DE69728285T2

DE69728285T2 - Stärkederivat enthaltende kolophoniumemulsion zur papierleimung

Info

Publication number: DE69728285T2
Application number: DE69728285T
Authority: DE
Inventors: Michael James Loughborough JAYCOCK; Martin Derek Phillipson; Claes Zetter; Tapio Vihervaara
Original assignee: Raisio Chemicals UK Ltd
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-11-30
Filing date: 1997-12-01
Publication date: 2005-03-10
Anticipated expiration: 2017-12-02
Also published as: FI974372A0; ATE262616T1; AU5400998A; FI974372A; US6290765B1; DE69728285D1; EP0941384B1; EP0941384A1; ES2218704T3; PT941384E; CA2273213A1; GB9625006D0; WO1998024972A1; FI117678B; CA2273213C

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine "One-shot"-Terpentinharz-Emulsion unter Einarbeitung eines kationischen Stärkederivats zur Verwendung in der Papierleimung und betrifft außerdem ein Verfahren zum Papierleimen unter Verwendung der "One-shot"-Zusammensetzung.
Es gilt als eine bewährte Praxis, die Papierleimung unter Verwendung einer Terpentinharz-Emulsion und eines löslichen Aluminiumsalzes auszuführen, wie beispielsweise Aluminiumsulfat (z. B. in Form Papiermacher-Alaun [Al₂(SO₄)₃·16–18H₂O], Aluminiumchlorid, Polyaluminiumchlorid oder Aluminiumchlorhydrat. (Obgleich der Begriff "Emulsion" üblicherweise zur Beschreibung des Terpentinharzproduktes verwendet wird, müsste er richtigerweise als eine Dispersion bezeichnet werden, da die Partikel, obgleich als eine Emulsion angesetzt, bei Umgebungstemperatur effektiv fest sind). Die Terpentinharz-Emulsion und das Aluminiumsalz werden in der Regel als separate Zugaben zu dem Prozess der Papiererzeugung verwendet. Allerdings ist auch bekannt, sogenannte "One-shot"-Zusammensetzungen anzusetzen, die durch ein Vormischen einer Terpentinharz-Emulsion und eines Aluminiumsalzes erzeugt werden. Die Verwendung einer "One-shot"-Zusammensetzung vermeidet die Notwendigkeit separater Zugaben von Terpentinharz-Emulsion und Aluminiumsalz zu dem Prozess der Papiererzeugung.
In der WO-A-86/02677 (EKA AB) wird eine kationische Dispersion zum Papierleimen beschrieben, die ein Kunstharz aufweist, ein Polyaluminiumsalz und eine kationische organische Verbindung. In der WO-A-96/35841 wird eine kationische Dispersion zum Papierleimen beschrieben, die ein Terpentinharz und ein wasserlösliches alkalisches Metallsalz aufweist.
Eine "One-shot"-Zusammensetzung kann erzeugt werden, indem eine anionische Bewoid-Terpentinharz-Emulsion (z. B. stabilisiert mit Casein) und ein Aluminiumsalz heftig gerührt werden, so dass die Bewegung über die Erzeugung eines ersten Niederschlages hinaus fortgesetzt wird, um letztere zu einer kationischen Emulsion umzuwandeln. Die Erzeugung derartiger Emulsionen unter Anwendung dieser Methode wurde in der GB-A-2050453 offenbart.
Kationische Emulsionen, die mit Hilfe dieser Art von Methode hergestellt werden, finden keine sehr verbreitete Anwendung, obgleich es eine wenige gibt, die sich immer noch auf dem Markt befinden. Eine Einschränkung derartiger kationischer Emulsionen besteht darin, dass sie oftmals nicht so stabil sind wie die anionischen Terpentinharz-Emulsionen, aus denen sie abgeleitet sind, und das Erzielen einer Reproduzierbarkeit nicht immer leicht ist. Es ist daher Praxis gewesen, als eine der Komponenten der Emulsion, die aus der anionischen Bewoid-Emulsion und dem Aluminiumsalz erzeugt wurde, ein kationisches Stabilisiermittel einzubeziehen. Beispiele für derartige kationische Stabilisiermittel schließen quaternisierte und andere kationisierte Stärken ein.
