DE69715933T2

DE69715933T2 - Haftender Polyesterverbundstoff

Info

Publication number: DE69715933T2
Application number: DE69715933T
Authority: DE
Inventors: Masayuki Fukuda; Toshifumi Ishikawa; Shinichiro Okada; Hiroshi Tomita
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1996-02-08
Filing date: 1997-02-03
Publication date: 2003-08-07
Anticipated expiration: 2017-02-04
Also published as: DE69715933D1; KR970073958A; EP0789051B1; EP0789051A2; EP0789051A3; TW448106B; KR100332724B1; US5910356A

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Polyesterfilmlaminat und, spezieller, ein Polyesterfilmlaminat, in dem eine Überzugsschicht mit einer speziellen Zusammensetzung auf wenigstens einer Seite eines Polyesterfilms gebildet ist, um die Haftung bzw. Adhäsion zu verbessern. Diese Erfindung betrifft auch ein Polyesterfilmlaminat, das als ein Oberflächenschutzmaterial für Glasplatten verwendet wird.

Stand der Technik

Da Polyesterfilme, insbesondere biaxial orientierte Filme aus Polyethylenterephthalat und Polyethylennaphthalat, exzellente mechanische Eigenschaften, Wärmebeständigkeit und chemische Beständigkeit aufweisen, werden sie umfangreich als Materialien für Magnetbänder, ferromagnetische Dünnfilmbänder, photografische Filme, Verpackungsfilme, Filme für elektronische Teile, elektrisch isolierende Filme, auf Metallplatten zu laminierende Filme, Filme zum Überziehen von Glas und Anzeigen und als Schutzfilme für verschiedene Teile verwendet.
Im allgemeinen werden diese Polyesterfilme selten alleine verwendet, sondern werden in den meisten Fällen in Form eines Laminats mit einer Magnetschicht, photoempfindlichen Schicht, Schutzschicht, Zwischenschicht, Farbschicht, gehärteten Filmschicht sowie in Form eines Überzugs auf einem Metall bzw. einer Metall- oder Glasoberfläche verwendet.
Daher wird von Polyesterfilmen gefordert, dass sie nicht nur exzellente Haftung bzw. Adhäsion an anderen Schichten bzw. Lagen, sondern auch an Metallen und Glas aufweisen.
Als Mittel zur Verbesserung der Haftung bzw. Adhäsion von solchen Polyesterfilmen ist beispielsweise ein Verfahren bekannt, bei dem die Haftung bzw. Adhäsion eines Polyesterbasisfilms an eine Zwischenschicht durch das Ausbilden einer Überzugsschicht aus einem wasserhaltigen Polyester verbessert wird, der einen sekundären Übergangspunkt von 40 bis 85ºC auf der Oberfläche des Polyesterbasisfilms für einen eingepressten bzw. eingespritzten ("in-mold") Transferfilm hat [JP-A 7-156358 (der hier verwendete Ausdruck "JP-A" bedeutet "ungeprüfte veröffentlichte Japanische Patentanmeldung").
Obwohl die Haftung bzw. Adhäsion des Basisfilms an die Zwischenschicht in dem eingepressten bzw. eingespritzten Transferfilm durch dieses Verfahren verbessert wird, kann im Fall von anderen Anwendungen in vielen Fällen keine Verbesserung der Haftung bzw. Adhäsion des Films auf ein zufriedenstellendes Niveau erreicht werden.
Auch ist mittlerweile ein Verfahren bekannt, bei dem eine Überzugsschicht aus einer Zusammensetzung, enthaltend (A) Polyurethan, (B) ein Acrylharz und (C) ein Fettsäureamid oder -bisamid auf der Oberfläche eines Polyesterfilms ausgebildet wird, um einen flachen und glatten bzw. gleitfähigen Polyesterfilm zu erhalten (JP-A 63- 194948). In diese Zusammensetzung wird (C) das Fettsäureamid oder -bisamid gemischt, um die Flachheit und die Glätte bzw. Gleitfähigkeit des Polyesterfilms zu verbessern.
Weiter ist ein Verfahren bekannt, bei dem ein Laminat, das in Bezug auf Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit zufriedenstellend ist, durch Ausbilden einer Polyesterharzschicht auf einer Polyethylenterephthalatschicht und zusätzlich einer durch Strahlung härtbaren Schicht mit einer speziellen Zusammensetzung auf der Polyesterharzschicht (JP-A 7-80281) erhalten wird. Da eine spezielle härtbare Schicht verwendet wird, fehlt dem Verfahren die allgemeine Anwendbarkeit und ist noch dazu in Bezug auf die Haftung bzw. Adhäsion nicht zufriedenstellend.
Es ist eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Polyesterfilmlaminat zur Verfügung zu stellen, das verbesserte Haftung bzw. Adhäsion besitzt, das verwendet wird, um nicht nur an anderen Schichten bzw. Lagen, sondern auch an der Oberfläche eines Metalls oder von Glas zu haften, wobei von den exzellenten physikalischen und chemischen Eigenschaften eines Polyesterfilms an sich Gebrauch gemacht wird.
Es ist eine zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Polyesterfilmlaminat zur Verfügung zu stellen, das eine verbesserte Haftung bzw. Adhäsion aufweist und das in Bezug auf Transparenz und Glätte bzw. Gleitfähigkeit exzellent ist.
Es ist eine dritte Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Polyesterfilmlaminat zur Verfügung zu stellen, welches in vorteilhafter Weise als ein Oberflächenschutzmaterial für Glasplatten, wie beispielsweise Fensterscheiben, Schaukästen, Brillen, Messinstrumente, Anzeigen und Lampen, verwendet wird.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Polyesterfilmlaminat zur Verfügung zu stellen, das verbesserte Haftung bzw. Adhäsion, exzellente Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit aufweist und das in Bezug auf Transparenz und Antireflexionseigenschaft zufriedenstellend ist.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Polyesterfilmlaminat zur Verfügung zu stellen, das in Bezug auf Haftung bzw. Adhäsion; Transparenz, Oberflächenhärte, Abriebfestigkeit und Antireflexionseigenschaft als ein Oberflächenschutzmaterial für die Vorderseite von Kathodenstrahlröhren ("CRT") exzellent ist.
Nach den von den Erfindern der vorliegenden Erfindung durchgeführten Studien können die obigen Aufgaben der vorliegenden Erfindung durch ein haftendes Polyesterfilmlaminat [A] mit einer Überzugsschicht aus einer Zusammensetzung, die auf einer Seite oder beiden Seiten eines Polyesterfilms ausgebildet ist, wobei die Zusammensetzung als Hauptkomponenten (i) einen wässrigen Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von 40 bis 85ºC und (ii) ein Fettsäurebisamid umfasst, gelöst werden
Weiter können die obigen Aufgaben nach den von den Erfindern durchgeführten Studien durch ein Polyesterfilmlaminat [B] mit einer harten Überzugsschicht bzw. Hartschicht, die auf der Oberfläche der Beschichtungsschicht des Polyesterfilmlaminats [A] ausgebildet ist, und durch ein Polyesterfilmlaminat [C] mit einer harten Überzugsschicht bzw. Hartschicht und einer Antireflexionsschicht, die weiter auf der Oberfläche der Überzugsschicht des Polyesterfilmlaminats [A] in der genannten Reihenfolge ausgebildet sind, gelöst werden.
Die Polyesterfilmlaminate [A], [B] und [C] der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend detailliert beschrieben.

