FI117678B - Tärkkelysjohdannaisen sisältävä "one-shot"-hartsiemulsio paperin liimausta varten - Google Patents

Description

117678 Tärkkelysjohdannaisen sisältävä "one-shot"-hartsiemulsio paperin liimausta varten - "One-shot"-hartsemulsion inne- hällande ett stärkelsederivat för limning av papper ' 5 Esillä oleva keksintö koskee paperin liimaukseen käytettävää "one-shot"-hartsiemulsiota, joka sisältää kationista tärkkelysjohdannaista, sekä myös menetelmää paperin liimaamiseksi one-shot-koostumusta käyttäen.

10 Paperin liimaus suoritetaan vakiintuneen käytännön mukaan käyttämällä hartsiemulsiota ja liukoista alumiinisuolaa, kuten alumiinisulfaattia (esim. paperintekijän alunan [A12(S04)3.16-18H20] muodossa), alumiinikloridia, polyalu-miinikloridia tai alumiinikloorihydraattia. (Vaikka ter-15 miä "emulsio" käytetäänkin tavanomaisesti kuvaamaan hart-situotetta, sitä tulisi kutsua paremminkin dispersioksi, sillä vaikkakin se valmistetaan emulsiona, partikkelit ovat käytännöllisesti katsoen kiinteitä ympäristön lämpötilassa. ) Hartsiemulsio ja alumiinisuola lisätään yleensä 20 erikseen paperinvalmistusprosessiin. Kuitenkin myös ns.

"one-shot"-koostumuksien, jotka muodostetaan esisekoitta-malla hartsiemulsio ja alumiinisuola, formulaatio on tunnettua. Käyttämällä "one-shot"-koostumusta vältetään hartsiemulsion ja alumiinisuolan erilliset lisäykset pa-25 perinvalmistusprosessiin.

• · « · · « * · * · • * : *·· "One-shot"-koostumus voidaan valmistaa ravistamalla voi- makkaasti anionista Bewoid-hartsiemulsiota (esim. stabi- • · ··· loitu kaseiinilla) ja alumiinisuolaa ja jatkamalla se- • * * · 30 koittamista kunnes saostuminen alkaa, jolloin jälkimmäi- • ' '.'i nen muuttuu kationiseksi emulsioksi. Tällaisten emulsioi- t, • · · den valmistaminen tätä menetelmää käyttäen esitetään jul- . . kaisussa GB-A-2 050 453.

• · « • · · • * • · · • · * *\ ’ 35 Tämäntapaisella menetelmällä valmistettuja kationisia m *ί"ί emulsioita ei käytetä kovin yleisesti, vaikka muutamia onkin edelleen myynnissä. Tällaisten kationisten emulsi- • · * ..*·, oiden rajoituksena on se, että ne eivät useinkaan ole * · • · • * • · * * »· • · 2 117678 niin stabiileja kuin anioniset hartsiemulsiot, joista ne on johdettu, ja toisinnettavuus ei ole aina helppoa. Näin ollen käytäntönä on ollut sisällyttää kationinen stabi-loimisaine yhdeksi komponentiksi emulsioon, joka muodos-5 tuu anionisesta Bewoid-emulsiosta ja alumiinisuolasta. Tällaisia kationisia stabiloimisaineita ovat esimerkiksi kvaternisoidut ja muut kationisoidut tärkkelykset.

Jo olemassa olevissa "one-shot"-koostumuksissa, joihin 10 sisällytetään tavanomaista kationista tärkkelystä stabi-loimisaineeksi, on kuitenkin se ongelma, että ainoastaan suhteellisen alhaisia tärkkelysmääriä voidaan käyttää ilman että "one-shot"-koostumus tulee liian viskoosiksi, jotta sitä voitaisiin käyttää taloudellisesti paperinval-15 mistusprosessissa. Tämä on ongelma, koska tavanomaisesti käytetyt kationiset tärkkelykset omaavat suhteellisen alhaisen "kationisuuden", ja sen vuoksi tärkkelysmäärä, joka voidaan lisätä "one-shot"-koostumukseen, voi olla riittämätön saamaan aikaan alkuperäisen anionisen emulsi-20 on varauksen vaihtumisen, jotta saadaan kationinen emulsio.

Tämän vuoksi esillä olevan keksinnön kohteena on edellä . mainittujen haittojen estäminen tai vähentäminen.

