DE69915033T2

DE69915033T2 - Verfahren zur keimungshemmende behandlung von knollen und zwiebeln mit eugenol und/oder isoeugenol

Info

Publication number: DE69915033T2
Application number: DE69915033T
Authority: DE
Inventors: Gilbert Bompeix; Alberto Sardo
Original assignee: Xeda International SA
Current assignee: Xeda International SA
Priority date: 1998-12-03
Filing date: 1999-12-03
Publication date: 2004-12-30
Anticipated expiration: 2019-12-04
Also published as: ATE251386T1; EP1052905B1; DE69915033D1; EP1052905A1; ES2216596T3; AU769891B2; AU1565300A; FR2786664A1; WO2000032054A1; DE69911919T2; FR2786664B1; EP1052904A1; DE69911919D1; ES2211198T3; EP1052904B1; AU1508800A; WO2000032053A1; DK1052905T3; PT1052905E; ATE260041T1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hemmung der Keimbildung von Knollen und Zwiebeln, indem auf diese eine Zusammensetzung auf der Basis von Eugenol oder Isoeugenol aufgebracht wird. Das Verfahren ist insbesondere für die Behandlung von Küchenzwiebeln und Kartoffelknollen geeignet.
Nach der Lese von Kartoffeln oder anderen Knollen werden diese etwa 10 Tage lang bei etwa 20 bis 30°C eingelagert, um ihre Epidermis oder Schale härter werden zu lassen, und anschließend allmählich bis auf ihre Lagertemperatur von etwa 10°C, im Allgemeinen zwischen 7 und 10°C, abgekühlt.
Im ersten und zweiten Monat nach der Ernte bleiben die Knollen im Ruhezustand und weisen nur eine geringe Neigung zur Keimung auf.
Vor dem Ende dieser Periode müssen die Knollen jedoch chemisch behandelt werden, um die Keimung zu hemmen, die sonst für nachteilige Effekte wie einen Verlust an Frischgewicht, eine Umwandlung von Stärke in Zucker und eine Verschlechterung der Qualität der Knollen sowie eine Verschlechterung ihres Aussehens verantwortlich wäre.
Außerdem enthalten die Keime sowie das angrenzende Gewebe hohe Gehalte an toxischen Glykoalkaloiden, die beim Kochen nicht zerstört werden.
In den am häufigsten angewendeten Verfahren zur Hemmung der Keimbildung werden chemische Mittel wie Chloropopham (CIPC, 1-Methylethyl-3-chlorphenylcarbamat) eingesetzt. Diese haben für den Verbraucher eine derart hohe Toxizitätsgefahr, dass die amtlich zugelassenen Dosen ständig verringert werden. Deshalb befasst sich die Forschung im Wesentlichen mit der Entwicklung immer effizienterer Produkte.
In jüngster Zeit ist die Verwendung von Terpenen wie α- und β-Pinen, Limonen, Eucalyptol, Safrol, Terpineol und l-Carvon bei der keimhemmenden Behandlung von Knollen und Zwiebeln vorgeschlagen worden, wobei der Vorteil dieser Terpene in ihrer Ungiftigkeit besteht.
So betrifft die Patentanmeldung WO 92/10934 ein Verfahren zur Hemmung der Keimbildung, das darin besteht, auf die Knollen Monoterpene aufzubringen, die aus Cineol, Fenchon, Methol und ihren Gemischen ausgewählt sind.
Jedoch sind die Terpene weniger wirkungsvoll als eine große Anzahl von Syntheseprodukten, weshalb sich die Forschung mit der Entwicklung von verbesserten Verfahren zum Aufbringen dieser Terpene auf Knollen und Zwiebeln beschäftigt.
So wird in der Patentanmeldung FR 9 415 329 die keimhemmende Behandlung von Knollen oder Zwiebeln, insbesondere von Kartoffeln und Küchenzwiebeln, durch Heißsprühen einer Zusammensetzung auf der Basis von l-Carvon vorgeschlagen.
Von den Erfindern ist überraschenderweise eine kleinere Familie von Terpenen gefunden worden, die eine erhöhte Wirksamkeit besitzen, die es ihnen erlaubt, die Keimung von Knollen und Zwiebeln wirksam zu bekämpfen.
Die Erfindung beruht auf der unerwarteten Feststellung der Wirksamkeit von zwei dioxygenierten Terpenen, die Eugenol und Isoeugenol mit der Formel
sind, beim Schutz von Kartoffelknollen und Küchenzwiebeln.
Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Hemmung der Keimbildung von Knollen und Zwiebeln, umfassend das Aufbringen einer Zusammensetzung auf der Basis eines Wirkstoffs, ausgewählt aus Eugenol, einem Eugenolsalz, das für den Lebensmittelbereich geeignet ist, Isoeugenol, einem Isoeugenolsalz, das für den Lebensmittelbereich geeignet ist, und deren Gemischen, auf diese Knollen und Zwiebeln.
Dabei ist es selbstverständlich, dass die Behandlungszusammensetzung außer dem Wirkstoff vom Typ Eugenol oder Isoeugenol einen weiteren Wirkstoff, der die Keimung von Knollen und Zwiebeln hemmt, enthalten kann.
Dabei kann der Wirkstoff ein lebensmittelgeeignetes Salz des Eugenols oder Isoeugenols umfassen. Besonders bevorzugte Salze sind insbesondere die Alkalimetallsalze wie Natrium-, Lithium- und Kaliumsalze.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Wirkstoff Eugenol, ein Eugenolsalz oder auch ein Gemisch daraus.
Die Behandlungszusammensetzung kann auf Knollen und Zwiebeln, indem ein beliebiges aus dem Stand der Technik bekanntes Verfahren angewendet wird, insbesondere durch Bestreichen, Eintauchen, Bespritzen, Besprengen oder Brausen, aufgebracht werden.
Die folgenden Abwandlungen A und B sind besonders bevorzugt.
Variante A
Gemäß dieser ersten Abwandlung umfasst das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren die Stufen, die darin bestehen,