Bei den bestehenden "One-shot"-Zusammensetzungen unter Einbeziehung einer konventionellen kationischen Stärke als Stabilisiermittel gibt es jedoch insofern ein Problem, dass lediglich relativ geringe Mengen der Stärke verwendet werden können, ohne dass die "One-shot"-Zusammensetzung übermäßig viskos für einen wirtschaftlichen Gebrauch im Prozess der Papiererzeugung wird. Dieses ist ein Problem, das auf üblicherweise verwendete kationische Stärken zurückzuführen ist, die einen relativ schwachen "kationischen Charakter" haben und daher die Menge der Stärke, die in der "One-shot"-Zusammensetzung toleriert werden kann, unzureichend ist, um die Ladungsumkehr der anfänglich anionischen Emulsion zustande zu bringen und eine kationische Emulsion zu ergeben.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die vorgenannten Nachteile zu umgehen oder zu mildern.
Nach einem ersten Aspekt gewährt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen einer "One-shot"-Zusammensetzung für die Verwendung in der Papierleimung, wobei das Verfahren die Herstellung einer Zumischung einer Terpentinharz-Emulsion und eines kationischen Stärkederivats umfasst, die einen Ladungszustand von 0,5 bis 5,0 mval pro Gramm hat und die mit Hilfe eines Prozesses erzeugt worden ist, in dem die Stärkestruktur vor dem Schritt der Kationisierung aufgespalten wurde und ein lösliches Aluminiumsalz der Zumischung zugesetzt und eine Homogenisierung herbeigeführt wurden.
Nach einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine "One-shot"-Zusammensetzung zur Verwendung in der Papierleimung gewährt, die eine Zumischung einer Terpentinharz-Emulsion aufweist, ein lösliches Aluminiumsalz und ein kationisches Stärkederivat, das einen Ladungszustand von 0,5 bis 5,0 mval pro Gramm hat und das mit Hilfe eines Prozesses hergestellt worden ist, in dem die Stärkestruktur vor dem Schritt des Kationisierens aufgespalten worden ist und die zubereitet worden ist, indem eine Zumischung der Terpentinharz-Emulsion und der Stärke hergestellt wird und das Aluminiumsalz der Zumischung zugegeben wird und eine Homogenisierung herbeigeführt wird.
Die Zusammensetzung der Erfindung umfasst damit ein kationisches Polymer, das von einer abgebauten Stärke deriviert ist und eine Ladungsdichte (d. h. die mittlere Zahl der Millival von kationisierten Atomen pro Gramm Polymer) von 0,5 bis 50 hat. Dieses ist etwas höher als bei konventionellen kationischen Stärken, denen man im Allgemeinen eine Ladungsdichte im Bereich von 0,1 bis 0,3 mval pro Gramm zuordnet. Darüber hinaus bedeutet die Tatsache, dass das kationische Polymer aus einer abgebauten Stärke erzeugt worden ist, dass es (d. h. das kationische Polymer) eine geringere relative Molekülmasse hat als konventionelle kationische Stärken mit dementsprechender Verringerung der Viskosität. Die geringe Viskosität und die höhere Ladung des kationischen Polymers erlaubt, dass die Ladung einer anionischen Terpentinharz-Emulsion bei geringen Konzentrationen des kationischen Polymers umgekehrt werden kann, um die verwendbare kationische Emulsion zu erzeugen und einen Bereich eines kationischen Charakters zu erzeugen, der auf die speziellen Anforderungen einer Papiermühle zugeschnitten werden kann.
Vorzugsweise hat das kationische Polymer eine Ladungsdichte von 0,5 bis 4,5 und mehr bevorzugt von 1 bis 3,5 mval pro Gramm.
Aus abgebauter Stärke erzeugte kationische Polymere zur Verwendung in der Erfindung lassen sich mit einem innerhalb eines Bereichs von Molmassen und eines Kationisierungsgrades herstellen. Darüber hinaus ist es möglich, Lösungen solcher Polymere herzustellen, die bis zu 55 Gew.-% des Polymers enthalten, ohne übermäßig viskos zu sein. Daher ist es nach der vorliegenden Erfindung möglich, eine Reihe von kationischen "One-shot"-Zusammensetzungen zu erzeugen, die über einen ausreichend kationischen Charakter für eine spezielle Anwendung verfügen, ohne zu viskos zu sein.