* 25 • Φ \m ” Esillä oleva keksintö koskee paperin liimaukseen käy- * · · : ·1 tettävää "one-shot"-koostumusta, joka sisältää seosta, • · 1 ...ί jossa on hartsiemulsiota, liukoista alumiinisuolaa ja ·· • 1·· kationista tärkkelysjohdannaista, jonka varaus on 0,5 - • · · '•1 i 30 5,0 milliekvivalenttia grammaa kohti ja joka on valmis tettu menetelmällä, jossa tärkkelyksen rakenne pilkottiin -1·1· ennen kationisointivaihetta.

• « · « · ··1 · • v · ··· # Täten keksinnön mukainen koostumus sisältää kationista »»»·· * 1 35 polymeeriä, joka on johdettu pilkotusta tärkkelyksestä ja • · · *...· jonka varaustiheys (so. kationisoitujen atomien keskimää- j1.1. räinen milliekvivalenttien määrä polymeerigrammaa kohti) • · • · • » 1 • · · • · m 3 117678 on 0,5 - 50· Tämä on jonkin verran enemmän kuin tavanomaisilla kationisilla tärkkelyksillä, joiden varausti-heys on yleensä 0,1 - 0,3 milliekvivalenttia grammaa kohti. Lisäksi se, että kationinen polymeeri valmistetaan 5 pilkotusta tärkkelyksestä, merkitsee, että sen (so. ka-tionisen polymeerin) molekyylipaino on alempi kuin tavanomaisilla kationisilla tärkkelyksillä, ja sen viskositeetti on vastaavasti alentunut. Kationisen polymeerin alhainen viskositeetti ja korkeampi varaus sallii 10 anionisen hartsiemulsion varauksen muuttua kationisen polymeerin alhaisissa konsentraatioissa, jolloin saadaan - käyttökelpoinen kationinen emulsio ja saadaan aikaan ka-tionisuuksia, jotka voidaan sovittaa tehtaan erityisiä tarpeita varten.

15

Edullisesti kationisen polymeerin varaustiheys on 0,5 -4,5 ja edullisemmin 1-3,5 milliekvivalenttia grammaa kohti.

20 Keksinnön mukaisesti käytettäviä pilkotusta tärkkelyksestä valmistettuja kationisia polymeerejä voidaan valmistaa useaa eri molekyylipainoa ja kationisointiastetta. Lisäksi on mahdollista valmistaa tällaisten polymeerien liuok-.*. : siä, jotka sisältävät korkeintaan 55 p-% polymeeriä il- * 25 man, että ne olisivat liian viskooseja. Tästä syystä kek- i , sinnön mukaisesti on mahdollista valmistaa useita katio- ···'; * * nisiä "one-shot"-koostumuksia, jotka ovat riittävän ka- » · » tionisia tiettyyn käyttöön ilman, että ne ovat liian vis- • · : '* kooseja.

V : 30 . >!

On edullista, että keksinnössä käytettävä kationinen po-lymeeri on pilkotun tärkkelyksen kvaternisoitu johdannai-:*·*: nen. Edullisesti tällaisen johdannaisen substituutioaste * . on vähintään 0,15, edullisemmin 0,15 - 1,30 ja vielä 35 edullisemmin 0,20 - 1,10 kvaternaarista ryhmää glu- • · *·.·’ koosiyksikköä kohti. Ideaalitapauksessa tämä substituu- ·1’: tioaste on 0,20 - 0,80 ja kaikkein edullisimmin 0,50 - • · w · • · * • · * · 4 117678 0,80.

Esillä olevassa keksinnössä käytettävät kationiset polymeerit voidaan valmistaa käsittelemällä tärkkelys aineel-5 la, joka "fragmentoi" polysakkaridiketjun osittain (esim. käyttämällä hapetinta, kuten vetyperoksidia) ja sen jälkeen kationisoimalla "fragmentoitu" tuote reaktiossa, jossa kiintoainepatoisuun on vähintään 50 p-% (edullisemmin vähintään 55 p-%). Kationisoivaa ainetta voidaan 10 käyttää 20 - 160 p-%, edullisimmin 80 - 120 p-% pilkotun tärkkelyksen määrästä, jolloin kationisointiastetta voi- f daan helposti säätää.

Edullinen kvaternisointikemikaali on 2,3-epoksipropyyli-15 trimetyyliammoniumkloridi, vaikka muitakin kationisointi-aineita voidaan käyttää.