– eine Zusammensetzung, die den von Eugenol oder Isoeugenol abgeleiteten Wirkstoff enthält, auf eine Temperatur von 40 bis 60°C zu bringen und anschließend
– diese Zusammensetzung durch Eintauchen oder Brausen, die beide einen Zeitraum von kürzer oder gleich 10 Minuten durchgeführt werden, auf die Knollen und Zwiebeln aufzubringen.

Die Temperatur, auf welche die Zusammensetzung erwärmt wird, wird in Abhängigkeit vom Charakter des behandelten Erzeugnisses eingestellt. Deshalb ist es von Bedeutung, dass die Knollen und Zwiebeln nicht beschädigt werden. Einzig die Oberfläche der Knollen und Zwiebeln darf durch In-Berührung-Bringen mit der Zusammensetzung erwärmt werden. Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform muss die Oberfläche mindestens 35°C und besser noch mindestens 40°C, beispielsweise zwischen 45 und 50°C, erreichen.
Ganz allgemein wird die Zusammensetzung auf eine Temperatur von 40 bis 60°C gebracht und parallel dazu der Zeitraum des In-Berührung-Bringens derart eingestellt, dass die gewünschte Oberflächentemperatur der Knollen und Zwiebeln erreicht wird.
Vorzugsweise wird die Zusammensetzung auf zwischen 45 und 55°C und besser noch auf zwischen 48 und 52°C, beispielsweise 50°C, gebracht.
Der Zeitraum des In-Berührung-Bringens ist sehr kurz und in jedem Fall kürzer als 10 Minuten. Er variiert im Allgemeinen zwischen 30 Sekunden und 10 Minuten, vorteilhafterweise zwischen 30 Sekunden und 5 Minuten. Eine Kontaktzeit von 2 bis 3 Minuten ist meist ausreichend.
Wenn die Dauer der Behandlung mit der warmen Zusammensetzung erreicht ist, wird sie durch ein beliebiges bekanntes Mittel beendet, insbesondere durch einfaches Aufhören mit dem Besprengen oder Brausen.
Entsprechend einer vorteilhaften erfindungsgemäßen Abwandlung kann das Verfahren eine anschließende Stufe enthalten, die darin besteht, die Knollen und Zwiebeln, die mit der warmen Zusammensetzung in Berührung gekommen sind, bis auf eine Temperatur von unter oder gleich der Umgebungstemperatur schnell abzukühlen.
Diese Abkühlung kann durch Umluft oder durch Berührung mit Wasser (insbesondere Eintauchen oder Besprengen), deren/dessen Temperatur niedriger als oder gleich der Umgebungstemperatur ist, durchgeführt werden.
Noch vorteilhafter werden die Knollen und Zwiebeln abgekühlt, bevor mit der Zusammensetzung in der Wärme behandelt wird. Dabei muss die Abkühlung bis ins Innere der Knollen und Zwiebeln erfolgen. Diese werden beispielsweise einer Behandlung durch Hydrocooling unterworfen. Diese kann durch Abbrausen mit einer wässrigen Kühlzusammensetzung oder auch durch Eintauchen in eine wässrige Kühlzusammensetzung durchgeführt werden.
Dabei beträgt die Temperatur der wässrigen Kühlzusammensetzung im Allgemeinen 0 bis 15°C.
Temperatur und Zeitraum der Vorbehandlung mit der Kühlzusammensetzung werden derart eingestellt, dass die Gesamtheit der behandelten Knollen und Zwiebeln und nicht nur deren äußere Schicht abgekühlt wird. Beispielhaft ist festzustellen, dass die Temperatur der Kühlzusammensetzung niedriger als oder gleich der herkömmlichen Einlagerungstemperatur ist, die im Stand der Technik vorgeschlagen wird.
Entsprechend einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform besitzt die wässrige Kühlzusammensetzung eine Temperatur von 0 bis 10°C und besser noch von 0 bis 5 bis 6°C. Die Dauer der Vorbehandlung mit der wässrigen Kühlzusammensetzung beträgt im Allgemeinen 2 Minuten bis 2 Stunden und meist zwischen 2 und 60 Minuten, beispielsweise zwischen 4 Minuten und 30 Minuten.
Diese Variante ist insbesondere in den Patentanmeldungen FR 9 603 100 und FR 9 808 995 beschrieben.
Variante B
Gemäß dieser zweiten Variante wird die Zusammensetzung auf der Basis des Wirkstoffs vom Typ Eugenol oder Isoeugenol durch Heißsprühen aufgebracht.
Das Heißsprühen ist ein Verfahren, das darin besteht, einen äußerst feinen Nebel (dessen Tröpfchen eine Größe von etwa einem Mikrometer haben), welcher durch Einleiten einer Flüssigkeit in einen Heißluftstrom, der als Träger für die Behandlungszusammensetzung dient, erzeugt wird, auf die Knollen und Zwiebeln aufzubringen. Der so erzeugte Nebel erlaubt eine gleichmäßige Umhüllung der Knollen und Zwiebeln mit dem Wirkstoff.
