DE69813601T2

DE69813601T2 - Stabile kosmetische zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69813601T2
Application number: DE69813601T
Authority: DE
Inventors: Samuel Habif; Surajit Mukherjee; Donald Rick
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1997-10-17
Filing date: 1998-10-06
Publication date: 2003-10-23
Anticipated expiration: 2018-10-07
Also published as: WO1999020229A1; ID24915A; RU2209059C2; CN1275896A; IN190954B; CZ290433B6; EP1028693A1; EP1028693B1; CN1119982C; PL195496B1; CZ20001383A3; BR9812934A; PL339919A1; AU9748798A; US5935589A; ZA989197B; AU731526B2; ES2196613T3; DE69813601D1; JP2001520177A

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen für die Haut, die mindestens zwei Emulsionen in Grenzflächenkontakt miteinander enthalten, wobei jede der Emulsionen eine andere stabil gehaltene pH-Wert-Umgebung aufweist.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Kosmetische Produkte, die das Aussehen der Haut verbessern, werden für den Verbraucher zunehmend beliebter. Häufig möchten die Verbraucher die Anzeichen von gealterter und lichtgeschädigter Haut, wie feine Linien und Falten, trockene und absackende Haut, mildern oder verzögern. Gleichzeitig möchten die Verbraucher zusätzlich zur Verhinderung von Alterung auch andere Vorteile erzielen, wodurch es für die Hersteller erforderlich wird, verschiedene Wirkbestandteile in ein kosmetisches Produkt einzuarbeiten. Die Hersteller in der kosmetischen Industrie sind auch ständig bestrebt, die Wirksamkeit von Antialterungsprodukten durch Kombinieren verschiedener Antialterungsbestandteile zu verbessern.
Leider ist es häufig schwierig, verschiedene Wirkbestandteile unter Beibehalten ihrer optimalen Stabilität zu vereinigen. Beispielsweise befindet sich die optimale Stabilität von Ascorbinsäure bei einem sauren pH-Wert, jedoch Retinol ist bei einem sauren pH-Wert besonders instabil, obwohl es bei einem neutralen pH-Wert stabilisiert werden kann. Somit muss ein Produkt, das Ascorbinsäure und Retinol enthält, die Wirkstoffe bei zwei verschiedenen pH-Werten enthalten. Obwohl andere Carbonsäuren, einschließlich Hydroxysäuren, nicht das gleiche Stabilitätsproblem aufweisen konnten, liegt die Säure in einer Formulierung nur bei einem niederen pH- Wert vor, wobei bei einem höheren pH-Wert Salze gebildet werden, dennoch sind die Hydroxysäuren bei einem sauren pH-Wert am wirksamsten. Wiederum besteht die Notwendigkeit, Hydroxysäuren und Retinol bei zwei verschiedenen pH-Werten zu halten. Gegenwärtig werden die nicht verträglichen Wirkstoffe (d. h. Wirkstoffe, die verschiedene pH-Umgebungen für die Stabilität oder chemische Aktivität erfordern) durch Abtrennen derselben in Doppelzylinderkammern geschützt. Ein weiteres denkbares Trennverfahren ist es, die Wirkstoffe in verschiedenen Phasen einer Mehrfachemulsion (beispielsweise Öl-in- Wasser-in-Öl oder Wasser-in-Öl-in-Wasser) zu maskieren. Doppelzylinderkammern sind jedoch für Massenmarktanwendungen zu kostenaufwändig und Mehrfachemulsionen sind als sehr anfällig bekannt (siehe Fox, Cosmetics and Toiletry, Band 101, November 1986, S. 101-112).
Die Kanadische Patentanmeldung 2 162 821 (Colgate- Palmolive) offenbart ein Mehrschicht-Bicarbonat/Peroxid-Zahnputzmittel. Bicarbonat und Peroxid werden in stabilen diskreten Schichten gehalten. Die Zusammensetzung der zwei Schichten ist sehr verschieden von den in der vorliegenden Erfindung angewendeten kosmetischen Emulsionen. Tatsächlich sind die zwei Schichten in der '821-Anmeldung im Wesentlichen wasserfreie Systeme. Weiterhin erwähnt die '821-Anmeldung keine beliebige pH-Werte und wendet keine Emulsionen mit unterschiedlichen pH-Werten an.

KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG

Viele kosmetische Produkte sind Cremes und Salben, die beständig sind, um makroskopisch (d. h. groß) miteinander vermischt zu werden. Solche Emulsionen können noch mikroskopisches molekulares Vermischen durch Diffusion erlauben. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten eine Öl-in- Wasser- und eine Wasser-in-Öl-Emulsion, die zu einem speziellen pH-Wert gepuffert ist, sodass der Unterschied in den pH- Werten der zwei Emulsionen mindestens zwei Einheiten ist. Das molekulare Vermischen wird in der vorliegenden Erfindung durch Auswählen des Öls in der Ölphase in einer Wasser-in-Öl- Emulsion von bestimmten Löslichkeitseigenschaften minimiert. Zusätzlich muss die Ölphase in einer Wasser-in-Öl-Emulsion eine Viskosität in einem speziellen Bereich aufweisen. Die Änderung im pH-Wert wird weiterhin durch Puffern jeder Emulsion minimiert.
Das Mehrfachemulsionen innewohnende Stabilitätsproblem wird durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dadurch verhindert, dass sie zwei getrennte Emulsionen anstelle einer einzigen Mehrfachemulsion aufweisen. In ähnlicher Weise wird die Notwendigkeit für eine kostenaufwändige Doppelzylinderverpackung durch Anwenden der physikalischen Eigenschaften der Emulsionen als Grenze für das Vermischen vermieden. Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist die Fähigkeit, innerhalb einer einzigen Zusammensetzung bei minimalem miteinander Vermischen, Wirkstoffverbindungen, die unterschiedliche pH-Umgebungen für Stabilität und/oder optimale Wirksamkeit erfordern, zu trennen.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNEN

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen zur Anwendung auf die Haut umfassen mindestens zwei Emulsionen in einem Grenzflächenkontakt miteinander. Eine der Emulsionen ist eine Wasser-in-Öl-Emulsion, die in die Zusammensetzung in einer Menge von 10 bis 60%, vorzugsweise 25 bis 60%, besonders bevorzugt 40 bis 60 Gewichtsprozent der Zusammensetzung eingeschlossen ist. Eine zweite Emulsion ist eine Öl-in-Wasser-Emulsion, die in die Zusammensetzung in einer Menge von 40 bis 90%, vorzugsweise 40 bis 75%, besonders bevorzugt 40 bis 60 Gewichtsprozent, der Zusammensetzung eingeschlossen ist. Die Öl-in-Wasser-Emulsion liegt vorzugsweise in einer größeren Menge vor, da sie ästhetisch bevorzugter ist. Die Wasser-in-Öl- und die Öl-in-Wasser-Emulsion enthält jeweils eine wässerige und eine Ölphase in den in der nachstehenden Tabelle ausgewiesenen Mengen:
Die Fließspannung von jeder der Emulsionen liegt im Bereich von 10 Pa bis 1000 Pa, vorzugsweise 10 bis 500 Pa, besonders bevorzugt 20 bis 300 Pa, um das makroskopische Vermischen zu minimieren unter ebenfalls Optimieren der ästhetischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Produkts und der Leichtigkeit der Verwendung.
Die Ölphase der Wasser-in-Öl-Emulsion ist gemäß der vorliegenden Erfindung ausgewählt, um spezielle Viskosität aufzuweisen. Die Viskosität liegt im Allgemeinen im Bereich von 100 bis 100000 mPa·s. Die Viskosität der Ölphase muss hoch genug sein, um mikroskopisches Vermischen zu verhindern, jedoch nicht zu hoch, damit verhindert wird, dass die Emulsion beim Verbrauch zu dick vorliegt.
Das Öl in der Ölphase der Wasser-in-Öl-Emulsion wird gemäß der vorliegenden Erfindung ausgewählt, um eine spezielle Löslichkeit aufzuweisen. Die Löslichkeit des Öls ist durch den Verteilungskoeffizienten (KS) von vollständig protonierter Milchsäure zwischen dem Öl und Wasser charakterisiert. ("Milchsäure; Properties and Chemistry of Lactic Acid and Derivatives" von C. H. Holten; S. 39, Verlag Chemie 1971).
Die geeignete Auswahl von KS ist wichtig, um die Löslichkeit von Wasser und in Wasser löslichem Wirkstoff in dem Öl zu minimieren. Gemäß der vorliegenden Erfindung liegt KS zwischen 0 und 0,2, vorzugsweise 0 bis 0,1 und besonders bevorzugt zwischen 0 und 0,05.
Geeignete Öle für die Ölphase einer Wasser-in-Öl- Emulsion sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen (beispielsweise Mineralölen), aromatischen Kohlenwasserstoffen (beispielsweise Limonen), Estern von Fettsäuren und Alkohol (beispielsweise Amylacetat). Diese Öle sind geeignet, solange sie der vorstehenden KS-Anforderung genügen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung unterscheiden sich die pH-Werte der Wasser-in-Öl- und Öl-in-Wasser-Emulsionen um mindestens zwei pH-Wert-Einheiten. Die unterschiedlichen pH- Umgebungen der zwei Emulsionen können innerhalb einer einzelnen erfindungsgemäßen Zusammensetzung aufgrund der angewendeten Emulsionen von ausgewiesener Viskosität, Auswahl von ausgewiesenem Öl und Ölphase für die Wasser-in-Öl-Emulsion und Einarbeiten eines Puffers in eine wässerige Phase von jeder Emulsion stabil gehalten werden. Wann immer der pH-Wert der Wasser-in-Öl-Emulsion hierin erörtert wird, ist der angegebene pH-Wert tatsächlich der pH-Wert der Wasserphase der Wasser-in-Öl-Emulsion.
Die Puffer werden aus Gemischen von schwachen Carbonsäuren und deren entsprechenden Salzen oder schwachen Basen und deren entsprechenden Salzen hergestellt. Beispiele für geeignete Carbonsäuren schließen ein, sind jedoch nicht begrenzt auf: α- oder β-Hydroxysäuren, Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren, Ascorbinsäure, Oxamsäure und Gemische davon. Beispiele für geeignete schwache Basen schließen Glycinderivate, Tris(hydroxymethyl)aminomethan, Triethanolamin, Tetraacetylphytosphingosin und Phosphate ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt. Bevorzugte Carbonsäuren sind Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, β-Hydroxybuttersäure, Essigsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure, Oxamsäure und Gemische davon. Bevorzugte Basen sind Phosphate und Triethanolamin.
Die exakte Identität und die Mengen von diesen Säuren und Basen zum Auffüllen eines Puffers werden gemäß dem gewünschten pH-Wert ausgewählt. Die Puffer werden derart ausge wählt, dass ihre entsprechenden pKa-Werte nahe dem gewünschten pH-Wert der entsprechenden Puffer liegen (gewöhnlich pKa innerhalb +/- 1 pH-Einheit). Der beste Puffer wird hergestellt, wenn der pKa-Wert einer Säure oder Base gleich dem pH-Wert des Puffers ist.
Wenn vorzugsweise ein sauerer pH-Wert gefordert wird (d. h. pH 3 bis 5), wird der Puffer aus der Kombination, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Glycolsäure und ihrem Salz, Milchsäure und ihrem Salz, Zitronensäure und ihrem Salz, Essigsäure und ihrem Salz oder Bernsteinsäure und ihrem Salz hergestellt. Wenn ein neutraler pH-Wert gefordert ist (d. h. pH 6 bis 8), wird der Puffer vorzugsweise aus einbasigem Phosphat und zweibasigem Phosphat hergestellt. Wenn ein basischer pH-Wert gefordert ist (d. h. pH 8 bis 10), wird der Puffer vorzugsweise aus Carbonat und Bicarbonat hergestellt.