Das in der vorliegenden Erfindung zum Einsatz gelangende kationische Polymer ist vorzugsweise ein quaternisiertes Derivat einer abgebauten Stärke. Ein solches Derivat hat vorzugsweise einen Substitutionsgrad von mindestens 0,15, mehr bevorzugt 0,15 bis 1,30 und noch mehr bevorzugt 0,20 bis 1,10 quaternäre Gruppen pro Glucoseeinheit. Im idealen Fall beträgt der Substitutionsgrad 0,20 bis 0,80 und am meisten bevorzugt 0,50 bis 0,80.
Die in der vorliegenden Erfindung zur Anwendung gelangenden kationischen Polymere lassen sich durch Behandeln von Stärke mit einem Mittel erzeugen, das die Polysaccharidkette teilweise "fragmentiert" (z. B. unter Verwendung eines oxidierenden Mittels, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid) und anschließend das "fragmentierte" Produkt in einer Reaktion kationisiert, in der der Feststoffgehalt ein Minimum von 50 Gew.-% hat (mehr bevorzugt mindestens 55 Gew.-%). Das Mittel zum Kationisieren kann in einer Menge von 20% bis 160 Gew.-% und mehr bevorzugt 80% bis 120 Gew.-% der Menge an abgebauter Stärke verwendet werden, wodurch es möglich ist, den Grad der Kationisierung leicht zu kontrollieren.
Die bevorzugte chemische Substanz zum Quaternisieren ist 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid obgleich andere Mittel zum Kationisieren ebenfalls zur Anwendung gelangen können.
Bevorzugte kationische Polymere zur Anwendung in der Erfindung haben einen Stickstoffgehalt im Bereich von näherungsweise 1 bis 5% (wobei die chemische Substanz zum Kationisieren 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid ist). Besonders bevorzugt, dass kationische, oxidierte Stärkederivate zur Verwendung in der Erfindung einen Stickstoffgehalt von 3 bis 5%, mehr bevorzugt 3 bis 4% und im Idealfall etwa 3,5% haben (wobei die chemische Substanz zum Kationisieren 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid ist).
Die Beziehung zwischen dem Stickstoffgehalt des kationischen Polymers (quaternisiert unter Verwendung von 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid) und dem Substitutionsgrad pro Glucoseeinheit ist in 1 der beigefügten Zeichnungen veranschaulicht. Aus der graphischen Darstellung von 1 kann entnommen werden, dass die vorgenannten Polymere mit einem Gehalt von 3 bis 4% Stickstoff einen Substitutionsgrad im Bereich von etwa 0,53 bis etwa 0,8 haben.
Vorzugsweise hat das kationische Polymer zur Verwendung in der Erfindung eine mittlere relative Molekülmasse im Bereich von 100.000 bis 500.000 Dalton und mehr bevorzugt 150.000 bis 450.000.
Weitere Einzelheiten über die Art und Weise, in der die kationischen Polymere hergestellt werden können, sind in den WO-A-95/18157 und den FI-P-94135 und 94128 ausgeführt (alle im Namen der Raisio Chemicals).
Besonders geeignete, quaternisierte, oxidierte Stärkederivate zur Verwendung für das Zubereiten der Emulsionen der Erfindung sind unter dem Warenzeichen RAIFIX verfügbar, womit eine Reihe von Produkten mit unterschiedlichem kationischen Charakter und Molmasse angegeben wird.
Typische RAIFIX-Produkte haben einen Substitutionsgrad (durch das Mittel zum Kationisieren) von 0,1 bis 1,1, was einem Stickstoffgehalt im Bereich von näherungsweise 1 bis 5% entspricht (bei der kationisierenden Substanz von 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid).
RAIFIX-Produkte sind unter den folgenden 5-ziffrigen Produktkennzeichen verfügbar:
In diesen Produktkennzeichnungen stehen die ersten drei Ziffern für die Molmasse (je höher die Zahl um so größer ist die relative Molmasse) und die letzten zwei Zeichen sind näherungsweise das 10fache des Stickstoffgehaltes. Schätzwerte für die relative Molmasse der RAIFIX-Produkte sind 100.000 Dalton für die Bezeichnungen 010xx und 500.000 Dalton für die Bezeichnungen 250xx.
Der Bereich des Substitutionsgrades und der relativen Molmasse, die in den Produkten der RAIFIX-Reihe verfügbar ist, erlaubt den Ansatz von "One-shot"-Zusammensetzungen, die so zugeschnitten sind, dass sie den kationischen Anforderungen an einer speziellen Oberflächenbehandlung genügen, für die sie verwendet werden sollen, und (bis zu einem bestimmten Umfang) den Retentions- und Ablaufbedingungen der Maschine für die Papiererzeugung, auf der die Zusammensetzung zur Anwendung gelangen soll.