(1) Polyesterfilmlaminat [A]

Das Polyesterfilmlaminat [A] der vorliegenden Erfindung weist eine Überzugsschicht mit einer Zusammensetzung auf, die auf einer Seite oder beiden Seiten eines Polyesterfilms ausgebildet ist, wobei die Zusammensetzung als Hauptkomponenten (i) einen wässrigen Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von 40 bis 85ºC und (ii) ein Fettsäurebisamid umfasst, und wobei die Oberfläche dieser Überzugsschicht eine exzellente Haftung bzw. Adhäsion aufweist. Daher kann das Polyesterfilmlaminat [A] leicht und fest an einer anderen Lage bzw. Schicht, ein Metall oder Glas mittels der Oberfläche dieser Überzugsschicht haften.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird als eine Form dieses Polyesterfilmlaminats [A] ein Polyesterfilmlaminat (das nachfolgend als "Laminat [A-1]" bezeichnet werden kann) mit einem Trübungswert von nicht mehr als 1,5% und einem Reibungskoeffizienten (us) von nicht mehr als 0,8 zur Verfügung gestellt, bei dem eine Überzugsschicht mit einer Zusammensetzung, die als Hauptkomponenten (i) einen wässrigen Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von 40 bis 85ºC und (ii) ein Fettsäurebisamid umfasst, auf einer Seite oder beiden Seiten eines Polyesterfilms ausgebildet ist. Dieses Laminat [A-1] ist dem Polyesterfilm [A] in Bezug auf Transparenz und Abriebfestigkeit überlegen und ist für die Verwendung als Oberflächenschutzmaterial für die Vorderseite einer Kathodenstrahlröhre ("CRT") geeignet.
In der vorliegenden Erfindung ist der Polyester, der den Polyesterfilm bildet, ein linearer gesättigter Polyester, der aus einer aromatischen zweibasigen Säure oder einem esterbildenden Derivat davon und einem Diol oder einem esterbildenden Derivat davon synthetisiert wird. Veranschaulichende Beispiele für den linearen gesättigten Polyester schließen ein Polyethylenterephthalat, Polyethylenisophthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-(1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat), Polyethylen-2,6- naphthalindicarboxylat und dergleichen. Diese Polyester können Copolymere sein und können weiter andere(s) thermoplastische(s) Harz(e) in kleinen Mengen enthalten, z. B. nicht mehr als 10 Gew.-%. Bevorzugte Polyester sind Polyethylenterephthalat und Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat. Diese Polyester können ein geeignetes Füllmittel enthalten, sofern dies benötigt wird.
Als Füllmittel können bekannte Mittel verwendet werden, um einem Polyesterfilm Glätte bzw. Gleitfähigkeit zu verleihen, wie beispielsweise Calciumcarbonat, Calciumoxid, Aluminiumoxid, Kaolin, Siliziumoxid, Zinkoxid, Ruß, Siliziumcarbid, Zinnoxid, quervernetzte Acrylharzteilchen, quervernetzte Polystyrolharzteilchen, Melaminharzteilchen, quervernetzte Siliconharzteilchen und dergleichen. Weiter kann der Polyester ein Färbemittel, Antistatikmittel, Antioxidationsmittel, Schmier bzw. Gleitmittel, Katalysator und dergleichen in geeigneten Mengen enthalten.
Der Polyesterfilm kann durch Schmelzextrudieren des Polyesters zu einem Film entsprechend einem üblicherweise angewandten Verfahren, und Unterziehen des Films einer Orientierung und Wärmebehandlung, je nachdem, wie bzw. ob es erforderlich ist, erhalten werden.
Der Polyesterfilm wird bevorzugt einer Kristallorientierung unterzogen, bis er eine Kristallschmelzwärme von weniger als 4 cal/g zeigt, gemessen durch ein Abtastkalorimeter in einem Stickstoffstrom bei einer Temperaturanstiegsgeschwindigkeit von 10ºC/min.
Der erfindungsgemäße Polyesterfilm schließt einen nicht-gestreckten Film, der durch Schmelzen des Polymers unter Erwärmen und Ausbilden dieses zu einem Film erhalten wird; einen monoaxial gestreckten Film, der durch Strecken eines ungestreckten Films entweder in Längs- oder Querrichtung erhalten wird; einen biaxial orientierten Film, der durch das Strecken eines ungestreckten Films sowohl in Längs- al auch in Querrichtung mit niedrigen Streckverhältnissen (ein biaxial orientierter Film vor Beendigung der Orientierung durch erneutes endgültiges Strecken in der Längs- oder Querrichtung) erhalten wird, oder dergleichen ein.