Die relativen Konzentrationen der zwei Puffer bezüglich zueinander hängen von dem pH-Wert ab, der gewünscht ist, sich aus dem Mischen der zwei Emulsionen an dem Punkt von oder gleich nach der Auftragung auf die Haut (Anwendungs-pH- Wert) zu ergeben. Somit bestimmt der Anwendungs-pH-Wert den pH-Wert vom stärkeren Puffer, welcher vorzugsweise innerhalb +/- 1 pH-Einheit des Anwendungs-pH-Werts liegen sollte. Der pH-Wert des schwächeren Puffers hängt von dem pH-Wert ab, bei dem das Molekül, das zu stabilisieren gewünscht ist, die beste Stabilität aufweist. Die Molalität von einem der zwei Puffer ist entweder willkürlich ausgewählt oder basiert auf der Konzentration eines Wirkbestandteils der gewünschten Endzusammensetzung (beispielsweise wenn der Wirkbestandteil auch eine geeignete schwache Säure zur Herstellung eines Puffers, wie eine Hydroxysäure oder Ascorbinsäure oder andere Carbonsäure, ist). Die Molalität des anderen Puffers wird durch Ausführen eines Titrationstests bestimmt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind besonders verwendbar, wenn es gewünscht ist, zwei Wirkbestandteile, die verschiedene pH-Wert-Umgebungen für die Lagerungsstabilität und/oder optimale Wirksamkeit benötigen, zu trennen.
Somit arbeitet in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Zusammensetzung Carbonsäuren in eine Hälfte des Produkts und ein Retinoid in die andere Hälfte des Produkts ein.
Beispiele für geeignete Carbonsäuren sind die gleichen Säuren wie jene, die zur Herstellung eines vorstehenden sauren Puffers angeführt wurden. Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzung enthält eine Säure, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Glycol-, Milch-, Bernstein-, Oxam- oder Ascorbinsäure in einer Hälfte des Produkts bei einem sauren pH-Wert und Retinol oder kurzkettige Ester davon in der anderen Hälfte des Produkts, bei einem neutralen pH-Wert. Die Carbonsäure kann auch als ein geeigneter Puffer dienen. In solchen Fällen muss es berechnet werden, ob die für die Aktivität einer Carbonsäure benötigte Menge, um den kosmetischen Vorteil freizusetzen, ausreichend ist, um puffernde Kapazität beizubehalten. Falls nicht, so muss der Puffer mit weiterer Säure ergänzt werden. Vorzugsweise ist die Menge an Carbonsäurekomponente, die in der Zusammensetzung für die Wirksamkeit gemäß der Erfindung vorliegt, 0,01 bis 20%, bevorzugter 0,05 bis 12% und besonders bevorzugt 0,5 bis 8 Gewichtsprozent der Zusammensetzung.
Der wie hierin verwendete Begriff "Retinoid" bedeutet "Retinol" oder C&sub2;-C&sub5;-Retinylester davon. Der wie hierin verwendete Begriff "Retinol" schließt die nachstehenden Isomere von Retinol ein: all-trans-Retinol, 13-cis-Retinol, 11-cis- Retinol, 9-cis-Retinol, 3,4-Didehydro-retinol. Bevorzugte Isomere sind all-trans-Retinol, 13-cis-Retinol, 3,4-Didehydroretinol, 9-cis-Retinol. Besonders bevorzugt ist all-trans- Retinol aufgrund seiner breiten kommerziellen Verfügbarkeit.
Retinylester ist ein Ester von Retinol. Retinylester, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind C&sub2;-C&sub5;-Ester. Vorzugsweise werden C&sub2;- und C&sub3;-Ester von Retinol, auch bekannt als Essigsäureretinylester und Propionsäureretinylester, angewendet. Essigsäureretinylester ist ein besonders bevorzugter Ester aufgrund seiner stärksten Wirksamkeit, höchsten kommerziellen Verfügbarkeit und ist der kostengünstigste. Aus den gleichen Gründen ist das besonders bevorzugte Retinoid zur Verwendung in den vorliegenden Erfindung Retinol.
Retinol oder ein Retinylester wird in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Menge von 0,001% bis 10%, vorzugsweise in einer Menge von 0,01% bis 0,5%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,05% bis 0,2 Gewichtsprozent der Zusammensetzung angewendet.
Hydroxysäuren sind wirksamer, wenn sie bei einem relativ sauren pH-Wert, d. h. pH = 3-5, angewendet werden. Ascorbinsäure ist bei einem sauren pH-Wert, d. h. pH = 2-4, stabiler. Andererseits sind Retinoide, insbesondere Retinol und/oder kurzkettige Ester davon, d. h. C&sub2;-C&sub5;-Ester von Retinol, bei einem neutralen pH-Wert, d. h. pH = 6-8, stabiler.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die Carbonsäuren und Retinoide enthalten, können zum Vermindern des Aussehens von Falten, gealterter oder lichtgeschädigter Haut, Verbessern der Hautfarbe, Verbessern des Glanzes und der Klarheit der Haut und/oder Verbessern der Gesamtgesundheit und des jugendlichen Aussehens der Haut verwendet werden.
Vorzugsweise ist ein zur Erzeugung der Wasser-in-Öl- Emulsion angewendetes Tensid ein polymeres Tensid, sodass es nicht Wasser oder in wasserlöslichem Wirkstoff über die Ölphase der Wasser-in-Öl-Emulsion transportiert. Geeignete polymere Tenside schließen ein, sind jedoch nicht begrenzt auf: Polyacrylamide, beispielsweise Sepigel 305TM, das ein Gemisch eines Polyacrylamids, Isoparaffin und Laureth 7, Silikoncopolyole, insbesondere Cetyldimethiconcopolyol (beispielsweise Handelsname: Abil EM-90, bezogen von Goldschmidt), pegyliertes Polyhydroxyalkylen, wie PEG-30 Dipolyhydroxystearat (Handelsname: Arlacel P135, bezogen von ICI), darstellt. Das polymere Tensid wird im Allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 5,0 Gewichtsprozent Wasser-in-Öl-Emulsion angewendet.

