロー成形品が得られる。
脂は高い成形安定性を有する。また、成形品の白化、未
溶融異物状外観不良、偏肉等が防止され、優れた延伸ブ
ロー成形品が得られる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例に基づき具体的に説明を行う
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００２４】〈実施例１〉回収ＰＥＴ樹脂として、ＩＶ
０．６１（ｄｌ／ｇ）、未乾燥水分量１１１０ｐｐｍの
ペレットを用い、窒素パージしながら１８０℃で２時間
乾燥した後、窒素流量２０ｌ／ｍｉｎで撹拌しながら熱
処理を行い、ＩＶを測定した。熱処理条件およびＩＶ測
定結果を（表１）に示す。
０．６１（ｄｌ／ｇ）、未乾燥水分量１１１０ｐｐｍの
ペレットを用い、窒素パージしながら１８０℃で２時間
乾燥した後、窒素流量２０ｌ／ｍｉｎで撹拌しながら熱
処理を行い、ＩＶを測定した。熱処理条件およびＩＶ測
定結果を（表１）に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】なお、ＩＶの測定は、フェノール／テトラ
クロロエタン＝１：１の混合溶媒中、３０℃で行った。
熱処理によるＩＶの上昇が確認された。
クロロエタン＝１：１の混合溶媒中、３０℃で行った。
熱処理によるＩＶの上昇が確認された。
【００２７】熱処理なしの前記回収ＰＥＴ樹脂を比較例
１とし、ＩＶ０．６３の回収ＰＥＴ樹脂を比較例２とし
て、条件１〜５の熱処理を施したＰＥＴ樹脂１〜５と合
わせ、射出成形機でプリフォームを成形した後、コール
ドパリソン法で圧縮空気を用いて、延伸温度９５℃で延
伸ブロー成形し、５００ｍｌの延伸ブローボトルを得
た。物性評価結果を（表２）に示す。
１とし、ＩＶ０．６３の回収ＰＥＴ樹脂を比較例２とし
て、条件１〜５の熱処理を施したＰＥＴ樹脂１〜５と合
わせ、射出成形機でプリフォームを成形した後、コール
ドパリソン法で圧縮空気を用いて、延伸温度９５℃で延
伸ブロー成形し、５００ｍｌの延伸ブローボトルを得
た。物性評価結果を（表２）に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】（表２）から明かなように、熱処理によ
り、白化、未溶融異物状外観不良、偏肉が防止された優
れた延伸ブローボトルが得られた。
り、白化、未溶融異物状外観不良、偏肉が防止された優
れた延伸ブローボトルが得られた。
【００３０】〈実施例２〉実施例１におけるＩＶ０．６
１の回収ＰＥＴ樹脂及び条件２及び４で得られた樹脂を
３層構成の中間層とし、外層及び内層にバージンＰＥＴ
（ＩＶ０．７１）を用いて、多重プリフォームを射出成
形した後、コールドパリソン法で圧縮空気を用いて延伸
温度９５℃で延伸ブロー成形し、５００ｍｌの多層延伸
ブローボトルを得た。評価結果を（表３）に示す。
１の回収ＰＥＴ樹脂及び条件２及び４で得られた樹脂を
３層構成の中間層とし、外層及び内層にバージンＰＥＴ
（ＩＶ０．７１）を用いて、多重プリフォームを射出成
形した後、コールドパリソン法で圧縮空気を用いて延伸
温度９５℃で延伸ブロー成形し、５００ｍｌの多層延伸
ブローボトルを得た。評価結果を（表３）に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】（表３）から明らかなように、熱処理によ
り、白化、未溶融異物状外観不良、偏肉等が防止された
優れた多層延伸ブロー成形品が得られた。
り、白化、未溶融異物状外観不良、偏肉等が防止された
優れた多層延伸ブロー成形品が得られた。
【００３３】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
り、回収ＰＥＴ樹脂のＩＶ低下による白化を防止した優
れた延伸ブロー成形品が得られる。
り、回収ＰＥＴ樹脂のＩＶ低下による白化を防止した優
れた延伸ブロー成形品が得られる。
【００３４】本発明の延伸ブロー成形品は安価な回収Ｐ
ＥＴ樹脂を使用することにより、コストダウンが可能で
ありかつバージン品に匹敵する高い成形安定性、外観を
有する。
ＥＴ樹脂を使用することにより、コストダウンが可能で
ありかつバージン品に匹敵する高い成形安定性、外観を
有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八房 和也 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 相澤 哲生 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】回収ポリエチレンテレフタレート（以下Ｐ
ＥＴと略す）樹脂を２００℃乃至２３０℃の温度雰囲気
下で、酸素濃度を３０００ｐｐｍ以下、かつ樹脂中の水
分量を１００ｐｐｍ以下に保ちながら、３０分間乃至１
０時間熱処理し、該ＰＥＴ樹脂を延伸ブロー成形してな
ることを特徴とする延伸ブロー成形物。 - 【請求項２】請求項１に記載の熱処理を施した回収ＰＥ
Ｔ樹脂を多層成形物の少なくとも１層に用いることを特
徴とする多層延伸ブロー成形物。 - 【請求項３】請求項２に記載の多層延伸ブロー成形物に
おいて、外層および内層がバージン樹脂、中間層が前記
熱処理を施した回収ＰＥＴ樹脂であることを特徴とする
多層延伸ブロー成形物。 - 【請求項４】請求項１乃至請求項３に記載の延伸ブロー
成形物において熱処理をした回収ＰＥＴ樹脂の極限粘度
あるいは固有粘度（以下ＩＶと略す）が０．６５以上で
あることを特徴とする延伸ブロー成形物。 - 【請求項５】請求項１乃至請求項４に記載の熱処理を施
した回収ＰＥＴ樹脂を用いて、単層あるいは多層構造を
有するプリフォームを射出成形し、該プリフォームを、
温度調節あるいは再加熱することにより９０℃乃至１２
０℃の延伸温度に温度調節し、該プリフームを圧縮気体
を用いて延伸ブロー成形することを特徴とする延伸ブロ
ー成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5230272A JPH0780918A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | 延伸ブロー成形物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5230272A JPH0780918A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | 延伸ブロー成形物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0780918A true JPH0780918A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16905203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5230272A Pending JPH0780918A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | 延伸ブロー成形物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780918A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000119381A (ja) * | 1998-10-13 | 2000-04-25 | Illinois Tool Works Inc <Itw> | 回収されたポリエチレンテレフタレ―トから非結晶性材料を除去することによるプラスチックストラップを製造するためのポリエチレンテレフタレ―トフレ―クの改良されたインライン固相重合 |
-
1993
- 1993-09-16 JP JP5230272A patent/JPH0780918A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000119381A (ja) * | 1998-10-13 | 2000-04-25 | Illinois Tool Works Inc <Itw> | 回収されたポリエチレンテレフタレ―トから非結晶性材料を除去することによるプラスチックストラップを製造するためのポリエチレンテレフタレ―トフレ―クの改良されたインライン固相重合 |
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