Die Dicke des Polyesterfilms beträgt 25 bis 200 um, vorzugsweise 35 bis 200 um.
In dem haftenden Polyesterfilmlaminat [A] der vorliegenden Erfindung, ist eine Überzugsschicht mit einer Zusammensetzung, die als Hauptkomponenten (i) einen wässrigen Polyester und (ii) ein Fettsäurebisamid umfasst, auf wenigstens einer Seite des Polyesterfilms ausgebildet.
Der wässrige Polyester, der eine der die Überzugsschicht bildenden Komponenten ist, hat einen sekundären Übergangspunkt (Tg) von 40 bis 85ºC, vorzugsweise 45 bis 80ºC. Wenn der sekundäre Übergangspunkt (Tg) des wässrigen Polyesters unter 40ºC liegt, hat der erhaltene Film in nachteilhafter Weise eine niedrige Temperaturbeständigkeit und niedrige Blockfestigkeit ("blocking resistance"), wenn er hingegen über 85ºC liegt, wird in unerwünschter Weise die Haftung bzw. Adhäsion verschlechtert.
Der wässrige Polyester ist ein wasserlöslicher oder in Wasser dispergierbarer Polyester. Der wässrige Polyester ist ein Polyester, der aus einer Polycarbonsäurekomponente, wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Hexahydroterephthalsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Phenylindandicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, 5-Na-Sulfoisophthalsäure, Trimellithsäure, Diemethylolpropionsäure oder dergleichen, und einer Polyhydroxyverbindungskomponente, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Neopentylglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Glyzerin, Trimethylolpropan, dem Additionsprodukt von Bisphenol A mit Alkylenoxid oder dergleichen, hergestellt ist.
Wenn der wässrige Polyester Affinität aufweisen muss, kann eine Polyetherkomponente oder eine Komponente, die eine SO&sub3;Na-Gruppe oder COONa-Gruppe enthält, in den Polyester eingeführt werden.
Der wässrige Polyester wird vorzugsweise in einer Menge von 55 bis 93 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Überzugsschicht, verwendet. Wenn der Anteil des wässrigen Polyesters unterhalb des oben angegebenen Bereichs liegt, wird die Haftung bzw. Adhäsion unzureichend, wenn sie dagegen oberhalb des Bereichs liegt, wird die Blockfestigkeit verschlechtert.
In dem Polyesterfilmlaminat [A] der vorliegenden Erfindung umfasst die Zusammensetzung, die die Überzugsschicht bildet, (i) den oben beschriebenen wässrigen Polyester und (ii) ein Fettsäurebisamid. Das Fettsäurebisamid (ii) ist vorzugsweise eine Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt wird:
R¹CONHR³NHOCR²
worin R¹ und R² unabhängig voneinander eine monovalente aliphatische Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise 8 bis 20 Kohlenstoffatome, und R³ eine bivalente aliphatische Gruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, ist.
Veranschaulichende Beispiele des Fettsäurebisamids schließen N,N'-Methylenbisstearinsäureamid, N,N'-Ethylenbispalmitinsäureamid, N,N'-Methylenbislaurinsäureamid, Linolinsäureamid, Caprylsäureamid, Sterinsäureamid und dergleichen ein.
Unter diesen sind Fettsäurebisamide bevorzugt, die ein Molekulargewicht von 200 bis 800 aufweisen, und die am meisten bevorzugten sind Fettsäurebisamide, in denen R³ eine aliphatische Gruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen in der vorstehenden allgemeinen Formel ist.
Das Fettsäurebisamid ist vorzugsweise in der die Überzugsschicht bildenden Zusammensetzung in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 8 Gew.-% enthalten. Wenn der Gehalt an Fettsäurebisamid zu kein ist, kann kein(e) zufriedenstellende(s) Haftkraft bzw. Adhäsionsvermögen erhalten werden und die Glätte bzw. Gleitfähigkeit und die Blockfestigkeit werden schlechter. Wenn der Gehalt zu groß ist, wird die Haftung bzw. Adhäsion zwischen dem Film und dem Überzugsfilm abnehmen, die Überzugsschicht wird spröde bzw. zerbrechlich werden und der Trübungswert wird zunehmen.