Wahlweise Materialien zum Verleihen von Vorteil für die Haut und kosmetische Hilfsstoffe

Die Ölphase der Wasser-in-Öl-Emulsion wirkt als eine Sperre zwischen der Öl-in-Wasser-Emulsion und der wässerigen Phase der Wasser-in-Öl-Emulsion. Somit sollte die Wasser-in- Öl-Emulsion keine Bestandteile in Mengen einschließen, die die Viskosität der Ölphase und den Öl-in-Wasser-Verteilungskoeffizienten des Öls in der Ölphase zu einem Grad, an dem sie nicht mehr zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet ist, verändern. Folglich werden wahlweise Bestandteile vorzugsweise in die Öl-in-Wasser-Emulsion eingearbeitet.
Die wässerige Phase der Öl-in-Wasser-Emulsion kann zusätzlich zu Wasser ein Colösungsmittel, Feuchthaltemittel, Verdickungsmittel und Pulver einschließen. Ein besonders bevorzugtes Colösungsmittel ist ein Polydimethylsiloxan und/ oder ein Polydimethylphenylsiloxan. Silikone dieser Erfindung können jene mit Viskositäten im Bereich von etwa 10 bis 10000000 m²/s (Centistokes) bei 25ºC sein. Besonders erwünscht sind Gemische von niedrig- und hochviskosen Silikonen. Diese Silikone sind von der General Electric Company unter den Handelsmarken Vicasil, SE und SF und von der Dow Corning Company unter den 200er und 550er Reihen erhältlich. Die Mengen an Silikon, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angewendet werden können, liegen im Bereich von etwa 5% bis 60%, vorzugsweise 25% bis 60 Gewichtsprozent der Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Sonnenschutzmittel einschließen. Die Sonnenschutzmittel schließen jene Materialien, die üblicherweise zum Blockieren von ultraviolettem Licht angewendet werden, ein. Erläuternde Verbindungen sind die Derivate von PABA, Cinnamat und Salicylat. Beispielsweise können Methoxyzimtsäuremethylester, 2-Hydroxy- 4-methoxybenzophenon (auch bekannt als Oxybenzon) angewendet werden. Methoxyzimtsäureoctylester und 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon sind unter den Handelsmarken Parsol MCX bzw. Ben zophenone-3 kommerziell erhältlich. Die genaue Menge an in den Zusammensetzungen angewendetem Sonnenschutzmittel kann von dem erwünschten Schutzgrad vor der UV-Sonnenstrahlung abhängen.
In die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen werden häufig Erweichungsmittel eingearbeitet. Anteile von solchen Erweichungsmitteln können im Bereich von 0,5% bis 50%, vorzugsweise zwischen 5% und 30 Gewichtsprozent, der Gesamtzusammensetzung liegen. Erweichungsmittel können in solche allgemeine chemische Kategorien, wie Ester, Fettsäuren und Alkohole, Polyole und Kohlenwasserstoffe, eingeteilt werden.
Ester können Mono- oder Diester sein. Annehmbare Beispiele von Fettsäurediestern schließen Adipinsäuredibutylester, Sebacinsäurediethylester, Dimersäurediisopropylester und Bernsteinsäuredioctylester ein. Annehmbare verzweigtkettige Fettsäureester schließen Myristylsäure-2-ethylhexylester, Stearinsäureisopropylester und Palmitinsäureisostearylester ein. Annehmbare dreibasige Säureester schließen Trilinolsäuretriisopropylester und Zitronensäuretrilaurylester ein. Annehmbare geradkettige Fettsäureester schließen Palmitinsäurelaurylester, Milchsäuremyristylester, Erucasäureoleylester und Ölsäurestearylester ein. Bevorzugte Ester schließen Cococaprylat/Caprat (ein Gemisch von Cococaprylat und Cococaprat), Propylenglycolmyristyletheracetat, Adipinsäurediisopropylester und Octansäurecetylester ein.
Geeignete Fettalkohole und -säuren schließen jene Verbindungen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ein. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen, wie Cetyl-, Myristyl-, Palmitin- und Stearylalkohole und -säuren.
Unter den Polyolen, die als Erweichungsmittel dienen können, sind lineare und verzweigtkettige Alkylpolyhydroxylverbindungen. Beispielsweise sind Propylenglycol, Sorbit und Glycerin bevorzugt. Auch verwendbar können polymere Polyole, wie Polypropylenglycol und Polyethylenglycol, sein. Butylen- und Propylenglycol sind besonders auch als Eindringverstärker bevorzugt.
Beispielhafte Kohlenwasserstoffe, die als Erweichungsmittel dienen können, sind jene mit Kohlenwasserstoffketten, irgendwo von 12 bis 30 Kohlenstoffatomen. Spezielle Beispiele schließen Mineralöl, Vaseline, Squalen und Isoparaffine ein.
Eine weitere Kategorie von funktionellen Bestandteilen innerhalb der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen sind Verdickungsmittel. Ein Verdickungsmittel wird gewöhnlich in Mengen etwa von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,5% bis 10 Gewichtsprozent, der Zusammensetzung vorliegen. Beispielhafte Verdickungsmittel sind vernetzte Polyacrylatmaterialien, die unter der Handelsmarke Carbopol von B. F. Goodrich Company erhältlich sind. Gummen können als Xanthan-, Carrageenan-, Gelatine-, Karaya-, Pektin- und Johannesbrotbaumgummi angewendet werden. Unter bestimmten Umständen kann die verdickende Funktion durch ein Material, das auch als ein Silikon oder Erweichungsmittel dient, bewirkt werden. Beispielsweise haben Silikongummi es mit einer Viskosität oberhalb von 0,0001 m²/s (10 Centistokes) und Ester, wie Stearinsäureglycerinester, duale Funktionalität.
In die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung können Pulver eingearbeitet werden. Diese Pulver schließen Kreide, Talkum, Kaolin, Stärke, Smectittone, chemisch modifiziertes Magnesiumaluminiumsilikat, organisch modifizierten Montmorillonitton, hydratisiertes Aluminiumsilikat, pyrogene Kieselsäure, Aluminiumstärkeoctenylsuccinat und Gemische davon ein.
Andere unterstützende in geringerer Menge vorliegende Komponenten können auch in die kosmetischen Zusammensetzungen eingearbeitet werden. Diese Bestandteile können färbende Mittel, Opazitätsmittel und Parfüms einschließen. Mengen dieser anderen in geringer Menge vorliegenden Hilfskomponenten können im Bereich von etwa 0,001% bis zu 20 Gewichtsprozent der Zusammensetzung liegen.

Verwendung der Zusammensetzung

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist hauptsächlich als Produkt zur örtlichen Auftragung auf menschliche Haut, insbesondere als Mittel zum Konditionieren, Feuchthalten und Glätten der Haut, Erhöhen ihrer Dicke, Biegsamkeit und Elastizität und Verhindern oder Vermindern des Aussehens von faltiger oder gealterter Haut vorgesehen.
Bei der Verwendung wird eine kleine Menge der Zusammensetzung, beispielsweise 1 bis 100 ml, auf exponierte Flächen der Haut aus einem geeigneten Behälter oder Applikator aufgetragen und, falls erforderlich, wird sie dann darüber verteilt und/oder unter Verwendung von Hand oder Fingern oder einer geeigneten Vorrichtung in die Haut eingerieben.
Vorzugsweise werden zwei Emulsionen auf der Haut durch Reiben miteinander vermischt.

Produktverpackung

Die erfindungsgemäße kosmetische Haut Zusammensetzung kann in einem geeigneten Behälter, der für ihre Viskosität geeignet ist und zur Verwendung durch den Verbraucher vorgesehen ist, verpackt werden, oder die Zusammensetzung kann einfach in einer nicht verformbaren Flasche oder einem Quetschbehälter wie einer Tube oder einer Dose mit Deckel, gelagert werden. Die Zusammensetzung kann auch in Kapseln, wie jene, beschrieben in US-Patent 5 063 057, eingeschlossen sein. Die Erfindung stellt folglich auch einen verschlossenen Behälter, enthaltend eine wie hierin definierte, kosmetisch verträgliche Zusammensetzung ein.
Die nachstehenden speziellen Beispiele erläutern weiterhin die Erfindung, jedoch ist die Erfindung nicht darauf beschränkt.

BEISPIELE

Öl-in-Wasser-Emulsions-Grundlage

Diese Formulierung (O/W Grundlage 1) war die Grundlage für alle Öl-in-Wasser-Emulsionen, die in den Beispielen verwendet wurden.