Edullisten keksinnössä käytettävien kationisten polymeerien typpipitoisuus on noin 1 - 5 % (kun kationisoiva 20 kemikaali on 2,3-epoksipropyleenitrimetyyliammoniumkloridi). On erityisen edullista, että keksinnössä käytettävien kationisten, hapettuneiden tärkkelysjohdannaisten typpipitoisuus on 3 - 5 %, edullisemmin 3 - 4 % ja ihan- • · teellisesti noin 3,5 % (kun kationisoiva kemikaali on • ·· * 25 2,3-epoksipropyleenitrimetyyliammoniumkloridi). f • * « ·· * 1 2 * • * « : ·* Kationisen polymeerin (kvaternisoitu 2,3-epoksipropyyli- • # · •••i trimetyyliammoniumkloridilla) typpipitoisuuden ja substi- «· : *·* tuutioasteen glukoosiyksikköä kohti välinen suhde esite- • · · •S : 30 tään oheen liitetyssä kuviossa 1. Kuvion 1 graafisesta i esityksestä voidaan nähdä, että edellä mainittujen 3 - 4 % typpeä sisältävien polymeerien substituutioaste on noin • · 0,53 - 0,8.

» 2 * ♦ 35 On edullista, että keksinnön mukaisesti käytettävän ka-*..·* tionisen polymeerin molekyylipaino on 100 000 - 500 000 ·*·*; Daltöniä, edullisemmin 150 000 - 450 000.

• · "? • * · « · · • · 5 117678

Lisätietoja siitä miten kationisia polymeerejä voidaan valmistaa esitetään julkaisussa W0-A-95/18157 ja Fi-pa-tenteissa nrot 94135 ja 94128 (kaikki Raisio Chemicalsin nimissä). Näissä tekniikan tason julkaisuissa esitetty 5 liitetään tähän viitteeksi.

Erityisen sopivia kvaternisoituja, hapettuneita tärkkelys johdannaisia käytettäviksi keksinnön mukaisten emulsi- -¾ oiden formulointiin on saatavissa tavaramerkillä RAIFIX, 10 joka kattaa useita tuotteita, joiden kationisuus ja raole-kyylipaino vaihtelevat. Tyypillisten RAIFIX-tuotteiden substituutioaste (kationisoivalla aineella) on 0,1 - 1,1, joka vastaa typpipitoisuutta noin 1 - 5 % (kun kationi soiva kemikaali on 2,3-epoksipropyleenitrimetyyliam-15 moniumkloridi).

Saatavilla on RAIFIX-tuotteita, joilla on seuraavat viisinumeroiset tuotekoodit: 20 Raifix Raifix Raifix Raifix 01035 07035 15035 25035

Raifix Raifix Raifix Raifix • * 01025 07025 15025 25025 «» ,15? : *·* 25 • * · .

• V Raifix Raifix Raifix Raifix 01015 07015 15015 25015 ♦ ··. · • · ♦ ·· : • - Näiden tuotekoodien kolme ensimmäistä numeroa tarkoitta- 30 vat molekyylipainoa (mitä korkeampi luku, sitä korkeampi | molekyylipainon prosenttiosuus) ja kaksi viimeistä nume- ♦ * roa tarkoittavat typpipitoisuutta noin kymmenkertaisena.

* * * *· # OlOxx-merkittyjen RAIFIX-tuotteiden suhteellinen molaari- 1 2 3 * nen massa on arviolta 100 000 Daltonia ja 250xx-merkitty- * * * .

35 jen 500 000 Daltonia.

* 2 · • * * • · • · ♦ · ' * 3 • M , '4j * · .

6 117678 RAIFIX-sarjän tuotteiden saatavilla olevat substituutio-asteen ja suhteellisen molekyylimassan alueet saavat aikaan sen, että "one-shot"-koostumukset voidaan formuloida tarpeen mukaan soveltumaan sen yhteydessä käytettävän 5 tietyn massalietteen kationisiin vaatimuksiin, ja (tietyssä määrin) paperinvalmistuskoneen retentio- ja kui-vausolosuhteisiin, joissa koostumusta tullaan käyttämään.