In der vorliegenden Erfindung enthält die Zusammensetzung, welche die Überzugsschicht bildet, die auf der Oberfläche des Polyesterfilms ausgebildet ist, vorzugsweise feine Teilchen, welche die Oberfläche aufrauhen, bzw. feine Oberflächenaufrauhteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 0,15 um, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,1 um.
Veranschaulichende Beispiele von derartigen feinen Teilchen schließen anorganische feine Teilchen, wie beispielsweise Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumoxid, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Siliziumoxid, Natriumsilikat, Aluminiumhydroxid, Eisenoxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat, Titanoxid, Zinnoxid, Antimontrioxid, Ruß, Molybdändisulfid und dergleichen; und feine organische Teilchen, wie beispielsweise quervernetzte Acrylpolymere, quervernetzte Styrolpolymere, quervernetzte Silikonharze, Fluorharze, Benzoguanaminharze, Phenolharze, Nylonharze, Polyethylenwachs und dergleichen ein. Für den Fall, dass die feinen Teilchen eine wasserunlösliche feste Substanz sind, ist es bevorzugt, ultrafeine Teilchen mit einer relativen Dichte von nicht mehr als 3 zu verwenden, um die Teilchen am Absetzen bzw. Präzipitieren in einer Wasserdispersion zu hindern.
Es ist wünschenswert, diese feinen Teilchen mit der Zusammensetzung zu mischen, da sie die Funktionen haben, die Oberfläche der Überzugsschicht aufzurauhen und gleichzeitig die Überzugsschicht zu verstärken und weiter der Überzugsschicht Blockfestigkeit zu verleihen.
Um die feinen Teichen in die Überzugsschicht zu mischen, beträgt ihr Anteil vorteilhafter Weise 5 bis 30 Gew.-%. Dieser Bereich variiert in einem gewissen Maß in Abhängigkeit von der durchschnittlichen Teilchengröße der feinen Teilchen. Mit anderen Worten, wenn relativ große Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht weniger als 0,1 um verwendet werden, beträgt der Anteil vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-%. Wenn der Anteil niedriger als 5 Gew.-% ist, werden die Blockfestigkeit und die Glätte bzw. Gleitfähigkeit schlechter, wenn er hingegen über 10 Gew.-% beträgt, wird der Trübungswert zunehmen. Wenn Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,1 um verwendet werden, beträgt der Anteil vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, noch bevorzugter 5 bis 25 Gew.-%. In diesem Fall werden die Blockfestigkeit und die Glätte bzw. Gleitfähigkeit schlechter, wenn der Anteil niedriger als 5 Gew.-% ist, wohingegen der Trübungswert zunimmt, wenn er über 30 Gew.-% beträgt.
Die obige Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird in Form einer wässrigen Lösung, wässrigen Dispersion oder Emulsion verwendet, um die Überzugsschicht zu bilden. Um die Überzugsschicht zu bilden, kann die Zusammensetzung zusätzlich zu dem obigen wässrigen Polyester ferner weitere(s) Harz(e), Antistatikmittel, Färbemittel, grenzflächenaktives Mittel, Ultraviolettabsorptionsmittel und dergleichen enthalten, wie es benötigt wird.
Obwohl das Auftragen bzw. Aufbringen der Beschichtungslösung auf den Polyesterfilm an irgendeiner gewünschten Stufe durchgeführt werden kann, wird es vorzugsweise in der Stufe der Bildung des Polyesterfilms durchgeführt, noch bevorzugter, bevor die Kristallorientierung des Polyesterfilms beendet ist. Der Polyesterfilm vor der Beendigung der Kristallorientierung schließt, wie oben beschrieben, einen nichtgestreckten Film, einen monoaxial gestreckten Film, der durch Strecken eines ungestreckten Films in Längs- oder Querrichtung erhalten wird, oder einen biaxial orientierten Film ein, der durch das Strecken eines ungestreckten Films sowohl in Längs- als auch in Querrichtung mit niedrigen Streckverhältnissen (ein biaxial orientierter Film vor Beendigung der Kristallorientierung wird durch erneutes Strecken des biaxial orientierten Films in Längs- oder Querrichtung endgültig fertiggestellt) erhalten wird.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass die Beschichtungslösung der obigen Zusammensetzung auf einen ungestreckten Film oder einen monoaxial gestreckten Film, der monoaxial gestreckt worden ist, aufgebracht wird und der beschichtete Film soll dann in der Längsrichtung und/oder Querrichtung gestreckt werden und mit Wärme gehärtet bzw. behandelt werden.