Das Heißsprühen kann vorteilhafterweise mit einer Heißsprühvorrichtung, wie sie in FR 8 704 960 beschrieben ist oder unter der Bezeichnung Electrofog Xeda^® vertrieben wird, durchgeführt werden. Diese elektrische Heißsprühvorrichtung besteht aus einem Hochdruckgebläse, einem elektrischen Heizwiderstand und einer Dosierpumpe, die eine strenge Regelmäßigkeit der Eigenschaften des erzeugten Nebels und eine sehr fortschreitende Einleitung der Behandlungszusammensetzung in den Lagerraum gewährleistet.
Herkömmlicherweise umfassen die Bedingungen, die es erlauben, eine Tröpfchengröße von 0,5 bis 10 Mikrometer und insbesondere von etwa einem Mikrometer zu erhalten, die für einen Heißsprühnebel charakteristisch sind, die Erwärmung von Luft auf eine Temperatur von 400 bis 650°C vor dem Einleiten der Flüssigkeit.
Erfindungsgemäß beträgt die Temperatur des Nebels beim Verlassen der Heißsprühvorrichtung vorteilhafterweise zwischen 110 und 300°C und vorzugsweise zwischen 150 und 260°C, beispielsweise zwischen 170 und 250°C.
Die Temperatur des Nebels beim Verlassen der Heißsprühvorrichtung ist ein Parameter, der für die Wirksamkeit der Behandlung eine große Bedeutung hat. So sind, wenn die Temperatur des Nebels zu niedrig ist, unter 100°C, die Flüssigkeitsteilchen im Heißluftstrom schlecht verteilt und vereinigen sich zu zu großen Tröpfchen (mehrere zehn Mikrometer), weshalb die Umhüllung der Knollen oder Zwiebeln nicht zufrieden stellend wird. Ist die Temperatur des Nebels zu hoch, insbesondere höher als 300°C, sind die Tröpfchen zu gut verteilt und zu klein (eine Größe von unter 1 Mikrometer) und wird durch ihr sehr großes Verhältnis von Oberfläche/Volumen die Verdampfung der Flüssigkeit bei einer Temperatur von in der Nähe des Siedepunkts des Wirkstoffs begünstigt.
Diese Variante ist insbesondere in der Patentanmeldung FR 9 415 329 beschrieben.
Das Heißsprühen ist ein spezielles Sprühverfahren. Erfindungsgemäß kann auch ein beliebiges anderes Sprühverfahren angewendet werden.
Dabei kann das Sprühen während der Einlagerung kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen.
Wird der Sprühvorgang im Lagerraum diskontinuierlich durchgeführt, wird die Behandlung vorteilhafterweise alle 7 bis 40 Tage und vorzugsweise alle 15 bis 30 Tage wiederholt.
Entsprechend einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform liegt der Wirkstoff in Form eines Salzes oder eines Gemischs aus Salzen vor, das/die lebensmittelgeeignet ist/sind. In diesem Fall wird eine geringere Flüchtigkeit des Wirkstoffs beobachtet. Auf diese Weise wird die Dauer des Schutzes der Knollen und Zwiebeln nach Aufbringen der Behandlungszusammensetzung verlängert.
Entsprechend einer speziellen erfindungsgemäßen Ausführungsform werden zur Behandlungszusammensetzung ein oder mehrere Mittel gegeben, welche die Verdampfung des Wirkstoffs verringern. Solche Mittel sind aus dem Stand der Technik bekannt.
Beispielhaft sind in Wasser dispergierbare Polyterpene, Glycerinester des Kiefernharzes, Gummilacke, Lecithine, trocknende Öle, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Alkalimetallpolyacrylate und Gummi arabicum zu nennen.
Isoprenpolymere und Naturkautschuk sind erfindungsgemäß verwendbare Polyterpene.
Die Glycerinester des Kiefernharzes sind Ester der Abietinsäure.
Die Gummilacke sind als solche oder in gereinigter Form wie Schelllack verwendbar.
Die Lecithine sind Gemische aus Estern der Öl-, Stearin- und Palmitinsäure mit Glycerophosphorsäure und Cholin.
Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Alkalimetallpolyacrylate und Gummi arabicum sind wasserlösliche synthetische Harze, die auch als Mittel zur Verringerung der Verdampfung des Wirkstoffs wirken.
Dabei ist es jedoch selbstverständlich, dass die Erfindung nicht auf die Verwendung dieser speziellen wasserlöslichen Harze beschränkt ist, sondern dass ein beliebiger Typ eines wasserlöslichen Harzes auch geeignet sein kann, solange er in der Lage ist, die Verdampfung des Wirkstoffs zu verringern.
Bevorzugte Beispiele für trocknende Öle sind Glycerinlinoleat, Linolsäure und Linolensäure.
Die Zusammensetzung kann außerdem verschiedene Lösungsmittel und Tenside enthalten.
Erfindungsgemäß vorzugsweise verwendete Tenside sind anionische oder nichtionische Tenside.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare nichtionische Tenside sind insbesondere:

– das Kondensationsprodukt eines aliphatischen, vorzugsweise C₈- bis C₂₂-Fettalkohols mit einem C₂- bis C₃-Alkylenoxid; dabei kann das C₂- bis C₃-Alkylenoxid Ethylenoxid, Propylenoxid oder auch ein Gemisch aus Ethylenoxid und Propylenoxid in beliebigen Verhältnissen sein; ein Beispiel für solche Tenside ist das Kondensationsprodukt von Laurylalkohol (n-Dodecylalkohol) mit 30 Molen Ethylenoxid,
– das Kondensationsprodukt eines Alkylphenols mit einer C₈- bis C₂₂-Alkylkette mit einem C₂- bis C₃-Alkylenoxid; auch hier wieder sind die Kondensationsprodukte mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder auch einem Gemisch aus Ethylenoxid und Propylenoxid in beliebigen Verhältnissen vorteilhaft; beispielhaft für solche Tenside ist das Kondensationsprodukt von n-Nonylphenol mit 10 Molen Ethylenoxid zu nennen, und
– das Kondensationsprodukt einer vorzugsweise C₈- bis C₂₂-Fettsäure mit einem C₂- bis C₃-Alkylenoxid, beispielsweise Ethylenoxid oder Propylenoxid oder einem Gemisch aus Ethylenoxid und Propylenoxid in beliebigen Verhältnissen; diese Kondensationsprodukte besitzen an der Hydroxylfunktion der Carboxylgruppe eine alkoxylierte Kette; bevorzugte Tenside dieser Gruppe sind die Kondensationsprodukte, die aus Ricinolsäure mit 10 Molen Ethylenoxid erhalten werden.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare anionische Tenside sind insbesondere:

– wasserlösliche Salze langkettiger Alkylsulfate und speziell wasserlösliche Salze von (C₈- bis C₂₄-)Alkylsulfaten wie Alkalimetalllaurylsulfate und speziell Natriumlaurylsulfat und
– wasserlösliche Salze von Alkylarylsulfonaten und speziell wasserlösliche Salze von (C₈- bis C₂₄-)Alkyl- (C₆- bis C₁₀-)Arylsulfonaten wie Alkalimetalldodecylbenzolsulfonate und speziell Natriumdodecylbenzolsulfonat.

Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Verwendung dieser speziellen Tenside beschränkt.
Die Lösungsmittel, die für die Behandlungszusammensetzung verwendet werden können, werden insbesondere aus aliphatischen C₁- bis C₁₂-Alkoholen, Glykolen und Carbonsäurealkylestern ausgewählt.
Insbesondere werden als Glykole erfindungsgemäß Alkylenglykole und Polyalkylenglykole bezeichnet.
Unter Alkylenglykol sind die dihydroxylierten Alkohole zu verstehen, die von aliphatischen Kohlenwasserstoffen durch Ersatz von zwei Wasserstoffatomen durch zwei Hydroxylgruppen abgeleitet sind. Dabei sind (C₂- bis C₆-)Alkylenglykole wie Ethylenglykol und Propylenglykol bevorzugt.
Unter Polyalkylenglykol sind die Verbindungen mit der Formel HO-(C_pH_2pO)_n-H zu verstehen, worin p und n ganze Zahlen von 2 bis 6 bedeuten.
Beispielhaft ist Dipropylenglykol zu nennen.
Erfindungsgemäß ist die C_pH_2pO-Gruppe geradkettig oder verzweigt. Das erfindungsgemäß bevorzugte Polyalkylenglykol ist Dipropylenglykol.
Die bevorzugten Carbonsäurealkylester sind (C₁- bis C₆-)Alkansäure(C₁- bis C₆-)Alkylester wie Butylacetat.
Dabei ist die Formulierung der Zusammensetzung von dem Verfahren, das für ihr Aufbringen auf die Knollen und Zwiebeln angewendet wird, und vom Charakter der behandelten Erzeugnisse abhängig.
Ganz allgemein wird der Anteil jedes Bestandteils derart berechnet, dass eine in Wasser dispergierbare, gegebenenfalls wässrige Lösung erhalten wird.
Wenn die Behandlungszusammensetzung durch Heißsprühen aufgebracht wird, enthält sie vorzugsweise 15 bis 100 Gew.-% Wirkstoff.
Eine erste bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform besteht in der Verwendung einer Zusammensetzung, die 80 bis 100 Gew.-%, besser 90 bis 100 Gew.-%, und insbesondere 95 bis 100 Gew.-% Wirkstoff enthält. In dieser speziellen Ausführungsform ist der Wirkstoff Eugenol, Isoeugenol oder ein Gemisch aus diesen Verbindungen, wobei die Hydroxylfunktion dieser Verbindungen vorzugsweise in freier Form vorliegt und nicht versalzt ist.
Eine zweite bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform besteht in der Verwendung einer Zusammensetzung, die 15 bis 80 Gew.-% und besser noch 25 bis 60 Gew.-% Wirkstoff enthält.
Falls es vorhanden ist, macht das die Verdampfung verringernde Mittel 0 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% der Behandlungszusammensetzung aus.
Eine für das Heißsprühen verwendbare Zusammensetzung (bevorzugte Zusammensetzung a) umfasst gewichtsmäßig:

– 15 bis 80% Wirkstoff,
– 0 bis 10% eines oder mehrerer die Verdampfung verringernder Mittel,
– 10 bis 85% eines Tensids, das aus anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden und ihren Gemischen ausgewählt ist, und
– 0 bis 80% eines Lösungsmittels, das aus Wasser, (C₁- bis C₆-)Alkanolen, (C₂- bis C₆-)Alkylenglykol, Poly(C₂- bis C₆-) Alkylenglykol, (C₁- bis C₆-)Alkansäure (C₁- bis C₆-)Alkylestern und ihren Gemischen ausgewählt ist.

Eine weitere für das Heißprühen bevorzugte Zusammensetzung (bevorzugte Zusammensetzung b) umfasst gewichtsmäßig:

– 25 bis 60% Wirkstoff,
– 1 bis 8% eines oder mehrerer die Verdampfung verringernder Mittel,
– 25 bis 60% eines wie für a definierten Tensids und
– 0 bis 30% Lösungsmittel.