Wasser-in-Öl-Grundlage

Diese Formulierung (W/O Grundlage 1) war die Grundlage für alle in den Beispielen verwendeten Wasser-in-Öl-Emulsionen mit Ausnahme in Beispiel 5.
Der Öl/Wasser-Verteilungskoeffizient (KS) von dem Öl wurde wie nachstehend bestimmt:
Eine wässerige 0,05%ige (5,6 mM) Lösung von radiomarkierter (¹&sup4;C) Milchsäurelösung wurde in 3,3 mM wässeriger Schwefelsäurelösung (pH 2,4), vorher gesättigt mit Carnation Light Mineralöl, hergestellt. Radiomarkierte Milchsäure wurde für genaue Messungen von niedrigem Anteil an Milchsäure in dem Öl angewendet. Der niedrige pH-Wert der Wasserphase wurde gehalten, um zu sichern, dass die Milchsäure vollständig protoniert war. Dreifache aliquote Mengen dieser wässerigen Phase wurden mit gleichen Volumina Carnation Light Mineralöl, vorher gesättigt mit 3,3 mM wässeriger H&sub2;SO&sub4;, ins Gleichgewicht gebracht. Das Gleichgewicht zwischen den Öl- und Wasserphasen wurde durch schonendes Umkehren der Röhrchen 100mal in ungefähr 5 Minuten erreicht. Die Gemische wurden zentrifugiert und aliquote Mengen von jeder Phase in 5 Volumen Wasser zum Dispergieren/Extrahieren von Milchsäure aus der Ölphase beschallt. Die dispergierten Proben wurden durch Flüssigszintillationsspektrometrie (unter Verwendung von Beckman LS65 Scintillation Counter) gezählt und KS wurde als die radioaktiven Zählungen in der Ölphase, dividiert durch die Zählungen in der wässerigen Phase, berechnet.
Der KS-Wert von Milchsäure in Mineralölwassersystem wurde als 0,0004 bestimmt.
Die Ölphasenviskosität der Wasser-in-Öl-Emulsion wird wie nachstehend bestimmt:
Die Viskosität wurde bei einer Temperatur von 50ºC unter Verwendung eines Carm Med CSL gesteuerten Spannungsrheometers bestimmt. Eine Parallelplattengeometrie wurde für die nachstehenden Abmessungen verwendet: 4 cm Durchmesser, Edelstahl, gezackte Fläche, Schlitzeinstellung bei 100 Mikrometern. Die Probe wurde in das Rheometer gegeben und unter Anwendung eines ansteigenden Drehmomentbereichs gemessen. Die Probe wurde ansteigend von einen Drehmomentwert von 0 uNm bis zu 500 uNm über einen Zeitraum von 5 Minuten gemessen. Nach Beendigung der Rampenmessung wurde die Viskosität mit einer Scherrate von 1 s&supmin;¹ gemessen.
Die Viskosität der Ölphase der W/O Grundlage 1 wurde durch den Ölphasenviskositätstest bestimmt und mit 5000 mPa·s gefunden.
Die Fließspannung von beiden Emulsionen wurde wie nachstehend bestimmt:
Ausrüstung: Carm Med CSL100 Rheometer
Parallele Plattengeometrie, 4 cm Durchmesser, Edelstahl, gezackte Oberfläche; Schlitzgröße 100 Mikrometer
Temperatur 25ºC
Die Proben wurden durch Variieren des angewendeten Drehmoments auf einen Wert ausgehend von 0 bis 1000 uNm über einen Zeitraum von 5 Minuten gemessen. Dieser Bereich ist für niederviskose Lösungen geeignet. Für viskosere Cremes wird ein größerer Bereich benötigt, und die Probe, auf die das Verfahren angewendet wurde, wird ansteigend von 0 bis 3500 uNm über einen Zeitbereich von 5 Minuten gemessen. Beginnend von einem angewendeten Drehmoment von 0 uNm muss ein spezifisches Drehmoment erreicht werden, bevor die Rheometerregister fließen, und dieses Drehmoment hängt von der Viskosität des Produkts ab. Dieses minimale Drehmoment, wenn das Fließen beginnt, ist das Fließdrehmoment. Um das Fließdrehmoment zu einer Fließspannung umzuwandeln, wurde die nachstehende Gleichung für eine parallele Plattengeometrie angewendet:
Spannung = 2(Drehmoment)/3,142 BR³, wenn R der Radius der Platte ist.
Um den Spannungswert in Einheiten von Pa zu erhalten, muss das Drehmoment in Einheiten von Nm vorliegen und der Radius der Platte in Einheiten von m.
Die Fließspannung, die für jede Emulsion bestimmt wurde, wird in den nachstehenden Tabellen angegeben.
Sowohl die negativen Kontrollen als auch die Testproben in den nachstehenden Beispielen wurden wie folgt hergestellt:
Weithalskunststoffgefäße aus Nalgen wurden mit einem Stück Karton in zwei Hälften getrennt. Die α-Hydroxysäure oder Ascorbinsäure enthaltende Emulsion wurde in eine Hälfte des Gefäßes gegeben. Die Viskosität von diesen Emulsionen auch in den negativen Kontrollen war hoch genug, sodass sie ihre Form beibehalten und nicht zur anderen Seite fließen. Das Gefäß wurde dann in einem Gefrierschrank (-6ºC) für etwa zwanzig Minuten gegeben, bis die Emulsion genug gehärtet war, sodass sie ihre Form hielt, wenn die Kartonsperre entfernt wurde. Die zweite Emulsion wurde dann zu der leeren Hälfte des Gefäßes gegeben.
Alle Emulsionen in den Beispielen wurden mit Säuren/Basen wie in den Tabellen ausgewiesen gepuffert. Die Mengen an Säuren/Basen, um die Emulsion zu puffern, wurden unter Verwendung eines dem Durchschnittschemiker geläufigen Titrationstests berechnet.

Kriterien für den Titrationstest

1. Starker Puffer kann so viel wie 20% Gewicht/Gewicht an schwachem Puffer aufnehmen, wobei sein pH sich um nicht mehr als eine pH-Einheit ändert;
2. Wenn Wasser-in-Öl-Emulsion und Öl-in-Wasser-Emulsion vermischt werden, ist der erhaltene pH-Wert gleich dem gewünschten Anwendungs-pH-Wert (nahe dem starken Puffer-pH-Wert).