Vor dem Auftragen bzw. Aufbringen der Beschichtungslösung auf den Film wird die Oberfläche des Films einer physikalischen Behandlung unterzogen, wie beispielsweise einer Koronaoberflächenbehandlung, Flammbehandlung oder Plasmabehandlung als eine Vorbehandlung zum Verbessern der Auftrag-, Aufbring- bzw. Anwendbarkeit, oder die Beschichtungszusammensetzung wird vorzugsweise in Kombination mit einem grenzflächenaktiven Mittel verwendet, das mit der Beschichtungszusammensetzung chemisch nicht reaktionsfähig ist. Dieses grenzflächenaktive Mittel ist zum Verbessern des Benetzens des Polyesterfilms mit der wässrigen Beschichtungslösung vorgesehen und ist aus anionischen und nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln, wie beispielsweise Polyoxyethylenalkylphenylether, Polyoxyethylen-Fettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Glyzerinfettsäureester, Fettsäuremetallseife, Alkylsulfat, Alkylsulfonat, Alkylsulfosuccinat und dergleichen ausgewählt.
Es ist wünschenswert, das grenzflächenaktive Mittel in einem Anteil von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 8 Gew.-%, basierend auf der Zusammensetzung, welche die Überzugsschicht bildet, zu verwenden. Wenn der Basispolyesterfilm einer Oberflächenbehandlung unterzogen wird (wie beispielsweise einer Koronabehandlung), ist es nicht notwendig, das grenzflächenaktive Mittel zu verwenden. Die Menge an aufgebrachter bzw. aufgetragener Beschichtungslösung ist vorzugsweise derart, dass die Dicke der Überzugsschicht 0,02 bis 0,3 um beträgt, vorzugsweise 0,07 bis 0,25 um. Wenn die Dicke des Überzugsfilms zu klein ist, wird die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen unzureichend, ist die Dicke hingegen zu groß, ist es wahrscheinlich, dass Klebrigkeit bzw. Blocking auftreten wird oder dass der Trübungswert ansteigen wird.
Alle bekannten Aufbringungs- bzw. Auftragungsverfahren können angewandt werden, wie beispielsweise Walzenauftragung, Tiefdruck-Walzenbeschichtung bzw. Gravurstreichverfahren, Walzenbürstverfahren, Sprühbeschichtung, Luftbürsten- bzw. Luftdüsenstreichverfahren, Imprägnierung, Florstreichverfahren und dergleichen, die einzeln oder in Kombination verwendet werden können.
Die Überzugsschicht kann je nach Anforderung nur auf einer Seite des Films oder auf beiden Seiten des Films ausgebildet sein.
Somit kann entsprechend der vorliegenden Erfindung ein Polyesterfilmlaminat [A] erhalten werden, das eine verbesserte Haftung bzw. Adhäsion besitzt. Von den erfindungsgemäßen Polyesterfilmlaminaten zeigt das Laminat [A-1] mit einem Trübungswert von nicht mehr als 1,5% und einem Reibungskoeffizienten (us) von nicht mehr als 0,8 hohe Transparenz und exzellente Glätte bzw. Gleitfähigkeit und ist daher insbesondere für die Verwendung als Schutzmaterial für die vorderseitige Oberfläche von Glas und Kathodenstrahlröhren ("CRT") Geeignet.
Dieses Laminat [A-1] hat vorzugsweise einen Trübungswert von nicht mehr als 1,0 %, insbesondere bevorzugt nicht mehr als 0,5%. Ferner hat das Laminat [A-1] besonders bevorzugt einen Reibungskoeffizienten (us) von nicht mehr als 0,5. Um den Reibungskoeffizienten (us) auf einen Wert von kleiner als 0,8, vorzugsweise kleiner als 0,5 zu setzen, ist es ratsam, die Mittellinie der durchschnittlichen Rauheit (Ra) der Oberfläche der Überzugsschicht dem Bereich von 0,002 bis 0,01 um anzupassen. Das Laminat mit der Mittellinie der durchschnittlichen Rauheit (Ra) der Oberfläche der Überzugsschicht innerhalb des oben erwähnten Bereichs kann durch Zugeben der oben beschriebenen feinen Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 0,15 um, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 um in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-% erhalten werden.