Keksinnön emulsiossa käytetty hartsi voi olla esimerkiksi 10 kantohartsia, pihkahartsia, mäntyöljyhartsia tai näiden seosta. Hartsi voi olla maleoitua, vahvistettua, vahvistamatonta, hydrattua tai dehydrattua. Hartsi voi mahdollisesti olla esteröityä. Mikäli käytetään mäntyöljyhartsia, sen esikäsitteleminen parafolmaldehydillä on suosi-15 teltavaa.

Keksinnön mukaisesti käytettävä hartsi on edullisesti maleoitua tai fumaroitua hartsia.

20 Haluttaessa hartsi voidaan sekoittaa mäntyöljyn rasvahappojen kanssa julkaisussa UK-a-2 268 941 kuvatulla tavalla. Mäntyöljyn rasvahappoja saadaan esimerkiksi nimellä CENTURY M06 (aik. Union Camp Chemicals Limited). Vaih- : toehtoisesti voidaan käyttää mitä muuta hartsilaimen- • · · ··, 25 nusainetta (esim. hiilivetyhartsia) tahansa.

• ♦ · • · ’ ; Hartsiemulsion, josta "one-shot"-koostumus valmistetaan, • 1 · “2 kiintoainepitoisuus voi olla esimerkiksi 30 - 50 p-%.

• · : 2 Tämä emulsio voi olla hartsia, jota on vahvistettu male-

«M

*.1 ‘ 30 iinihapon anhydridillä tai fumaarihapolla. Emulsio voi olla anionista hartsiemulsiota, esim. kaseiinilla stabi- • a ϊ^ϊ loitua Bewoid-hartsiemulsiota. Keksinnön piiriin kuuluu ; kuitenkin myös se, että hartsiemulsio (josta one-shot- koostumus valmistetaan) voi olla kationista hartsiemulsi- a ,,, 35 ota (esim. julkaisussa EP-A-0 406 461 kuvattua).

• · • · • aa ·1·1: Alumiinisuola voi olla esimerkiksi alumiinisulfaattia • · • · a · ♦ • ·♦ • · 2 7 117678 (esimerkiksi paperintekijSn alunaa), alumiinikloridia, polyamiinikloridia tai alumiinikloorihydraattia.

Tärkkelysjohdannainen on, kuten on esitetty, edullisesti 5 tuotetta, jota on saatavissa tavaramerkillä RAIFIX.

"One-shot"-koostumuksen kiintoainepitoisuus on yleensä ainakin 10 %, tavallisemmin vähintään 20 %. Tyypillisesti kiintoainepitoisuus on 20 - 35 p-%, esim. 27 - 34 p-%.

10

Edullisesti "one-shot"-koostumus formuloidaan siten, että hartsin, alumiinisuolan ja tärkkelysjohdannaisen suhteelliset määrät ovat 1:(1 - 1,5, esim. 1,4):(0,1-0,5, esim. noin 0,3).

15

Keksinnön mukaiset koostumukset voidaan valmistaa erilaisten komponenttien seoksena, minkä jälkeen suoritetaan homogenisointi, jolloin saadaan tasainen, alhaisen viskositeetin omaava emulsio (edullisesti sekoittamalla aluksi 20 hartsi ja tärkkelysjohdannaiset keskenään ennen sekoittamista alumiinisuolan kanssa).

Keksinnön mukaisia "one-shot"-koostumuksia voidaan käyt- . . tää paperin liimaamiseen, ja näin ollen keksinnön toisen • «· * 25 näkökohdan mukaisesti se koskee menetelmää paperin vai- • · mistamiseksi, jossa paperikuitujen liimaaminen saadaan * · * ί ·’ aikaan käyttäen keksinnön ensimmäisen näkökohdan mukaista "one-shot "-koostumusta.

• « « • * · : : : 30 One-shot-koostumus voidaan lisätä paperinvalmistusprosessin märkäpäähässä (so. paperinvalmistuksen kuitudispersi- i oon ennen kuin dispersio johdetaan paperinvalmistuksen • · .·;·. viirakoneeseen tai liimapuristimeen paperirainan muodos- • · ♦ *· tumisen jälkeen).

Φ ·»··· • * 35 • · * ·...* Paperin liimaamiseen käytettävän koostumuksen määrä on tyypillisesti sellainen, että hartsin määrä on 0,2 - 3 p- * · * · .

• · ♦ • · * • ♦ 8 . . ' 117678 % kuitujen kuivapainosta.

Keksintöä havainnollistetaan seuraavalla ei-rajoittavalla esimerkillä.