BEISPIEL 1

Die pH-Wert-Stabilität der zwei Emulsionen enthaltenden Zusammensetzungen (eine bei pH 4 und die zweite bei pH 7) wurde untersucht.
Negative Kontrolle (Zusammensetzung außerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus zwei Öl-in-Wasser-Emulsionen: A1 und B1. Jede Emulsion bestand aus 80%iger wässeriger Phase und 20%iger Ölphase. Die negative Kontrollzusammensetzung enthielt A1 und B1 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 1) in einem Verhältnis 1 : 1 nebeneinander in einem Einkammergefäß.
Testprobe (innerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus einer Wasser-in-Öl-Emulsion (Formulierung C1) und einer Öl-in-Wasser-Emulsion (Formulierung D1). Formulierung C1 enthielt 70 Gewichtsprozent wässerige Phase und 30% Ölphase. Formulierung D1 enthielt 80% wässerige Phase und 20% Ölphase. Das Testbeispiel enthielt ein 1 : 1-Verhältnis von C1 und D1 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 1) nebeneinander in einem Einkammerbehälter. An dem Punkt der Anwendung auf die Haut ergab sich, wenn die Emulsionen C1 und D1 in einem 1 : 1-Verhältnis vermischt wurden, ein pH-Wert 4 der Emulsion.
In diesem Beispiel ist ein Gemisch von Natriumphosphat ein- und zweibasig ein schwacher Puffer, Glycolsäure und ihr Salz ist ein starker Puffer.
Formulierungen A1, B1, C1 und D1 werden in nachstehender Tabelle 1 zusammengefasst: TABELLE 1
* O/W = Öl-in-Wasser
** W/O = Wasser-in-Öl
Die pH-Wert-Änderung auf der pH-7-Seite der dualen Gefäße, die die negative Kontrolle und die Testprobe enthalten, wurde verfolgt. Die Ergebnisse, die erhalten wurden, werden in Tabelle 2 zusammengefasst. TABELLE 2

BEISPIEL 2

Die pH-Wert-Stabilität der zwei Emulsionen (eine bei pH 4 und die zweite bei pH 6) enthaltenden Zusammensetzungen wurde untersucht.
Negative Kontrolle (Zusammensetzung außerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus zwei Öl-in-Wasser-Emulsionen: A1 und B1. Jede Emulsion bestand aus 80%iger wässeriger Phase und 20%iger Ölphase. Die negative Kontrollzusammensetzung enthielt A1 und B1 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 3) in einem Verhältnis von 1 : 1 nebeneinander in einem Einkammergefäß.
Die Testprobe (innerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus zwei Emulsionen: eine Wasser-in-Öl-Emulsion (Formulierung C2) und eine Öl-in-Wasser-Emulsion (Formulierung D2). Formulierung C2 enthielt 70 Gewichtsprozent wässerige Phase und 30% Ölphase. Formulierung D2 enthielt 80% wässerige Phase und 20% Ölphase. Die Testprobe enthielt ein 1 : 1-Verhältnis von C1 und D1 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 3) nebeneinander in einem Einkammergefäß. Am Punkt der Auftragung auf die Haut ergab sich, wenn die Emulsionen C2 und D2 in einem 1 : 1-Verhältnis vermischt wurden, eine Emulsion mit einem pH-Wert von 4.
In diesem Beispiel ist ein Gemisch von ein- und zweibasigem Natriumphosphat ein schwacher Puffer, Glycolsäure und ihr Salz ist ein starker Puffer. TABELLE 3
Die pH-Änderung auf der pH-6-Seite der dualen Gefäße, die die negative Kontrolle und die Testprobe enthielten, wurde verfolgt. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 4 zusammengefasst. TABELLE 4

BEISPIEL 3

Die pH-Wert-Stabilität der zwei Emulsionen (eine bei pH 4 und die zweite bei pH 10) enthaltenden Zusammensetzungen wurde untersucht.
Negative Kontrolle (Zusammensetzung außerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus zwei Öl-in-Wasser-Emulsio nen: A3 und B3. Jede Emulsion bestand aus 80% wässeriger Phase und 20% Ölphase. Die negative Kontrollzusammensetzung enthielt A3 und B3 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 3) in einem Verhältnis 1 : 1 nebeneinander in einem Einkammergefäß.
Testprobe (innerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus zwei Emulsionen: eine Wasser-in-Öl-Emulsion (Formulierung C3) und eine Öl-in-Wasser-Emulsion (Formulierung D3). Formulierung C3 enthielt 70 Gewichtsprozent wässerige Phase und 30% Ölphase. Formulierung D3 enthielt 80% wässerige Phase und 20% Ölphase. Die Testprobe enthielt ein 1 : 1-Verhältnis von C3 und D3 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 5) nebeneinander in einem Einkammergefäß. Am Punkt der Auftragung auf die Haut, wenn die Emulsionen C3 und D3 in einem 1 : 1-Verhältnis gemischt wurden, ergab sich ein pH-Wert der Emulsion von 4. TABELLE 5
Die pH-Wert-Änderung auf der pH-10-Seite der dualen Gefäße, die die negative Kontrolle und die Testprobe enthal ten, wurde verfolgt. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 6 zusammengefasst. TABELLE 6

BEISPIEL 4

Die pH-Wert-Stabilität der zwei Emulsionen (eine bei pH 7 und die zweite bei pH 10) enthaltenden Zusammensetzungen wurde untersucht.
Negative Kontrolle (Zusammensetzung außerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus zwei Öl-in-Wasser-Emulsionen: A4 und B4. Jede Emulsion bestand aus 80% wässeriger Phase und 20% Ölphase. Die negative Kontrollzusammensetzung enthielt A4 und B4 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 3) in einem Verhältnis von 1 : 1 nebeneinander in einem Einkammergefäß.
Testprobe (innerhalb des Umfangs der Erfindung) bestand aus zwei Emulsionen: eine Wasser-in-Öl-Emulsion (Formulierung C4) und eine Öl-in-Wasser-Emulsion (Formulierung D4). Formulierung C4 enthielt 70 Gewichtsprozent wässerige Phase und 30% Ölphase. Formulierung D4 enthielt 80% wässerige Phase und 20% Ölphase. Die Testprobe enthielt ein 1 : 1-Verhältnis von C4 und D4 (Einzelheiten der Formulierungen in Tabelle 7) nebeneinander in einem Einkammergefäß. An dem Punkt der Auftragung auf die Haut, wenn die Emulsionen C4 und D4 in einem 1 : 1-Verhältnis vermischt wurden, ergaben einen pH-Wert der Emulsion von 7.
In diesem Beispiel ist ein- und zweibasiges Natriumphosphat der starke Puffer und Carbonat/Bicarbonat ist der schwache Puffer. TABELLE 7
Die pH-Wert-Änderung an der pH-10-Seite der dualen Gefäße, die die negative Kontrolle und die Testprobe enthielten, wurde verfolgt. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 8 zusammengefasst. TABELLE 8
Die Ergebnisse in Tabellen 2, 4, 6 und 8 zeigen, dass die Molekülverteilung in den Testproben wirksam gesteuert wurde, jedoch nicht in den negativen Kontrollen, wo die Diffusion deutlich wurde: der pH-Wert der Testproben war im Wesentlichen konstant und der pH-Wert der negativen Kontrollen fiel dramatisch ab. Somit ist das Vorliegen der Wasser-in-Öl- Emulsion gemäß der Erfindung notwendig, um wirksame pH- Trennung beizubehalten (pH 4 gegen pH 7 in Beispiel 1; pH 4 gegen pH 6 in Beispiel 2; pH 4 gegen pH 10 in Beispiel 3; und pH 7 gegen pH 10 in Beispiel 4).