(b) Polyesterfilmlaminat [B]

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Polyesterfilmlaminat [B] mit einer Hartschicht zur Verfügung gestellt, die zusätzlich auf der Überzugsschicht des Polyesterfilmlaminats [A] ausgebildet ist. Wenn eine Überzugsschicht auf einer Seite des Polyesterfilms in dem Laminat [A] ausgebildet ist, hat das Laminat [B] eine Polyesterfilm/Überzugsschicht/Hartschicht-Struktur.
Wenn hingegen eine Überzugsschicht auf beiden Seiten des Polyesterfilms in dem Laminat [A] ausgebildet ist, hat das Laminat [B] eine Überzugsschicht/Polyesterfilm/Überzugsschicht/Hartschicht-Struktur oder eine Hartschicht/Überzugsschicht/Polyesterfilm/Überzugsschicht/Hartschicht-Struktur. Die erstere Struktur ist von größerem praktischen Nutzen.
Die Hartschicht mit dem Polyesterfilmlaminat [B] der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise eine üblicherweise verwendete Hartschicht aus einem Silanharz oder einem mittels Strahlung gehärtetem Harz sein. Eine Hartschicht aus einem mittels Strahlung gehärteten Harz ist bevorzugt und eine Hartschicht aus einem mittels UV gehärteten Harz ist besonders bevorzugt.
Erläuternde Beispiele der mittels UV gehärteten Harzzusammensetzung, die zum Ausbilden der Hartschicht verwendet wird, schließen Urethanacrylatharze, Epoxyacrylatharze, Polyesteracrylatharze und dergleichen ein.
Um die Hartschicht auf der Überzugsschicht des haftenden Polyesterfilmlaminats [A] auszubilden, wird eine Harzzusammensetzung auf dem Überzugsfilm aufgebracht und mittels Wärme, Anwendung von Strahlung (wie beispielsweise ultraviolettes Licht) oder dergleichen gehärtet.
Die Dicke der Hartschicht beträgt im allgemeinen 3 bis 30 um, vorzugsweise 5 bis 25 um.

