DE69907770T2

DE69907770T2 - Verfahren zur Herstellung von modifizierten PTFE

Info

Publication number: DE69907770T2
Application number: DE69907770T
Authority: DE
Inventors: Valery Kapeliouchko; Enrico Marchese
Original assignee: Solvay Solexis SpA
Current assignee: Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Priority date: 1998-01-22
Filing date: 1999-01-08
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2019-01-09
Also published as: EP0931798A1; EP0931798B1; JPH11286501A; DE69907770D1; ITMI980101A1; IT1298172B1; US6262209B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polytetrafluorethylen (PTFE), das durch ein Suspensionsverfahren modifiziert ist, welches es ermöglicht, ein Produkt mit verbesserten Anwendungseigenschaften und mit hoher Produktivität zu erhalten.
Es ist bekannt, dass modifiziertes PFTE ein Polymer auf Basis von Tetrafluorethylen (TFE) mit geringen Mengen an Comonomeren ist, welches ebenso wie das PTFE-Homopolymer durch Wärmeverarbeitung nicht umgeformt werden kann.
Das PTFE wird mit einem Polymerisationsverfahren hergestellt, bei dem nur eine geringe Menge Tensid oder kein Tensid verwendet wird und stark gerührt wird, um gefällte Polymerflocken zu erhalten. Dieses Verfahren wird als Polymerisation in Suspension bezeichnet.
Es ist auch ein anderes TFE-Polymerisationsverfahren bekannt: die Polymerisation in Dispersion. Bei diesem Verfahren wird eine ausreichend große Menge an Tensid verwendet, damit man kolloidale PTFE-Teilchen stabilisieren kann und man rührt sanft, um die Polymerkoagulation (Ausfällung) zu vermeiden. Danach kann der aus diesem Verfahren erhaltene Latex koaguliert werden und ein PTFE-Pulver erhalten werden. Diese Art von Pulver bezeichnet man als "Feinpulver".
Die beiden Polymerisationsverfahren ergeben zwei vollständig unterschiedliche Produkte:

– das Suspensionsprodukt kann durch Sinterextrusion geformt oder extrudiert werden; im Gegensatz dazu kann das Feinpulver des Dispersionsverfahrens durch Pastenextrusion umgeformt werden;
– umgekehrt kann das Suspensionspulver nicht durch Pastenextrusion umgeformt werden; das "Feinpulver" kann nicht durch Formen oder Sinterextrusion umgeformt werden.