BEISPIEL 5

Die Stabilität von Ascorbinsäure in einer Öl-in- Wasser-Emulsion bei pH 7 wurde mit der Stabilität in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verglichen, worin die Ascorbinsäure in der wässerigen Phase einer Wasser-in-Öl-Emulsion bei pH 3 mit einer Öl-in-Wasser-Emulsion in der Zusammensetzung gemeinsam solubilisiert wurde.
Negative Kontrolle (Formulierung A5; Einzelheiten in Tabelle 9) enthielt 80% wässerige Phase und 20% Ölphase auf das Gewicht.
Die Testprobe enthielt Ascorbinsäure in Wasser-in-Öl- Emulsion bei pH 3 (Formulierung C5) mit Öl-in-Wasser-Emulsion bei pH 7 (Formulierung D5) nebeneinander in einem 1 : 1- Verhältnis in einem einzigen Gefäß. Formulierung C5 enthielt 33% wässerige Phase und 67% Ölphase auf das Gewicht. Formulierung D5 enthielt 80% wässerige Phase und 20% Ölphase auf das Gewicht. Wenn beide Emulsionen in der Zusammensetzung in gleichen Volumina an dem Auftragungspunkt auf der Haut vermischt wurden, ergab sich ein Produkt mit pH 7. In diesem Versuch ist einbasiges und zweibasiges Natriumphosphat der starke Puffer und Ascorbinsäure und Zitronensäure und ihre Salze sind der schwache Puffer. TABELLE 9
* von J. T. Baker Chemical Co. TABELLE 9A
Ascorbinsäure-Stabilitätsdaten (ausgedrückt als % Ascorbinsäure in der Formulierung) wurden in der negativen Kontrolle und in der Testprobe gemessen.
HPLC-Verfahren, um Ascorbinsäure-Konzentration zu bestimmen:
Säule: Anionenausschluss (Alltech, P/N 269006)
Mobile Phase: 10 mM H&sub2;SO&sub4;
Fließgeschwindigkeit: 1,0 mL/min
Detektion: UV, 254 nm
Einspritzvolumen: 10 Mikroliter
Stelle die Ascorbinsäure-Stammlösung (ungefähr 1000 ppm) durch Auflösen in absolutem Ethanol her. Stelle vier Standardlösungen (5-15 ppm) durch Verdünnen jeweils aliquoter Mengen in 70/30 Ethanol/Wasser her. Filtriere jede Losung unter Verwendung von 0,45 um Wegwerffilter vor der Einspritzung. Aus dem Chromatogramm erhalte die Fläche, die entsprechend jeder Standardlosung reagiert und trage die Standardkurve unter Verwendung von RS4 oder äquivalent auf.
Stelle die Probe (100-300 ppm) durch Auflösen derselben in 70/30 Ethanol/Wasser her. Beschalle mit Ultraschall, bis die Probe vollständig gelöst ist. Filtriere die Probenlösung unter Verwendung von 0,45 um Wegwerffilter vor der Einspritzung. Die Probenlösungen sollten sofort analysiert werden, damit der Zerfall an Ascorbinsäure klein gehalten wird.
Der Anteil der Ascorbinsäure in der Probe kann aus der Standardkurve berechnet werden.
Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 10 zusammengefasst. TABELLE 10
Es kann aus den Ergebnissen in Tabelle 10 ersichtlich werden, dass, obwohl beide Proben mit 2,5%iger Ascorbinsäure formuliert wurden, die Anfangsanalyse (Tag 0) für die Negativkontrolle das Vorliegen von nur 1,8% Ascorbinsäure zeigte, was ausweist, dass ein Abbau von Ascorbinsäure während der Zeit, die zum Formulieren des Produkts nötig war, stattgefunden hat. Ascorbinsäure setzte sich, verglichen mit der Testprobe, im Wesentlichen schneller in der negativen Kontrolle beim Abbau fort. Die Ergebnisse in Tabelle 10 zeigen, wie kritisch das Vorliegen der zwei erfindungsgemäßen Emulsionen ist, um Ascorbinsäure zu stabilisieren.

BEISPIEL 6

Die Stabilität von Retinol in einer Öl-in-Wasser- Emulsion, die auch eine Hydroxysäure (Emulsions-pH-Wert = 3,6) enthielt, wurde mit der Stabilität von Retinol in einer Öl-in-Wasser-Emulsion bei pH-Wert 7,0 und auch die Stabilität von Retinol in einer Öl-in-Wasser-Emulsion bei pH-Wert 7,0 bei einem gleichzeitigen Vorliegen mit Wasser-in-Öl-Emulsion bei pH 3,6, enthaltend eine Hydroxysäure, verglichen.
Negative Kontrolle: Öl-in-Wasser-Emulsion A6, enthaltend 0,15% Retinol bei pH 3,6 (8% Glycolsäure); Einzelheiten der Formulierung werden in Tabelle 11 angegeben.
Positive Kontrolle: Öl-in-Wasser-Emulsion B6, enthaltend 0,15% Retinol bei pH 7,0; Einzelheiten der Formulierung werden in Tabelle 11 angegeben.
Die Testprobe enthielt Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 0,15% Retinol bei einem pH-Wert von 7,0 (C6) nebeneinander mit einer Wasser-in-Öl-Emulsion, enthaltend 8% Milchsäure, pH 3,6 (D6), in einem 1 : 1-Verhältnis. Wenn gleiche Mengen auf das Gewicht der zwei Emulsionen vermischt wurden (wie es während der Auftragung von Produkt stattfinden würde), war der End-pH-Wert der Emulsion 3,8. TABELLE 11
* Retinolgemisch: Retinol 51,3%, BHA 0,6%, BH% (von Röche) 3,1%, Tween 45% (Röche).
Die Retinolstabilität wurde als eine Funktion der Zeit und Halbwertszeit, berechnet für positive Kontrolle, negative Kontrolle und Testprobe, gemessen.