(c) Polyesterfilmlaminat [C]

Erfindungsgemäß wird weiter ein Polyesterfilmlaminat [C] zur Verfügung gestellt, das die oben beschriebene Hartschicht und eine Antireflexionsschicht aufweist, die auf der Überzugsschicht des Polyesterfilmlaminats [A] in der genannten Reihenfolge aufweist. Mit anderen Worten hat dieses Polyesterfilmlaminat [C] eine Struktur, bei der die Antireflexionsschicht auf der Oberfläche der Hartschicht des Polyesterfilmlaminats [B] ausgebildet ist.
Diese Antireflexionsschicht wird verwendet, um Lichtreflexion bei einer Kathodenstrahlröhre ("CRT") oder einer Flüssigkristallanzeige (LCD) zu vermeiden. Dies bedeutet, dass, wenn dieses Laminat [C] auf der vorderen Oberfläche einer Kathodenstrahlröhre oder einer Flüssigkristallanzeige angeordnet, die Antireflexionsschicht des Laminats bewirkt, dass Sonnenlicht oder das Licht einer Neonröhre auf der Anzeige nicht reflektiert wird und dass die Sichtbarkeit bzw. Erkennbarkeit eines Bildes auf dem Schirm verbessert wird. Die Schicht besteht aus mehreren dielektrischen Dünnfilmschichten mit unterschiedlichen Brechungsindizes.
Die Antireflexionsschicht ist mit anderen Worten ein Laminat aus mehreren dünnen Schichten mit unterschiedlichen Brechungsindizes und ihre Struktur ist im allgemeinen gut bekannt. Komponenten, die in der Schicht mit niedrigem Brechungsindex der Antireflexionsschicht verwendet werden können, schließen bekannte Substanzen ein wie beispielsweise Silizium oder transparente isolierende Metalloxide, beispielsweise Aluminium ("aluminum"). Die transparenten Metalloxidschichten können durch bekannte Mittel gebildet werden, wie beispielsweise Ionenstrahlzerstäubung, Vakuumbedampfung, Ionenplattieren, Plasma-CVD oder dergleichen. Unter diesen ist das Siliziumoxid unter dem Gesichtspunkt der Transparenz, Oberflächenflachheit, Biegeeigenschaften, Filmspannung und Kosten der Schicht besonders bevorzugt.
Komponenten, die in der Schicht mit hohem Brechungsindex verwendet werden können, schließen bekannte Metalle, wie beispielsweise Zinn, Titan, Indium und Zink und Oxide davon, und ITO (Indium-Zinn-Oxid) ein. Die Schicht mit hohem Brechungsindex kann durch bekannte Mittel, wie beispielsweise Zerstäubung bzw. Sputtern, Ionenstrahlzerstäubung, Vakuumbedampfung, Ionenplattieren oder dergleichen ausgebildet werden. Unter diesen ist ITO, das Indiumoxid und 5 bis 15 Gew.-% Zinn enthält, unter dem Gesichtspunkt der Transparenz und der Flexibilität der Schicht bevorzugt. Beispielsweise ist eine Laminatstruktur bekannt, die aus einer Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 30 nm), einer Schicht mit hohem Brechungsindex (TiO&sub2;, 30 nm), einer Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 30 nm), einer Schicht mit hohem Brechungsindex (TiO&sub2;, 100 nm) und einer Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 100 nm) bekannt; eine Laminatstruktur, die aus einer Schicht mit hohem Brechungsindex (ITO, 20 nm), einer Schicht mit niedrigem Brechungsindex (AlSi, 20 nm), einer Schicht mit hohem Brechungsindex (ITO, 88 nm) und einer Schicht mit niedrigem Brechungsindex (AlSiO, 88 nm) besteht; und eine Laminatstruktur, die aus einer Schicht mit hohem Brechungsindex (ITO, 20 nm), einer Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 20 nm), einer Schicht mit hohem Brechungsindex (ITO, 93 nm) und einer Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 93 nm) besteht. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf diese beschränkt.
In der vorliegenden Erfindung kann die Antireflexionsschicht auf der Oberfläche der Hartschicht durch Zerstäubung bzw. Sputtern oder dergleichen erzeugt werden. In dem Polyesterfilmlaminat [C] der vorliegenden Erfindung wird die Antireflexionsschicht im allgemeinen nur auf einer Seite ausgebildet.
Die Dicke der Antireflexionsschicht beträgt im allgemeinen 0,05 bis 0,5 um, bevorzugter Weise 0,1 bis 0,4 um.
Das Polyesterfilmlaminat [C] der vorliegenden Erfindung weist die Antireflexionsschicht auf und ist in Bezug auf die Transparenz mit einem Trübungswert von nicht mehr als 1% ausgezeichnet. Daher ist das Laminat [C] extrem nützlich als ein Antireflexionsmaterial für eine Kathodenstrahlröhre ("CRT") oder eine reflexionsmaterial für eine Kathodenstrahlröhre ("CRT") oder eine Flüssigkristallanzeige, d. h. ein Schutzmaterial für die vorderseitige Oberfläche einer Kathodenstrahlröhre oder einer Flüssigkristallanzeige.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung. Die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen, die Blockfestigkeit ("blocking resistance"), der Trübungswert, der Reibungskoeffizient, die Mittellinie der durchschnittlichen Rauheit, die Abriebfestigkeit und das Reflexionsvermögen bzw. der Reflexionsgrad wurden entsprechend der in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen nachfolgend beschriebenen Verfahren bewertet.

(1) Haftkraft bzw. Adhäsionsvermögen

Eine 5 um dicke Schutzschicht (Hartschicht) aus einer mittels UV-härtbaren Überzugszusammensetzung, die 45 Gew.-% Pentaerythrittriacrylat, 40 Gew.-% N-Methylolacrylamid, 10 Gew.-% N-Phenylpyrrolidon und 5 Gew.-% 1-Hydroxycyclohexylphenylketon enthält, wird auf der Überzugsschicht-Oberfläche eines haftendenden Polyesterfilms ausgebildet. Diese Schicht wird gitterförmig geschnitten, um einhundert 1 mm² große Quadrate zu ergeben, und ein Cellophanband wird an die Quadrate befestigt und unter einem Abziehwinkel von 180º rasch entfernt bzw. abgezogen. Dann wird die abgetrennte Oberfläche untersucht und auf Grundlage der folgenden Kriterien bewertet.
1: Die abgetrennte Fläche beträgt mehr als 40% der Gesamtfläche der Hartschicht.
2: Die abgetrennte Fläche beträgt 30% oder mehr, aber weniger als 40%.
3: Die abgetrennte Fläche beträgt 20% oder mehr, aber weniger als 30%.
4: Die abgetrennte Fläche beträgt 10% oder mehr, aber weniger als 20%.
5: Die abgetrennte Fläche beträgt weniger als 10%.