5

Esimerkki

Taulukossa 1 esitetyt formulaatiot A-G valmistettiin hartsiemulsiosta, joka on esitetty kohdassa (1) jäljempä-10 nä, ainakin yhdestä kohdassa (2) esitetystä alumiinisuolasta ja yhdestä kohdassa (3) esitetystä tärkke- ^ lysj ohdannaisesta.

(1) Hartsiemulsio 15 Käytetty hartsiemulsio oli tavaramerkillä neuSize 3 Roe Lee Paper Chemicals Co:lta saatavissa oleva. Se on vahvistettua pihkahartsiemulsiota, jossa on kaseiinia stabi-loimisaineena, 30 p-% kiintoainesta.

20 (2) Alumiiniyhdiste Käytettiin ainakin yhtä seuraavista alumiiniyhdisteistä: • · • · · • ·«

.1^ 1 25 (a) paperintekijän aluna (8%:inen A1203) J

, (b) alumiinikloridi (10,5%:inen A1203) • 1 # • ·’ (c) OULUPAC 180 (polyalumiinikloridi (18%:inen A1A)) i " (3) Tärkkelys1ohdannainen :T: 30 ’ Käytetty tärkkelysjohdannainen oli jokin seuraavista: • · • a a • · · • · · -X.

(a) RAIFIX 25035 (20 % kiintoainesta) (3,5 milliek- t * , vi valenttia grammaa kohti) 35 (b) RAIFIX 01015 (20 % kiintoainesta) (1,5 milliek- • · *···1 vi valenttia grammaa kohti) • e 1 • · • · · · 9 117678 (a) RAIFIX 01035 (40 % kiintoainesta) (3,5 milliek- t vi valenttia grammaa kohti)

Kaikki formulaatiot (so. A-G) valmistettiin sekoittamalla 5 mainitut komponentit esitetyssä järjestyksessä laborato-riosekoittimella ja saattamalla saatu suspensio sen jälkeen Christisen Scientific Equipment Ltd, H5000, ilmapo-tentiaaliseen mikroleijukerrospetiin tasaisen, alhaisen viskositeetin omaavan emulsion valmistamiseksi.

10

Saadun emulsion keskimääräinen partikkelikoko ja stabiilisuus esitetään taulukossa 1.

Tiettyjen formulaatioiden liimausominaisuudet testattiin.

15 Tätä tarkoitusta varten mitattiin 1 minuutin Cobb-arvo sarjan lOrnennelle arkille, jotka tehtiin prosessiin palautetulla kiertovedellä. Muissa tutkimuksissa on osoittautunut, että tällä tekniikalla saadaan tuloksia, jotka ovat lähempänä sellaisia tuloksia, jotka on saatu luon- .

20 nollisen mittakaavan paperikoneella, kuin yksittäisellä paperinsyötöllä. Käytetty lehtipuu/havupuu-massaliete sisälsi 70 % koivua ja 30 % valkaistua kraft-havupuuta.

• · !/·· Testattujen formulaatioiden tehokkuuden vertailemiseksi suoritettiin vastaava koe käyttäen NEUSIZE 3:a ja pape-·'·*; 25 rintekijän alunaa, hartsilisäyksen tason ollessa sama, ja • i tällöin Cobb-arvoksi saatiin 20,8. Kaikkien näiden kokei- • * 9 · ;·. den aikana polyakryyliamidia (Percol 63) lisättiin no- • · · peudella 300 g tonnia kohti.

• · · . , 30 Taulukosta 1 voidaan nähdä, että formulaatio B oli sta- * · · *·’·’ biili tuote, jolla saatiin vastaava Cobb-arvo kuin ver- • * · *·* * tailevassa liimauskokeessa, jossa käytettiin NEUSIZE 3:a ·;··· ja paperintekijän alunaa. Täten formulaatio B on taulu- kossa 1 esitetyistä formulaatioista edullisin.

»tt • 35 ·· i * * * • ·’ Formulaatioiden A ja B vertailu havainnollistaa, että li- • · v w i t · *· " säysmenetelmä voi olla tärkeä, koska molemmat formulaa- ίο 117678 %1,· tiot valmistettiin samoista komponenteista mutta käyttäen erilaista lisäysjärjestystä. Formulaatio A paksuuntui ja erottui herkästi, kun taas formulaatio B oli täysin stabiili.