Es ist auch bekannt, dass durch Modifizieren des Suspensions-PTFE mit geringen Mengen von perfluorierten Comonomeren, insbesondere mit Perfluoralkylvinylethern oder Perfluordioxolen, eine Erhöhung des amorphen Teils im gesinterten Polymer erhalten wird, was es ermöglicht, ein sehr gutes Zugverhalten des Polymers mit einem niedrigeren Molekulargewicht im Vergleich mit dem PFTE-Homopolymer zu erhalten. Dies ermöglicht es, ein Produkt mit verbesserten dielektrischen und optischen Eigenschaften zu erhalten. Man stellt auch eine Verbesserung der Dichteigenschaften, eine Verringerung der Gaspermeabilität und des Kriechens des modifizierten PFTE im Vergleich mit dem Homopolymer fest.
Eine der Hauptanwendungen des modifizierten Suspensions-PTFE-Pulvers ist die Herstellung von einem geschälten Band ("skived tape"). Neben den obigen Eigenschaften sind die Homogenitätseigenschaften des Bandes sehr wichtig: Verschmutzungen, Abweichungen der Transparenz, Farbe. Insbesondere kann die Inhomogenität des geschälten Bandes des modifizierten Suspensions-PTFE als transparenter Haloeffekt oder trübe Marmorierung auftreten.
Es ist auch bekannt, dass wegen der geringeren Reaktivität der fluorierten Comonomere im Vergleich mit der von TFE und wegen der Kettenübertragungsreaktionen sowohl direkt wegen der Comonomere als auch wegen der darin enthaltenen Verunreinigungen die Polymerisationsreaktionen des modifizierten Suspensions-PTFE eine deutlich geringere Produktivität im Hinblick auf das Suspensions-PTFE aufweisen. Diese Tatsache ist der Hauptgrund für den Kostenunterschied zwischen dem modifizierten PTFE und dem Suspensionshomopolymer, da der Unterschied wegen der Kosten des Comonomers aufgrund der verwendeten geringen Mengen ziemlich gering ist.
Im US-Patent 3855191 wird ein Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Suspensions-PTFE durch Verwendung eines Perfluoralkylvinylethers, vorzugsweise von Perfluorpropylvinylether (PPVE), als Comonomer in Mengen von 0,03 bis 0,16 Gew.-% und durch Verwendung von 3 bis 200 ppm eines fluorierten Tensids zusammen mit einem Puffersalz beschrieben. Das Produkt ist gekennzeichnet durch einen amorphen Substanzgehalt von weniger als 8%, es weist eine gute Kriechfestigkeit, eine niedrige Oberflächenrauhigkeit und eine verbesserte Wärmestabilität im Vergleich mit dem im US-Patent 3655611 beschriebenen Produkt, das mit Hexafluorpropen modifiziert ist, auf.
Allerdings werden durch Arbeiten nach den Beispielen, die in dem US-Patent 3855191 beschrieben sind, Polymere erhalten, die geschälte Bänder mit einem geringen Grad der Homogenität und ohne hohe Zugfestigkeitseigenschaften ergeben (siehe die Vergleichsbeispiele der vorliegenden Erfindung).
In EP-649863 wird ein Verfahren beschrieben, um ein modifiziertes Suspensions-PTFE mit sehr gutem Zugfestigkeitsverhalten und sehr guten dielektrischen Eigenschaften zu erhalten, indem als Initiatoren Permanganatsalze mit Oxalaten verwendet werden, die ein kombiniertes Redox-/Wärmesystem bereitstellen, und das Verfahren bei niedrigen Temperaturen durchgeführt wird. Der Einsatz von Permanganaten ermöglicht aber die Bildung von Manganoxid, das nur mit Schwierigkeiten aus dem Polymer entfernt werden kann oder es erforderlich macht, die Polymerisation in stark saurer Umgebung durchzuführen, was Probleme ergibt, die mit Autoklavkorrosion und Polymerverunreinigung aus den Korrosionsprodukten verbunden sind. Außerdem werden in diesem Patent niedrige Reaktionstemperaturen (weniger als 60°C) und niedrige Polymerisationsdrücke von 5 bis 15 bar vorgeschlagen. Da die PPVE-Reaktivität stark mit der Abnahme der Polymerisationstemperatur abnimmt, führen diese beiden Auswahlen zu niedrigen Polymerisationsausbeuten, die tatsächlich im Bereich von 90 bis 130 g/(l·h) liegen.