Eine andere für das Heißsprühen bevorzugte Zusammensetzung (bevorzugte Zusammensetzung c) umfasst gewichtsmäßig:

– 80 bis 100% Wirkstoff,
– 0 bis 15% (vorzugsweise 3 bis 15%) eines wie für a definierten Tensids und
– 0 bis 15% (vorzugsweise 3 bis 15%) eines wie für a definierten Lösungsmittels, das vorzugsweise aus einem Alkanol, einem Alkansäureester und ihren Gemischen ausgewählt ist.

Weiterhin ist festzustellen, dass das Lösungsmittel ein aliphatisches Keton, beispielsweise ein C₃- bis C₁₀-Keton, umfassen oder daraus bestehen kann.
Vorzugsweise ist das Tensid der Zusammensetzungen a, b und c ein nichtionisches Tensid.
Einer der mit diesen Zusammensetzungen verbundenen Vorteile ist der hohe Wirkstoffgehalt.
Es ist jedoch möglich, obwohl dies keiner erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform entspricht, die zuvor beschriebenen bevorzugten Zusammensetzungen, nachdem sie in Wasser dispergiert oder in Lösung gebracht worden sind, für eine wirksame Behandlung von Obst und Gemüse durch Heißsprühen aufzubringen.
Wird die Behandlungszusammensetzung durch einfaches Aufsprühen (d. h. durch ein anderes Sprühverfahren als das Heißsprühen) oder gemäß dem Verfahren von Variante A aufgebracht, werden die Zusammensetzungen, die vorzugsweise erfindungsgemäß verwendet werden, einfach durch Dispergieren oder Lösen in Wasser der weiter oben für das Heißsprühen beschriebenen bevorzugten Zusammensetzungen a und b erhalten. Insbesondere werden geeignete Zusammensetzungen durch Dispergieren oder Lösen der bevorzugten Zusammensetzungen a und b in Wasser erhalten.
Ganz allgemein wird beim Dispergieren oder Lösen in Wasser die Wassermenge, die der Zusammensetzung zugegeben wird, derart eingestellt, dass der fertige Wirkstoffgehalt der Zusammensetzung gewichtsmäßig 500 bis 10 000 ppm und noch besser zwischen 1 000 und 10 000 ppm beträgt.
Wird die Zusammensetzung durch Versprühen (aber nicht Heißsprühen) aufgebracht, ist es bevorzugt, dass der gesamte Wirkstoff in Form eines lebensmittelgeeigneten Salzes, beispielsweise in Form eines Alkalimetallsalzes (Eugenolsalz, Isoeugenolsalz oder Gemisch aus diesen Salzen), vorliegt. In diesem Fall ist die Formulierung der Zusammensetzung vorzugsweise folgende:

– 15 bis 30 Gew.-% Wirkstoff,
– 10 bis 20 Gew.-% Tensid (nichtionische Tenside, anionische Tenside oder Gemische davon) und
– 50 bis 80 Gew.-% Wasser.

Die Behandlungszusammensetzung wird herkömmlicherweise durch einfaches Vermischen der Bestandteile hergestellt.
Wenn die Zusammensetzung ein lebensmittelgeeignetes Salz enthält, kann dieses in sie während ihrer Herstellung in Form eines Salzes oder auch in neutraler Form zugegeben werden, wobei in letzterem Fall das Salz in situ durch Zugabe einer geeigneten Base wie eines Alkalimetallhydroxids (Natronlauge oder Kalilauge) gebildet wird.
Dabei hängt die Menge der Zusammensetzung, die auf die Knollen und Zwiebeln aufzubringen ist, im Wesentlichen von dem zum Aufbringen gewählten Verfahren ab.
Beim Heißsprühen oder beim Sprühen werden insgesamt über einen Zeitraum von sechs Monaten 100 bis 200 g Wirkstoff pro Tonne behandelter Knollen oder Zwiebeln aufgebracht.
Wenn für das Aufbringen die weiter oben beschriebene Variante A angewendet wird, variiert die restliche Menge des Wirkstoffs, die auf den Knollen und Zwiebeln verbleibt, im Allgemeinen nach jedem Aufbringen zwischen 0,4 und 20 g pro Tonne behandelter Knollen oder Zwiebeln.
Ganz allgemein wird die aufgebrachte Wirkstoffmenge in Abhängigkeit von der Einlagerungsdauer eingestellt. Da Eugenol und Isoeugenol einen Geruch besitzen, ist es bevorzugt, dass nach der Einlagerung der größte Teil des Wirkstoffs verdampft ist, um den Marktwert der Knollen und Zwiebeln, wenn sie auf den Markt gebracht werden, nicht zu schmälern. Daher ist die Wirkstoffmenge, die aufzubringen ist, von der Flüchtigkeit des Wirkstoffs und der Einlagerungsdauer abhängig.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders vorteilhaft, wenn ein besonders effizienter Wirkstoff als Inhibitor der Keimung von Kartoffelknollen und Küchenzwiebeln verwendet wird.
Die weiter oben speziell beschriebenen Anwendungsvarianten sind auch insoweit besonders interessant, indem sie zur Erhöhung der Wirksamkeit des Wirkstoffs beitragen, entweder, indem sie