Das in der Emulsion der Erfindung verwendete Terpentinharz kann beispielsweise ein Holzharz sein, Balsamharz, ein Tallölharz oder Mischungen davon. Das Terpentinharz kann maleiert sein, verstärkt, unverstärkt, hydriert oder disproportioniert sein. Das Terpentinharz kann wahlweise verestert sein. Bei Verwendung eines Tallölharzes wird die Vorbehandlung mit p-Formaldehyd bevorzugt.
Das bevorzugte Terpentinharz zur Verwendung in der Erfindung ist ein maleiertes oder fumariertes Terpentinharz.
Nach Erfordernis kann das Terpentinharz mit Tallölfettsäuren compoundiert sein, wie in der GB-A-2268941 vorgeschlagen wurde. Tallölfettsäuren sind beispielsweise unter der Bezeichnung CENTURY MO6 (ex Union Camp Chemicals Limited) verfügbar. Alternativ lässt sich jedes andere Terpentinharz als Streckmittel (z. B. ein Kohlenwasserstoffharz) verwenden.
Die Terpentinharz-Emulsion, aus der die "One-shot"-Zusammensetzung erzeugt ist, kann beispielsweise einen Feststoffgehalt von 30% bis 50 Gew.-% haben. Diese Emulsion kann ein Terpentinharz sein, das mit Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure verstärkt worden ist. Die Emulsion kann eine anionische Terpentinharz-Emulsion sein, z. B. eine mit Casein stabilisierte Bewoir-Terpentinharz-Emulsion. Innerhalb des Geltungsbereichs der Erfindung kann diese Terpentinharz-Emulsion (aus der die "One-shot"-Zusammensetzung erzeugt wird) jedoch auch eine kationische Terpentinharz-Emulsion sein (z. B. entsprechend der Beschreibung in der EP-A-0406461).
Das Aluminiumsalz kann beispielsweise Aluminiumsulfat sein (z. B. Papiermacher's Alaun), Aluminiumchlorid, Polyaluminiumchlorid oder Aluminiumchlorhydrat.
Das Stärkederivat ist, wie bereits ausgeführt, vorzugsweise ein Produkt, wie es unter dem Warenzeichen RAIFIX verfügbar ist.
Die "One-shot"-Zusammensetzung wird in der Regel einen Feststoffgehalt von mindestens 10% und noch eher mindestens 20% haben. Im typischen Fall liegt der Feststoffgehalt im Bereich von 20% bis 35 Gew.-%, z. B. 27% bis 34 Gew.-%.
Vorzugsweise wird die "One-shot"-Zusammensetzung so angesetzt, dass die relativen Mengen an Terpentinharz, Aluminiumsalz und Stärkederivat im Bereich eines Verhältnisses von 1 : (1–1,5, z. B. etwa 1,4) : (0,1–0,5, z. B. etwa 0,3) liegen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden durch eine Zumischung der verschiedenen Komponenten, gefolgt von einer Homogenisierung hergestellt, um eine glatte Emulsion mit geringer Viskosität zu erzeugen (was ein anfängliches Mischen von Terpentinharz und Stärkederivaten vor dem Mischen mit dem Aluminiumsalz bedeutet).
Erfindungsgemäße "One-shot"-Zusammensetzungen können zum Leimen von Papier verwendet werden, weshalb nach einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Herstellen von Papier gewährt wird, worin ein Leimen der Fasern des Papiers unter Verwendung einer "One-shot"-Zusammensetzung nach dem ersten Aspekt der Erfindung herbeigeführt wird.
Die "One-shot"-Zusammensetzung wird an der Nasspartie des Prozesses zur Papierherstellung zugegeben (d. h. zu einer Dispersion des Papierfaserstoffes, bevor die Dispersion auf dem Papiersieb abgelegt wird) oder an einer Leimungspresse nach der Erzeugung der Papierbahn.
Die Menge der zum Leimen des Papiers verwendeten Zusammensetzung wird im typischen Fall so groß sein, dass die Terpentinharzmenge 0,2 bis 3% Trockenmasse bezogen auf das Gewicht der Fasern beträgt.
Die Erfindung wird anhand des folgenden nicht einschränkenden Beispiels veranschaulicht.