Außerdem wird in EP 649863 angegeben, dass die Verwendung eines fluorierten Tensids in dem darin beschriebenen Verfahren zu Anwesenheit von Agglomeraten führt. Diese sind unerwünscht, da sie nach dem, was im Patent beschrieben ist, eine Inhomogenität des Produkts mit sich bringen.
Im US-Patent 5576402 wird ein Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Suspensions-PTFE beschrieben, bei dem als Initiatoren Persulfate verwendet werden und ohne Einleiten von Ammoniumionen in das Polymerisationsmedium polymerisiert wird, was zu gefärbten Verunreinigungen im Endprodukt führt. Es wird jedoch nach dem darin beschriebenen Verfahren angegeben, in Abwesenheit von einem perfluorierten Tensid zu polymerisieren und bei einem Druck zwischen 5 und 15 bar zu arbeiten. Dies hat den Nachteil, keine gute Produktivität zu erhalten.
Es ist bekannt, dass der Einsatz von Perfluorpropylvinylether (PPVE) oder von 2,2,4-Trifluor-5-trifluormethoxy-1,3-dioxol (TTD) oder Perfluormethoxydioxol (MDO) als Comonomer es ermöglicht, zwei Arten von modifiziertem Suspensions-PTFE zu erhalten, die in einigen Anwendungseigenschaften differieren. Zum Beispiel haben die Produkte, die mit Perfluorpropylvinylether modifiziert sind, gewöhnlich bessere Zugfestigkeitseigenschaften, aber schlechtere kleinere optische Eigenschaften im Vergleich mit den Produkten, die mit Perfluormethoxydioxol modifiziert sind.
In EP 111343 wird ein Verfahren zur Herstellung des modifizierten Suspensions-PTFE beschrieben, bei dem als Comonomer ein fluoriertes Dioxol der Formel:
verwendet wird, worin R₁, R₂ F, Perfluoralkyl oder Hydroperfluoralkyl sein können, worin die Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome umfassen, X₁, X₂ F, Cl oder H sein können, wobei das Dioxol vorzugsweise Perfluor-2,2-dimethyl-1,3-dioxol (PDD) ist, worin R₁ = R₂ = CF₃; X₁ = X₂ = F.
Das erhaltene Produkt hat eine geringere Oberflächenrauhigkeit im Vergleich mit einem Produkt, das mit PPVE modifiziert ist. Im gleichen Patent verwendet man die Zugabe des fluorierten Tensids und von Ammoniumpersulfat (APS) als Initiator, das thermisch dissoziiert, und das Verfahren wird bei 17,5 bar mit guten Ausbeuten (240 bis 250 g/(l·h)) durchgeführt. Es hat sich jedoch aus Tests ergeben, die vom Anmelden durchgeführt worden sind (siehe die Beispiele), dass durch Arbeiten nach den in EP 111343 beschriebenen Modalitäten mit Monomeren, die reaktiver als PPVE sind, wie z. B. Perfluordioxol (PD), PDD oder MDO, es eine Verringerung der Zugfestigkeitseigenschaften und Homogenitätsmängel des geschälten Bandes gibt.
Es gab daher den Bedarf, modifiziertes Suspensions-PTFE mit guten Gebrauchseigenschaften dieser Art von Polymeren kombiniert mit einer guten Homogenität und einer geringen Anwesenheit von Fehlern in den geschälten Bändern und mit einem Verfahren mit hoher Produktivität herzustellen.
Der Anmelder hat überraschenderweise und unerwartet festgestellt, dass es möglich ist, hohe Zugfestigkeitseigenschaften kombiniert mit sehr guter Homogenität des zur Folie gebildeten Bandes zusammen mit einem Verfahren zur Herstellung von modifiziertem PTFE, das eine hohe Produktivität ermöglicht, zu erhalten.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des modifizierten Suspensions-PTFE, worin als Comonomere Perfluoralkylvinylether, worin das Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, vorzugsweise Perfluorpropylvinyl ether, und/oder ein Perfluordioxol, vorzugsweise Perfluormethoxydioxol, verwendet werden, das gekennzeichnet ist durch die folgenden Bedingungen:

– ein Teil des Comonomers, 15 bis 90 Gew.-% der Gesamtmenge, vorzugsweise 30 bis 75%, sollen zu Beginn der Reaktion zugeführt werden, wobei der verbleibende Rest des Comonomers während der Reaktion zugeteilt werden soll, damit eine konstante Geschwindigkeit des Comonomereinbaus in die Polymerkette erhalten wird,
– ein perfluoriertes Tensid und ein Puffersalz werden verwendet,
– ein Persulfat mit einem Reduktionsmittel wird als Initiator in einem solchen Verhältnis verwendet, dass ein Teil der Radikale von der Redoxreaktion und ein anderer Teil von der Persulfat-Wärmezersetzung erzeugt wird,
– man arbeitet bei einem Polymerisationsdruck von 15 bis 30 bar.

Wie vorstehend gesagt, kann eine konstante Geschwindigkeit des Comonomereinbaus in die Polymerkette durch Berechnung des Reaktivitätsverhältnisses mit Hilfe einiger Polymerisationstests mit dem ausgewählten Comonomer erreicht werden.
Es ist überraschenderweise festgestellt worden, dass durch Verwendung der Modalität der Comonomerzuführung, welche die Erlangung einer konstanten Geschwindigkeit des Comonomereinbaus in die Polymerkette ermöglicht, eine Verbesserung der Zugfestigkeitseigenschaften und die Abwesenheit von Inhomogenitäten (transparente Haloeffekte, weiße Marmorierung) des geschälten Bandes erhalten werden im Vergleich mit einem Verfahren, worin das Comonomer vollständig zu Beginn der Polymerisation zugeführt wird (siehe Vergleichsbeispiele). Die Anwesenheit von transparenten Haloeffekten und weißer Marmorierung im Polymer, das durch vollständiges Zuführen des Comonomers zu Beginn erhalten wird, ist bereits offensichtlich, wenn als Comonomer Perfluorpropylvinylether verwendet wird, sie treten aber eindeutig deutlicher auf, wenn die reaktivsten Comonomere, wie z. B. Perfluormethoxydioxol oder Perfluormethylvinylether, verwendet werden.
Der Einsatz einer geringen Menge an anionischem perfluoriertem Tensid, vorzugsweise Natriumperfluoroctanoat, in einer Menge von 20 bis 150 ppm, eines Puffersalzes bei alkalischem pH, vorzugsweise eines alkalischen Metallpyrophosphats, in einer Menge von 0,05 bis 20 mmol/l, von einem kombinierten Redox-/ Wärmeinitiatorsystem zusammen mit der Modalität der Comonomerzuführung wie beschrieben ermöglicht es, ein Produkt mit sehr guten Gebrauchseigenschaften, insbesondere auf dem Gebiet der geschälten Bänder, und verbesserter Produktivität bezüglich der anderen bekannten Polymerisationssysteme zu erhalten.
Das Polymerisationsverfahren nach der vorliegenden Erfindung kann bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 85°C durch Variieren des Prozentgehaltes der Redoxbeiträge und der thermischen Beiträge bei der Radikalerzeugung durchgeführt werden. Als Arbeitsdruck kann vorzugsweise ein Druck von 15 bis 25 bar verwendet werden.
Als Initiatoren können Alkalimetall- oder Ammoniumpersulfatsalze verwendet werden. Es ist bevorzugt, Kaliumpersulfat zu verwenden. Als Reduktionsmittel können Fe(II)-Salze verwendet werden, die zur Erzeugung von Radikalen über Redoxreaktion mit einem Persulfat geeignet sind, vorzugsweise Eisensulfat(II) oder Mohrsches Salz ((NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O). Als Puffersalze können Salze, die einen leicht alkalischen pH-Wert ergeben, verwendet werden, was Probleme, die mit der Korrosion des Autoklauen verbunden sind, verringert, außerdem erhöht das Puffersalz die Ionenstärke der Lösung, was die vollständige Ausfällung des Polymers aus der Dispersion sicherstellt. Es ist bevorzugt, ein Alkalimetallpyrophosphat zu verwenden, welches die Wirkung des Puffermittels und die Wirkung der Steigerung der Ionenstärke mit dem Komplexbildungsverfahren der in der Lösung vorhandenen Fe(II)- und Fe(III)-Ionen durch Bilden eines farblosen Komplexes kombiniert.
Das Comonomer kann in einer Menge verwendet werden, um ein Polymer mit 0,01 bis 0,5 Gew.-% und vorzugsweise 0,03 bis 0,3 Gew.-% an eingebautem Comonomer zu ergeben. Als bevorzugte Comonomere können Perfluorpropylvinylether oder 2,2,4-Trifluor-5-trifluormethoxy-1,2-dioxol genannt werden.
Die folgenden Beispiele werden zur Erläuterung gegeben, sind aber für die vorliegende Erfindung nicht beschränkend.
BEISPIELE Verfahren zur Bestimmung der Produkteigenschaften

– Der PPVE-Gehalt wird durch IR-Spektroskopie bestimmt, indem die Absorption bei 994 cm^–1 (A₉₉₄) an einem 100 mg Polymerpellet gemessen und nach folgender Formel berechnet wird: PPVE (Gew.-%) = A994 : (W·5,5) worin W = Pelletgewicht in Gramm.
– Ein amorpher Index wurde durch IR-Spektroskopie nach dem Moynihan-Verfahren (J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 1045) als Verhältnis der Absorptionen A₇₇₈ und A₂₃₆₅ bestimmt nach der Formel: amorpher Index = A778/A2365 .
- Der MDO-Gehalt wurde durch Mengenbilanz bestimmt.
– Für die Bestimmung des absoluten spezifischen Gewichts und der Zugfestigkeitseigenschaften wird unter einem Druck von 300 kg/cm² ein Zylinderblock mit einem Durchmesser von 90 mm und einem Gewicht von 3 kg geformt, der bei 370°C mit einem festgelegten Temperaturprogramm gesintert wird. Aus dem Zylinderblock werden Platten oder Scheiben mit einer Dicke von 1 mm herausgeschnitten. Das absolute spezifische Gewicht wird nach dem Verfahren ASTM D1457 bestimmt.
– Zur Bestimmung der Zugfestigkeitseigenschaften werden Prüflinge nach dem Verfahren ASTM D638 hergestellt, die bis zum Bruch mit einer Verformungsgeschwindigkeit von 50 mm/min mit einem Zugdynamometer gestreckt werden.
– Zur Bestimmung von optischen Eigenschaften, dielektrischen Eigenschaften und der Homogenität wird ein röhrenförmiger Block von 1 kg mit einem Außendurchmesser von 100 mm und einen Innendurchmesser von 43 mm unter einem Druck von 300 kg/cm² geformt. Der röhrenförmige Block wird bei 370°C gesintert und anschließend auf einer Schälmaschine zu einem Band (Folie) mit einer Dicke von 125 Mikron geschält. Während des Schälvorgangs wird die Bandhomogenität bewertet, indem nach einem visuellen Verfahren die Anwesenheit von transparenten Haloeffekten (kleinen Punkten, die transparenter sind als das Band) und von Marmorierung (weißen Zonen mit unbestimmten Grenzen) angegeben werden. An dem geschälten Band werden die dielektrische Festigkeit nach dem Verfahren ASTM D149 und optische Eigenschaften (Transmissionsgrad und Trübung) an einem sphärischen Trübungsmessgerät nach dem Verfahren ASTM D1003 gemessen.