– das Eindringen des Wirkstoffs in die Oberflächenschicht von Obst und Gemüse (Variante A) fördern,
– aufgrund eines wiederholten Aufbringens der Behandlungszusammensetzung auf Obst und Gemüse (dies trifft zu auf Variante B und die allgemeinen Sprühverfahren),
– aufgrund des Zusatzes von die Flüchtigkeit des Wirkstoffs verringernden Mitteln zur Behandlungszusammensetzung oder
– aufgrund der Verwendung eines lebensmittelgeeigneten Salzes von Eugenol und/oder Isoeugenol.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung einer Zusammensetzung auf der Basis eines Wirkstoffs, der aus Eugenol, einem lebensmittelgeeigneten Eugenolsalz, Isoeugenol, einem lebensmittelgeeigneten Isoeugenolsalz und ihren Gemischen ausgewählt ist, zur keimhemmenden Behandlung von Kartoffeln und Küchenzwiebeln.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher.
Beispiel 1
Die Formulierungen 1.1 bis 1.6 in Tabelle 1 sind erfindungsgemäß. Sie enthalten alle Eugenol als Wirkstoff. Diese Formulierungen sind im erfindungsgemäßen Verfahren durch Dispergieren oder Lösen in Wasser verwendbar.
Tabelle 1
In Tabelle 1 bedeuten die Zahlen die Gewichtsprozente der Bestandteile.
Beispiel 2
Dieses Beispiel veranschaulicht wässrige Zusammensetzungen, wie sie im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbar sind. Diese wässrigen Zusammensetzungen enthalten als Wirkstoff Eugenol in Form des Natriumsalzes. In Tabelle 2 sind die Formulierungen der Zusammensetzungen 2.1 bis 2.3 wiedergegeben.
Tabelle 2
In Tabelle 2 bedeuten die Zahlen die Gewichtsprozente der Bestandteile.
Beispiel 3
Die Wirksamkeit von Eugenol und Isoeugenol bei der keimhemmenden Behandlung von Kartoffelknollen wurde mit der anderer Terpene verglichen und bewertet.
Die folgenden Zusammensetzungen wurden bei Eucalyptol, Eugenol, Isoeugenol, Limonen, Safrol und Terpineol verwendet:

– 60 Gew.-% Terpen,
– 7 Gew.-% eines nichtionischen Emulgators,
– 33 Gew.-% Butylacetat.

Bei L-Carvon wurde folgende Zusammensetzung eingesetzt:

– 30 Gew.-% L-Carvon,
– 10 Gew.-% Ethanol,
– 5 Gew.-% nichtionischer Emulgator,
– 20 Gew.-% Wasser,
– 35 Gew.-% Propylenglykol.

Isopropylchlorphenylcarbamat (CIPC) ist eine Verbindung, die im Stand der Technik als keimhemmendes Mittel für Kartoffelknollen verwendet wird. Seine Wirksamkeit wurde mit derjenigen des Eugenols und Isoeugenols verglichen.
Die Zusammensetzung auf der Basis von Isopropylchlorphenylcarbamat hatte folgende Formulierung:

– 20 Gew.-% Isopropylchlorphenylcarbamat,
– 50 Gew.-% Propylenglykol,
– 10 Gew.-% nichtionischer Emulgator,
– 20 Gew.-% Wasser.