BEISPIEL
Die in Tabelle 1 angegebenen Zubereitungen A bis G wurden hergestellt aus der Terpentinharz-Emulsion, wie sie nachfolgend unter (1) angegeben ist, aus mindestens einem der Aluminiumsalze, wie sie unter (2) angegeben sind, und aus einem der Stärkederivate, wie sie unter (3) angegeben sind.
(1) TERPENTINHARZ-EMULSION
Die Terpentinharz-Emulsion, die zur Anwendung gelangt, war die unter dem Warenzeichen NEUSIZE 3 von Roe Lee Paper Chemicals Co. verfügbar. Hierbei handelte es sich um eine angereicherte Balsamharz-Emulsion mit Casein als Stabilisiermittel und einem Feststoffgehalt von 30 Gew.-%.
(2) ALUMINIUMVERBINDUNG
Bei der zur Anwendung gelangenden Aluminiumverbindung handelte es sich mindestens um eine der Folgenden:

(a) Papiermacher's Alaun (8% Al₂O₃)
(b) Aluminiumchlorid (10,5% Al₂O₃)
(c) OULUPAC 180 (Polyaluminiumchlorid (18% Al₂O₃)

(3) STÄRKEDERIVAT
Bei dem zur Anwendung gelangenden Stärkederivat handelt es sich um eines der Folgenden:

(a) RAIFIX 25035 (20% Feststoffe) (3,5 mval pro Gramm)
(b) RAIFIX 01015 (20% Feststoffe) (1,5 mval pro Gramm)
(c) RAIFIX 01035 (40% Feststoffe) (3,5 mval pro Gramm)

Sämtliche Zubereitungen (d. h. A bis G) wurden hergestellt, indem die angegebenen Komponenten in der angegebenen Reihenfolge mit einem Laborrührwerk gemischt wurden und anschließend die resultierende Suspension durch einen pneumatischen Mikrofluidiser, Christisen Scientific Equipment Ltd., H5000, geschickt wurde, um eine glatte Emulsion mit geringer Viskosität zu erzeugen.
Die mittlere Partikelgröße der resultierenden Emulsion und ihre Stabilität sind in Tabelle 1 gezeigt.
Es wurden bestimmte Zubereitungen im Bezug auf ihre Leimungseigenschaften getestet. Für diese Aufgabe wurde für das 10. Blatt in einer mit wiederaufbereitetem Rückwasser erzeugten Serie der 1-Minuten-Cobb-Wert erhalten. Bei dieser Methode hat sich in anderen Untersuchungen gezeigt, dass sie Ergebnisse liefert, die näher an denjenigen einer großtechnischen Papiermaschine lagen, als die Ergebnisse von einem einzelnen handgeschöpften Bogen. Bei dem verwendeten Faserstoff handelte es sich um einen gemischten Hartholz-, Weichholz-Faserstoff mit einem Gehalt von 70% Birke und 30% gebleichtem Kraft-Weichholzzellstoff. Zum Vergleich der Wirksamkeit der getesteten Zubereitungen wurde ein ähnlicher Test unter Verwendung von NEUSIZE 3 und Papiermacher's Alaun ausgeführt, die eine ähnliche Menge an Terpentinharzzugabe hatten und zu einem Korb-Wert von 20,8 führten. Während all dieser Versuche wurde Polyacrylamid (Percol 63) mit einer Menge von 300 g/t zugesetzt.
Aus Tabelle 1 kann entnommen werden, dass die Zubereitung B ein stabiles Produkt war, das einen ähnlichen Cobb-Wert wie der Vergleichstest der Leimung unter Verwendung von NEUSIZE 3 und Papiermacher's Alaun ergab. Die Zubereitung B war daher die in Tabelle 1 bevorzugte Zubereitung.
Ein Vergleich der Zubereitungen A und B veranschaulicht, dass die Methode der Zugabe von Bedeutung ist, da beide Zubereitungen aus den gleichen Komponenten erzeugt wurden, wobei jedoch eine unterschiedliche Reihenfolge der Zugabe angewendet wurde. Die Zubereitung A war gegenüber einer Eindickung und Absetzung empfindlich, während die Zubereitung B ausgesprochen stabil war.