BEISPIELE 1 BIS 5
In einem vertikalen Autoklav mit einem Gesamtvolumen von 1.100 l, werden 550 l entmineralisiertes und entgastes Wasser mit den in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Mengen des Puffersalzes, des fluorierten Tensids (Natriumperfluoroctanoat, PFONa) und des Initiators (Kaliumpersulfat, KPS) eingeleitet. Im Autoklavkopf wird Sauerstoff evakuiert durch Anlegen eines Vakuums und anschließendes Hindurchleiten eines Stickstoffstroms. Im Autoklav wird die Anfangsmenge an Comonomer (PPVE oder MDO, siehe Tabellen 1 und 2) eingeleitet, der Autoklav wird bei 580 U/min gerührt und auf 17 bar mit TFE unter Druck gesetzt. Während der Druckbeaufschlagung wird das Reduktionsmittel in den gewünschten Mengen eingeleitet (siehe die Tabellen). Der Autoklav wird auf Reaktionstemperatur gebracht und diese wird für die ganze Dauer des Tests konstant gehalten. Der Reaktordruck wird durch kontinuierliches Einleiten von TFE konstant gehalten. Nach einer TFE-Umwandlung von 3% wird PPVE mit einem konstanten Verhältnis (siehe die Tabellen) bezüglich des TFE bis zum Ende der Reaktion in den Autoklav geleitet.
Am Ende der Reaktion werden die TFE- und Comonomer-Zufuhr reguliert, damit es dem System ermöglicht wird zu reagieren, bis der Druck auf den gewünschten Wert abfällt, dann wird der Autoklav vom Druck befreit. Das Polymer wird in den Wäscher abgelassen, die Stammlösung wird entfernt und das Produkt viele Male mit entmineralisiertem Wasser gewaschen. Das Polymer wird anschließend vom Wasser durch ein vibrierendes Sieb abgetrennt und in einem Ofen bei 210°C getrocknet. Das getrocknete Polymer wir in einer Luftstrahmühle gemahlen, um ein Pulver mit einem Gewichtsmittel des Durchmessers, d₅ ₀, von etwa 20 μ zu erhalten. Das Pulver wird zu einem Block geformt, welcher wie vorstehend beschrieben gesintert wird und aus dem die Proben erhalten werden, an denen die in den Tabellen angegebenen Gebrauchseigenschaften bestimmt werden.
Die Polymerisationsbedingungen, die Reaktantenmengen und die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben. Die Anwendungsergebnisse sind in den Tabellen 1A und 2A angegeben.