Alle untersuchten Zusammensetzungen wurden durch Heißsprühen aufgebracht. Dabei betrug die Ausgangstemperatur der Heißsprühvorrichtung 240°C, außer bei Zusammensetzungen auf der Basis von L-Carvon und CIPC, wo sie 180°C betrug.
Die aufzubringende Menge an Zusammensetzung wurde in jedem Fall derart berechnet, dass eine äquivalente Wirkstoffkonzentration auf den Kartoffeln erhalten wurde.
In diesem Beispiel wurde das wiederholte Aufbringen gemäß folgender Vorschrift derart durchgeführt:

– 45 g/Tonne Knollen zu Einlagerungsbeginn und
– 15 g/Tonne Knollen alle 20 Tage,

Während der Einlagerung wurden die Knollen in einem kühlen Raum bei einer Temperatur von 8 bis 9°C gehalten.
Die nach 5 Monaten erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst.
Tabelle 3 ist klar zu entnehmen, dass

– die höchsten Prozentsätze an nicht gekeimten Knollen bei Eugenol und Isoeugenol erreicht wurden und
– Eugenol und Isoeugenol die zwei Terpene sind, die zu einem sehr kleinen Prozentsatz an Keimen mit einer Größe von über 2 mm geführt haben.

Die Überlegenheit von Eugenol und Isoeugenol wurde damit bestätigt.

Claims

Verfahren zur Hemmung der Keimbildung von Wurzelknollen und Knollen, umfassend das Aufbringen einer Zusammensetzung auf Basis eines Wirkstoffs, ausgewählt aus Eugenol, einem Eugenolsalz, das für den Lebensmittelbereich geeignet ist, Isoeugenol, einem Isoeugenolsalz, das für den Lebensmittelbereich geeignet ist, und deren Gemischen, auf diese Wurzelknollen und Knollen.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff Eugenol oder eines seiner Salze ist, die für Lebensmittelzwecke geeignet sind, oder ein Gemisch hiervon.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es die Schritte umfaßt, die darin bestehen, – die Zusammensetzung auf eine Temperatur von 40 bis 60°C zu bringen, – die Wurzelknollen und Knollen 10 Minuten einer Sprühbehandlung mit dieser Zusammensetzung zu unterwerfen oder sie in diese Zusammensetzung einzutauchen und zwar vor dem Einlagern der Wurzelknollen und Knollen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung durch wärmeinduziertes Verdampfen auf die Wurzelknollen und Knollen vor dem Einlagern der Wurzelknollen und Knollen aufgebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur am Ausgang der Verdampfungsapparatur bei 150 bis 260°C liegt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung durch Besprengen der Wurzelknollen und Knollen während der Einlagerungsperiode der Wurzelknollen und Knollen aufgebracht wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung stetig oder wiederholt auf die Wurzelknollen und Knollen aufgebracht wird.
Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese Zusammensetzung ein oder mehrere Mittel enthält, die die Verdampfung des Wirkstoffs vermindern.
Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel, die die Verdampfung vermindern, ausgewählt sind aus Polyterpenen, die in Wasser dispergiert werden können, Glycerinestern aus Kiefernharz, Gummilacken, Lecithinen, schnell trocknenden Ölen, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Alkalimetallpolyacrylaten und Gummi arabicum.
Verfahren nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 15 bis 100% Wirkstoff enthält.
Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 80 bis 100% Wirkstoff enthält.
Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung in Gewichtsprozent, – 25 bis 60% des Wirkstoffs, – 1 bis 8% von einem oder mehreren verdampfungsverringernden Mitteln, – 25 bis 60% einer grenzflächenaktiven Substanz, – 0 bis 30% Lösungsmittel enthält.
Verfahren nach einem der Ansprüche 3, und 6 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Zusammensetzung eine Dispersion der Zusammensetzung nach Anspruch 12 verwendet, wobei der Gewichtsgehalt an Wirkstoff zwischen 500 und 10 000 ppm beträgt.
Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Eugenol und Isoeugenol in Form ihrer Alkalimetallsalze vorliegen.
Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung in Gewichtsprozent, – 15 bis 30% des Wirkstoffs in Form eines Salzes, – 10 bis 20% einer grenzflächenaktiven Substanz, gewählt aus anionischen grenzflächenaktiven Substanzen, ungeladenen grenzflächenaktiven Substanzen und Gemischen aus ihnen und – 50 bis 80% Wasser enthält.
Verwendung einer Zusammensetzung auf Basis eines Wirkstoffs, ausgewählt aus Eugenol, einem Eugenolsalz, das für Lebensmittelzwecke geeignet ist, Isoeugenol, einem Isoeugenolsalz, das für Lebensmittelzwecke geeignet ist, und Gemischen hiervon zur Hemmung der Keimbildung von Kartoffeln und Zwiebeln, umfassend das Aufbringen dieser Zusammensetzung auf diese Kartoffeln und Zwiebeln.