5 OULUPAC 180:n ja paperintekijän alunan yhteiskäytöllä formulaatiossa C saatiin aikaan paras liimaustehokkuus, mutta näiden kahden alumiiniyhdisteen (kuten formulaati-oissa C ja D käytettiin) johti jonkinasteiseen tiksotro-10 piaan.

Formulaatiot E ja F olivat myös jonkin verran tiksotroop-pisia, mutta sitä voitiin hallita vaihtelemalla RAIFIX:in tyyppiä ja määrää.

• · * · · * ·· ♦ · • 1 • · • · · m • · · »i • · · ' ϊ • ♦ · - - 1 • 1 ·1·' • ·1 · mm' »m • 1 · • i • 1 · • · · * · · * • 1 ··· ···'··' • · " · i ·····:·· "i • 1 · * · · *·1»· mm.

··· • · mm m m m m • · ·♦·· · · * · · 11 1 1 7678 3 3 3 3

£3 If μ -P

E jj μ μ jj S £ μ μ μ

T, I «Η Ή H

(DJjat^ineBScn

*0 'q-hOO W Ή “H ’-H

^ Ο ω γμ (N ω ω ω (n --------- M « Ή t I I I t I e 2 aa 5 5 5 5 i8 s' S 1£ «s s s s ”11 "Π (T) jj :qj :«J :0 .0 0 3 εμ > > > > C 3 »“l 0 10 Ή -Η 1H 1H 1H 2"> 0 Ο ® ·π :0 :® Λ :® 2 - - v ► ft ft ft ft JiCfi v . -H -H .

CaMro ro co λ « 0 3 C > m Η o jS μ μ μ μ £

JZ M 3 3 3 3 3 3 w C

Ό ti 0 1w 1 c c c § μ w o ,_J Φ β μ 0 3 3 3 3 fi <; O««Bciet>c iiS t!S 1i g 3 ,; 2 Η r? 3 > w w c φ c δ β δ β δ 3 v m □ ΐ VH s a · 3 c 3C 3a gd g £ « E 4 +> :id 3 >1 « 3 ή 3-H 3-h 3-h 4s“° 3 3 ft μ 30 3 «I ft (0 ft (Oft tflft 0 Jtf ^ . s 1h w c iJ iJ i α x ft j<ft jcft ft σ » y, fo 3 3(/) 3-MMflO ® O 00 00 0)(0

M 4JÄ03C34JftO ftO ft O ft 0 CWO

•J H G -H 3 w 0) H W 1 k · k · U Λ I

W 3β3μϋίΦ3®β0μ C 0 μ β ® μ C04J #yw *0 3 -Η μ μ 0 H Ji 030 030 030 030 β rt JJ XI 10 c μ 3 ftr-t q e μ « b μ λ s μ ω e μ «g φ ft g Λ ,¾ β ο η φ β Λ φ μ ,·1 Φ μ JC υ » χ ® μ J< -G ^ -η U ΰ 03^3 1ΗΌΟ OT -η 3 -η ή 3 ή -η 3 -η -Η 3 -Η :0 0 3

.ρ^ η Οίμω,5ωΜΛ>ΚΉΗ K w Η ΪΗΗ ϊη H G X

Λ .

5 .1 O X f I \θ ^ Γ" rt m Γ"· 1

h s m rt ro ro rt 1· ro II

ft ,8 o o o o o o II

c--------y G) ;0 10 :0 g .¾ .-g d TO 0 -H 0 Ή 0 -H 0 0-H e -H E 1H 6 0 O 0 U 0

.-J 0 S 0 1 0 1 X

\1 ft 0 ft 0 ft 0 o CO 3 G 3 β 3 G Φ _i w 3 M 3 M 3 Λ e c β o w c c 3 ή e 3 i—i a 3 0 0 0O0 0 0O0 VO0 0ϋ = c 4) 0) C 0 V v 0 0 1h ^••S 0(0 N0 NCC n NCC NCÖ n -h

·1· /rt 0 x ·Η 0 -rl0-^0 1H Ή K Ή e ·Η0·Η0 1HJ

··1 W CO 00 (00·Η·Η 0 U 0 μ Ή 0 0 -H 'H «μ • · I 30 3 X 3·1μυ 3 3 1· μ O 3··μθ 3 :0 .. nH a 0 0 α>σ)μφ 0 ti en μ 0 0 οι μ 0 an