Die Abkürzungen, die in den Tabellen verwendet werden, sind:

KPS:	Kaliumpersulfat (K₂S₂O₈)
MS:	Mohrsches Salz (NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O
PFONa:	Natriumperfluoroctanoat (C₇F₁₅COONa)
NaPP:	Natriumpyrophosphat (Na₄P₂O·10H₂O)
PPVE a:	Perfluorpropylvinylether zu Beginn
PPVE r:	Perfluorpropylvinylether im Reaktionsmedium
MDO a:	Perfluormethoxydioxol zu Beginn
MDO r:	Perfluormethoxydioxol im Reaktionsmedium
BF t:	transversale Bruchfestigkeit
BF l:	longitudinale Bruchfestigkeit
RD t:	transversale Reißdehnung
RD l:	longitudinale Reißdehnung
SSG:	spezifisches Normgewicht
Durchl.	Durchlässigkeit

BEISPIELE C1–C3 (Vergleich)
BEISPIEL C1
Beispiel 1 wird wiederholt, aber das ganze Comonomer wird zu Beginn zugeführt.
BEISPIEL C2
Beispiel 3 wird wiederholt, aber ohne Einsatz des fluorierten Tensids und ohne Puffersalz.
BEISPIEL C3
Beispiel 5 wird wiederholt, aber das ganze Comonomer wird zu Beginn zugeführt.
In den Vergleichsbeispielen C1 bis C3 hat die dielektrische Festigkeit den gleichen Wert wie für die Beispiele 1 bis 5.
Die Ergebnisse der Polymerisationstests zeigen, dass die Ausbeuten hoch sind und mit guten optischen Eigenschaften, Zugeigenschaften und guter Homogenität kombiniert sind, wenn man nach dem Verfahren der Erfindung arbeitet. Die Kombination dieser Eigenschaften wird nicht erhalten, wenn man im Gegensatz dazu nach den Vergleichsbeispielen arbeitet.

Claims

Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Suspensions-PTFE, worin als Comonomere Perfluoralkylvinylether, worin das Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, und/oder ein Perfluordioxol verwendet werden, gekennzeichnet durch folgende Bedingungen: – ein Teil des Comonomers, 15 bis 90 Gew.-% der Gesamtmenge, vorzugsweise 30 bis 75%, sollen zu Beginn der Reaktion zugeführt werden, wobei der verbleibende Teil des Comonomers während der Reaktion zugeteilt werden soll, damit eine konstante Geschwindigkeit des Comonomereinbaus in die Polymerkette erhalten wird, – ein perfluoriertes Tensid und ein Puffersalz werden verwendet, – ein Persulfat mit einem Reduktionsmittel wird als Initiator in einem solchen Verhältnis verwendet, dass ein Teil der Radikale von der Redoxreaktion und ein anderer Teil von der Persulfat-Wärmezersetzung erzeugt werden, – man arbeitet bei einem Polymerisationsdruck von 15 bis 30 bar.
Verfahren zur Herstellung des modifizierten Suspensions-PTFE nach Anspruch 1, worin als Comonomere Perfluorpropylvinylether und/oder Perfluormethoxydioxol verwendet werden.
Verfahren zur Herstellung des modifizierten Suspensions-PTFE nach den Ansprüchen 1 und 2, worin die Menge an perfluoriertem, vorzugsweise anionischem Tensid, vorzugsweise Natriumperfluoroctanoat, im Bereich von 20 bis 150 ppm liegt und die Menge des Puffersalzes bei alkalischem pH, vorzugsweise ein Pyrophosphat von einem Alkalimetall, im Bereich von 0,05 bis 20 mMol/l liegt.
Verfahren zur Herstellung des modifizierten Suspensions-PTFE nach den Ansprüchen 1 und 3, worin das Polymerisationsverfahren bei Temperaturen im Bereich von 20°C bis 85°C durch Variieren des Prozentgehaltes der Redox- und Wärmebeiträge bei der Radikalerzeugung und durch Verwendung eines Drucks von 15 bis 25 bar durchgeführt wird.
Verfahren zur Herstellung des modifizierten Suspensions-PTFE nach den Ansprüchen 1 und 4, worin als Initiatoren Alkalimetall- oder Ammoniumpersulfat-Salze, vorzugsweise Kaliumpersulfat, verwendet werden, als Reduktionsmittel Fe(II)-Salze, vorzugsweise Eisensulfat(II)-Salz oder Mohrsches Salz ((NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6N₂O) verwendet werden und als Puffersalze Salze verwendet werden, die einen leicht alkalischen pH-Wert ergeben, wobei vorzugsweise ein Alkalimetallpyrophosphat verwendet wird.
Verfahren zur Herstellung des modifizierten Suspensions-PTFE nach den Ansprüchen 1 und 5, wobei das Comonomer in einer derartigen Menge verwendet wird, dass sich ein Polymer mit 0,01 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 bis 0,3 Gew.-%, des eingebauten Comonomers ergibt.