Verfahren zum Bestimmen der Lagerungsstabilität von Retinol

Eine zu testende Zusammensetzung wurde hergestellt und in ein Gefäß gefüllt. Das Gefäß wurde verschlossen und zur Lagerung in einen Ofen bei 41ºC gestellt. Unsere Untersuchungen haben gezeigt, dass Retinoloxidation in Zusammensetzungen, bewertet für diese Erfindung, einer Kinetik erster Ordnung bezüglich der Retinolkonzentration folgt. Um folglich die Reaktionshalbwertszeit zu bestimmen, würde man den natürlichen Logarithmus der Retinolkonzentration (ln C) gegen die Lagerungszeit (t) auftragen und eine gerade Linie mit einem Anstieg -k erhalten, worin k die Geschwindigkeit der Retinol oxidation in reziproker Zeiteinheit ist. Die Halbwertszeit von Retinol (t1/2) in dem zu untersuchenden System wurde dann durch das Verhältnis ln2/k bestimmt.

Analyse der Retinolkonzentration durch HPLC

Alle Proben wurden auf Retinolgehalt unter Verwendung von Hochdruck-Flüssigchromatographie (Hardware: Waters 600-MS System Controller, Waters 717 Autosampler, Waters 996 Photodiode array detector, Software: Millenium 2010) analysiert. Die für die Retinolanalyse verwendeten Säulenparameter sind wie nachstehend:
Säule: Nucleosil C18 5 : m (Sigma-Aldrich) 250 mm · 4,6 mm
Katalog #: Z226181
Mobile Phase: 47% (Volumen/Volumen) Acetonitril
45% (Volumen/Volumen) Methanol
8% (Volumen/Volumen) Methylenchlorid
Alle Lösungsmittel hatten HPLC-Qualität.
Einspritzvolumen: 10 : 1
Fließgeschwindigkeit: 1 ml/min
Laufzeit: 10 Minuten
Detektor: UV/VISIBLE bei 325 nm mit Photodioden-Array
Retentionszeit: ca. 5 Minuten für Retinol.

Herstellung von Standardlosungen

Eine Standardkurve wurde erzeugt, wann immer Proben auf Retinolgehalt analysiert wurden. Die Retinolstandardlösungen wurden durch serielles Verdünnen des Retinolgemisches in Isopropanol hergestellt unter Gewinnung von Standardlösungen mit Endkonzentrationen von 0, 10, 20, 30, 40 und 50 ppm (Gewicht/Gewicht). Die Standardlosungen wurden auf einer wöchentlichen Basis hergestellt und wurden bei -21ºC gelagert.

Probenherstellung

Um die vollständige Extraktion von Retinol aus der Emulsion zu bestimmen, wurde die Probe in der nachstehenden Weise behandelt: etwa 0,5 g, genau abgemessen, wurden anfänglich mit 6 bis 7 Gramm Wasser vermischt und unter Bildung einer Aufschlämmung verwirbelt. Ungefähr 10 Gramm Isopropanol wurden dann zu der Aufschlämmung gegeben, gefolgt von weiterem Verwirbeln. Die Probe wurde dann auf ein Endgewicht mit Isopropanol gebracht. Die Probe wurde anschließend unter Verwendung einer Wegwerfspritze, ausgestattet mit einem 0,2 um Wegwerffilter, filtriert.
Alle Proben wurden in dreifacher Ausführung oder fünffacher Ausführung auf einer Gewicht/Gewicht-Grundlage unter Verwendung eines analytischen Ausgleichs hergestellt.
Die erhaltenen Ergebnisse (ausgedrückt als % der anfänglichen Retinolkonzentration) werden in Tabelle 12 zusammengefasst. TABELLE 12
Es wird aus den Ergebnissen in Tabelle 12 ersichtlich, dass Retinol in der erfindungsgemäßen Formulierung (Testprobe) wesentlich stabiler war, als wenn ungeschützt in einer niedrigen pH-Wert-Umgebung gelagert wurde (negative Kontrolle). So kann die erfindungsgemäße Formulierung zum Stabilisieren von Retinol (welches auf einen niedrigen pH- Wert empfindlich ist) angewendet werden, auch in gleichzeiti ger Gegenwart einer niedrigen pH-Wert-Umgebung in der Formulierung.

Claims

1. Kosmetische Haut Zusammensetzung, umfassend mindestens zwei Emulsionen (i) und (ii) in einem Grenzflächenkontakt miteinander, wobei 10 bis 60 Gewichtsprozent der Zusammensetzung eine Wasser-in-Öl-Emulsion, umfassend:

(a) 30 bis 80 Gewichtsprozent der Wasser-in-Öl-Emulsion einer wässerigen Phase,

(b) 20 bis 70 Gewichtsprozent der Wasser-in-Öl-Emulsion einer Ölphase mit einer Viskosität bei 50ºC im Bereich von 100 bis 100000 mPa·s und umfassend ein Öl, für das der Milchsäure-Öl/Wasser-Verteilungskoeffizient (KS) im Bereich von 0 bis 0,2 liegt; und

von 40 bis 90 Gewichtsprozent der Zusammensetzung eine Öl- in-Wasser-Emulsion (ii), umfassend:

(a) 40 bis 99 Gewichtsprozent der Öl-in-Wasser-Emulsion einer wässerigen Phase,

(b) 1 bis 60 Gewichtsprozent der Öl-in-Wasser-Emulsion einer Ölphase, darstellen;

wobei die Fließspannung von jeder der Emulsionen (i) und (ii) bei 25ºC im Bereich von 10 Pa bis 1000 Pa liegt; und wobei jede wässerige Phase einen Puffer umfasst, sodass es einen Unterschied von mindestens zwei pH-Wert-Einheiten zwischen der Wasser-in-Öl-Emulsion und der Öl-in-Wasser- Emulsion gibt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der pH-Wert der Wasser-in-Öl-Emulsion im Bereich von 3 bis 7 liegt.

3. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der pH-Wert von einer der Emulsionen ein Anwendungs- pH-Wert der Zusammensetzung ist und der pH-Wert der anderen Emulsion der pH-Wert ist, der für die Stabilität eines Bestandteils in der anderen Emulsion erforderlich ist.

4. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Wasser-in-Öl-Emulsion ein polymeres Tensid umfasst.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei die Wasser-in-Öl- Emulsion eine α-Hydroxysäure umfasst.

6. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Öl-in-Wasser-Emulsion ein Retinoid, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Retinol und C&sub2;-C&sub5;-Retinylestern davon, umfasst.

7. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Wasser-in-Öl-Emulsion Ascorbinsäure umfasst.