«« -H 0 20 Z :0 ft Z Z^ftZuoftZM

··· r\ C0 no <0030 CO <0030 >0030 WO

• y C1H1H C-H c ή H M C -A -A CO'-HW-H CO>WW‘H C 1H

Γ! -η ·η μ ·Η£μ -Η -Η3μ wC-πμ -h w 3 μ μ w3J -πμμ ··1 'Τί ‘Η μ 0 WW0 Ή β ο 0 Ή W μ 0 -ΗβΟ0·ΗβΟ0·ΗΌ0 ·2 CO μ μ 0 μ·μ« μ·Ηβ0μ1Ημ« μ1Ηβ0μ^Ηβ0μ1μ0 • · 1 μ 10 0 μ μ 0 μ·Ηθ)3>0μμ»Ο0 μ1ΗΦθ>0μ·Ηφ3)0μίι0 • · 1 m ω -η :0 μ ·η :0 μ α> -η Λ μ 0 -η :¾ μ φ -h mö μ φ -h J0 Ο ·η . fl) _ Μ Ή 0 W10TJ « -μ Ä 0 0 ΛΜβ-Η·0 Μ μ Λ <ΰ 0 «μ^ίΌΤ} (ί Η 0 . .Α β "Η W Ή Ή 0 1Η Ή :Π) H (J\ ·ι-4 τ( Μ Η Ή Ή 10 «—( Ον “γ( Μ ;0 η θ' Μ Ή X Ά . C Μ w 3 WW3 w 0 :0 3 w ·η 3 w μ :0 3 w Λ :0 3 w w 3

m m m m Λ W 4) W W W ·Η ·Ι“1 c r—( W ϋ W W t-) β r—| ·Η T-) β W β W

W Oj x n ή x μ Xw<p^X0(h xw φ«η Kw a>m χμμ

·· ¥ H -H O H 0 0 HCaiOH0ftO M C 4) O W C0O MMO

·· ,. li U. C β b.0:0^:UftC3^ ft(O:0J^^ft0:0^^fti14 ·1♦ +J fl H3Ji M 3 J£ H O ΕΗϋ H3WÄ M Ό e M X M 0 B M x H3J< « A\ 0 rtjO-H Λ M M «: 0 :0 :0 w rt w 3 -h ιί(ΐ:β1Ή ι<Μ»ΐμ ι<ΗΜ ... ^ E 2zz 2<ς 2μη·^.εκ<οε 2με-1^)Σ2<ο^1οε2<ε .:. w__________ *·1 1 3 0 I 1

H

• » M

:Λ: w ssssss ^-> m ·ο ΐΛ 1-» m ·—> in ^-iin ιλ . 1 1 · wro M m O Ά rn o -H (T) 01H(V) 01HW m * 1 : J^OJiOoOJtfOCOJiOCOÄOCO^O o • · · 0 41 in moi in m h n ui (^w4) (n «wi) w 0 h 4J w 0 1 ιλ

• μ <n μ (N μ (N μ (N μθ μθ-H CM

* (DC αιβ Φ ϋ β Φ U C φ U C Φυβ ο β -Η nwXm1hXn0wXn0wxn0-hXn0wXn-h,OK·

....Τ 'HUM1HtJWWftMW'Hft^H'Hft^HWftUH1HW1HW

***** W4)U4 0Dti.w30ft030ft03aJftW30(i1WB^ft

* 3ftw3ftH3HftH3wftH3wftH3wftH330H

4)0n;<U0rta)30rtaJ30rt030i<030rt0wwrt: ··· · zft2zft2zoft2zoft2zoft«ÄOft2z0Ji2 * 1 --1 μ • · W 0) Οι ® (J) 0101001 0)010)001 010)0)00) 0)0)0)00) 0)0)0)00) OiOi 0)

*** A IS O O § Φ O O 3 Ό 0(Mro30 O N m § O O (N ai 3 O On0 §0 O (O O

* \J B Ι/ΜΊΗ» lilOHt ίΓΦσιΗβ) >C (Mi H Φ V 0M> d Φ N Λ Ί1 *·· sJ E <N a) 0 (Nai0 Tr w w 0 ^j< w w 0 ^ h h φ ^,ηιηΦ <N(n * 1 · w j (· JkJ - - — — -" —------- 1

1" 3 S n II

2 ifl >Jrtj n u a ω ft

Claims (20)

1. Menetelmä paperin liimaukseen käytettävän "one-shot"-koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että valmistetaan 5 seos hartsiemulsiosta ja kationisesta tärkkelysjohdannaisesta, jonka varaus on 0,5 - 5,0 milliekvivalenttia grammaa kohti ja joka on valmistettu menetelmällä jossa tärkkelyksen rakenne oli pilkottu ennen kationisointivaihetta; lisätään seokseen liukoinen alumiinisuola ja homogenisoidaan. 10

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisen tärkkelysjohdannaisen varaus on 0,5 - 4,5 milliekvivalenttia grammaa kohti.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisen tärkkelysjohdannaisen varaus on 1 - 3,5 milliekvivalenttia grammaa kohti.