Die kombinierte Verwendung von OULUPAC 180 und Papiermacher's Alaun in der Zubereitung C führte zu der besten Wirksamkeit der Leimung, jedoch führte die Kombination dieser 2 Aluminiumverbindungen (wie sie in den Zubereitungen C und D verwendet wurden) zu einer gewissen Thixotropie.
Die Zubereitungen E und F zeigten eine gewisse Thixotropie, allerdings ließ sich diese durch Änderung der Menge und des Typs von RAIFIX unter Kontrolle behalten.

Claims

Verfahren zum Herstellen einer "One-shot"-Zusammensetzung zur Verwendung in der Papierleimung, umfassend das Herstellen einer Zumischung einer Terpentinharz-Emulsion und eines kationischen Stärkederivats, mit einem Beladungszustand von 0,5 bis 5,0 Milliäquivalent pro Gramm und die mit Hilfe eines Prozesses erzeugt worden ist, in der die Stärkestruktur vor dem Schritt des Kationisierens aufgespalten wurde; Zusetzen eines löslichen Aluminiumsalzes zu der Zumischung und Herbeiführen einer Homogenisierung.
Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem das kationische Stärkederivat einen Beladungszustand von 0,5 bis 4,5 Milliäquivalent pro Gramm hat.
Verfahren nach Anspruch 2, bei welchem das kationische Stärkederivat einen Beladungszustand von 1,0 bis 3,5 Milliäquivalent pro Gramm hat.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei welchem das kationische Stärkederivat ein quaternisiertes Derivat ist.
Verfahren nach Anspruch 4, bei welchem das quaternisierte Derivat einen Substitutionsgrad von mindestens 0,15 quaternäre Gruppen pro Glucoseeinheit hat.
Verfahren nach Anspruch 5, bei welchem der Substitutionsgrad 0,15 bis 1,30 quaternäre Gruppen pro Glucoseeinheit beträgt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, bei welchem die Stärke mit 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid quaternisiert ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei welchem bei der Zubereitung zu der "One-shot"-Zusammensetzung das Stärkederivat als eine Lösung bereitgestellt wird, die bis zu 55 Gew.-% Derivat enthält.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei welchem die "One-shot"-Zusammensetzung einen Feststoffgehalt von mindestens 10% hat.
Verfahren nach Anspruch 9, bei welchem die "One-shot"-Zusammensetzung einen Feststoffgehalt von mindestens 20 Gew.-% hat.
Verfahren nach Anspruch 10, bei welchem die "One-shot"-Zusammensetzung einen Feststoffgehalt von 27% bis 34 Gew.-% hat.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, bei welchem die relativen Mengen von Terpentinharz, Aluminiumsalz und Stärkederivat im Bereich eines Verhältnisses von 1 : (1–1,5, z. B. etwa 1,4) : (0,1–0,5, z. B. etwa 0,3) liegt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, bei welchem das Terpentinharz eine anionische Terpentinharz-Emulsion ist.
Verfahren nach Anspruch 13, bei welchem die Terpentinharz-Emulsion eine mit Casein stabilisierte Bewoid-Terpentinharz-Emulsion ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, bei welchem das Terpentinharz eine kationische Terpentinharz-Emulsion ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, bei welchem das Aluminiumsalz Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid, Polyaluminiumchlorid oder Aluminiumchlorhydrat ist.
"One-shot"-Zusammensetzung zur Verwendung in der Papierleimung, aufweisend eine Zumischung einer Terpentinharz-Emulsion, eines löslichen Aluminiumsalzes und eines kationischen Stärkederivats, das einen Beladungszustand von 0,5 bis 5,0 Milliäquivalent pro Gramm hat und das mit Hilfe eines Prozesses erzeugt worden ist, in dem die Stärkestruktur vor dem Schritt der Kationisierung aufgespalten worden ist, wobei die Zusammensetzung mit Hilfe des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 16 erhalten werden kann.
Verfahren zum Leimen von Papier, bei welchem an der Nasspartie des Prozesses zur Papierherstellung eine Zusammensetzung verwendet wird, wie sie mit Hilfe des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 16 hergestellt wird oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 17 verwendet wird.
Verfahren nach Anspruch 18, bei welchem die Zusammensetzung zu einer Dispersion des Papierfaserstoffes zugesetzt wird, bevor die Dispersion auf dem Papiersieb abgelegt wird.
Verfahren nach Anspruch 19, bei welchem die Zusammensetzung an einer Leimungspresse nach der Erzeugung der Papierbahn aufgebracht wird.