4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tun-20 nettu siitä, että kationinen tärkkelysjohdannainen on kvater- nisoitu johdannainen.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, • · • i ♦ *. *i että kvaternisoidun johdannaisen substituutioaste on vähintään *· • '·· 25 0,15 kvaternaarista ryhmää glukoosiyksikköä kohti. ·· · • · # • · •j*

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, • · · · että substituutioaste on 0,15 - 1,30 kvaternaarista ryhmää .*r. glukoosiyksikköä kohti. 30 .

7. Jonkin patenttivaatimuksista 4-6 mukainen menetelmä, tun- • · · nettu siitä, että tärkkelys on kvaternisoitu 2,3-epok- * 9 sipropyleenitrimetyyliammoniumkloridilla. • · * · · • » · * t

8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tun- ,···, nettu siitä, että "one-shot"-koostumuksen formulointia varten • · · ‘..,t tärkkelys johdannainen on korkeintaan 55 p-% johdannaista si- * · *’* sältävänä liuoksena. 13 1 1 7678

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että "one-shot"-koostumuksen kiintoainepitoisuus on vähintään 10 %. 5

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että "one-shot"-koostumuksen kiintoainepitoisuus on vähintään 20 p-%.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että "one-shot11-koostumuksen kiintoainepitoisuus on 27 - 34 p-%.

12. Jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukainen menetelmä 15 jossa hartsin, alumiinisuolan ja tärkkelysjohdannaisen määrien suhde on alueella 1:(1 - 1,5, esim. noin 1,4):(0,1-0,5, esim. noin 0,3).

12 1 1 7678

13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että hartsi on anionista hartsiemulsiota.

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, . . että hartsiemulsio on kaseiinilla stabiloitua Bewoid-hart- • · · ** siemulsiota. !'·· 25 «· * ί

.* 15. Jonkin patenttivaatimuksista 1-14 mukainen menetelmä, ..*·* tunnettu siitä, että hartsi on kationista hartsiemulsiota. ·« • · • ·· • . : Γϊ

16. Jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että alumiinisuola on alumiinisulfaattia, alu- . .*. miinikloridia, polyalumiinikloridia tai alu- ·* · ,··*. miinikloorihydraattia.

• · • * · • · * · · *·*.* 17. Paperin liimaukseen käytettävä "one-shot"-koostumus, tun- *«· 35 nettu siitä, että se on seos joka käsittää hartsiemulsiota, liukoista alumiinisuolaa ja kationista tärkkelysjohdannaista, • joka on valmistettu menetelmällä, jossa tärkkelyksen rakenne .···, jonka varaus on 0,5 - 5,0 milliekvivalenttia grammaa kohti ja • · * * * 14 1 1 7678 pilkottiin ennen kationisointivaihetta, koostumuksen ollessa valmistettavissa jonkin patenttivaatimuksista 1-16 mukaisella menetelmällä.

18. Menetelmä paperin liimaamiseksi, tunnettu siitä, että käy tetään jonkin patenttivaatimuksista 1-16 mukaisella menetelmällä valmistettua tai patenttivaatimuksen 17 mukaista koostumusta paperinvalmistusprosessin märkäpäässä.

19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koostumus lisätään paperinvalmistuksen kuitudispersioon ennen kuin dispersio johdetaan paperinvalmistusviiralle.

20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 15 että koostumusta käytetään liimapuristimessa paperirainan muodostumisen jälkeen. 20 • · • * · * ♦ · I’-·· 25 • * β • · f • · • · ··· » ···· ' -' * · • ♦ * ·♦ • · · • · * * · · 30 • · · • · · * * * • * · • » · • ♦ * · · * » • · · • · ♦ • · ··· • · • · • * · • ·· V : 35 * * · • · ··* ' ' 15 117678