(2) Blockfestigkeit ("blocking resistance")

Zwei Filme werden derart zusammen laminiert, dass die den Überzugsfilm bildende Oberfläche in Kontakt mit der Oberfläche ist, die keinen Überzugsfilm darauf aufweist, und es wird auf das resultierende Laminat ein Druck von 6 kg/cm² über 17 Stunden in einer Atmosphäre von 60ºC · 80% RL (relative Luftfeuchtigkeit, "RH") angewandt. Danach werden die zwei Filme voneinander getrennt und die Trennkraft zu diesem Zeitpunkt des Trennens wird auf Grundlage der folgenden Kriterien ausgewertet.
: Weniger als 10 g/5 cm Breite
O: 10 g/5 cm Breite oder mehr, aber weniger als 15 g/5 cm Breite
Δ: 15 g/5 cm Breite oder mehr, aber weniger als 20 g/5 cm Breite
X: 20 g/5 cm Breite oder mehr

(3) Trübungswert

Der Trübungswert des Films wird unter Verwendung des NDH-20-Trübungsmeßgeräts von Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. gemessen. Die Trübung des Films wird auf Grundlage der folgenden Kriterien ausgewertet.
: Trübungswert ≤ 0,5% (Trübung des Films ist exzellent)
O: 0,5% < Trübungswert ≤ 1,0% (Trübung des Films ist gut)
X: 1,0% < Trübungswert (Trübung des Films ist schlecht)

(4) Reibungskoeffizient (us)

Der Reibungskoeffizient (us) zwischen der den Überzugsfilm bildenden Oberfläche und dem Polyethylenterephthalatfilm, dessen Oberfläche keinen Überzugsfilm darauf aufweist, wird entsprechend ASTM D1894-63 unter Verwendung der Gleitfähigkeitsmessapparatur von Toyo Tester Co. Ltd. gemessen. In diesem Fall wurde eine Glasplatte als eine Gewindeplatte ("threaded plate") verwendet und die Last betrug 1 kg. Die Glätte bzw. Gleitfähigkeit des Films wird auf Grundlage der folgenden Kriterien ausgewertet.
: Reibungskoeffizient (us) ≤ 0,5 (Glätte bzw. Gleitfähigkeit ist exzellent)
O: 0,5 < Reibungskoeffizient (us) ≤ 0,8 (Glätte bzw. Gleitfähigkeit ist gut)
X: 0,8 < Reibungskoeffizient (us) (Glätte bzw. Gleitfähigkeit ist schlecht)

(5) Mittellinie der durchschnittlichen Rauheit (Ra)

Unter Verwenden des Hochpräzisions-Oberflächen-Rauheittesters (SE-3FAT von Kosaka Kenkyusho Co. Ltd.) wurde entsprechend JIS B0601 eine Grafik gezeichnet, wobei ein Nadelradius von 2 um, eine Last von 30 mg, einer Vergrößerung von 200.000X und ein Grenzwert ("cut-off") von 0,08 mm verwendet wurde, und ein Teil mit einer Messlänge L in Richtung der Mittellinie wird aus der Oberflächenrauheitskurve entnommen. Die Mittellinie des entnommenen Teils wird als eine X-Achse angesehen, die Richtung der Vergrößerung in Längsrichtung wird als eine Y-Achse angesehen, und die Rauheitskurve wird als Y = f(X) ausgedrückt. Ein durch die folgende Gleichung gegebener Wert (Ra) wird als die durchschnittliche Oberflächenrauheit verwendet. Diese Messung wird vier mal durchgeführt mit eine Referenzlänge von 1,25 mm und die durchschnittliche Oberflächenrauheit wird durch einen Durchschnittswert der Messwerte ausgedrückt.

(6) Abriebfestigkeit

Die Oberfläche wird mit Stahlwolle #0000 gerieben und es wird untersucht, ob die Oberfläche zerkratzt ist. Wenn die Oberfläche nicht zerkratzt ist, wird ihre Abriebfestigkeit als gut bewertet bzw. eingeschätzt und wenn sie verkratzt ist, wird ihre Abriebfestigkeit als schlecht bewertet bzw. eingeschätzt.

(7) Reflexionsvermögen bzw. -grad

Das Verhältnis der Menge an reflektiertem Licht zu der Menge des vertikal einfallenden Lichts auf der Oberfläche des Laminats wird in einem Wellenlängenbereich von 400 bis 570 nm gemessen und ein Durchschnittswert wird als Reflexionsvermögen bzw. -grad verwendet.

Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1

Geschmolzenes Polyethylenterephthalat ([η] = 0,65) wurde mittels eines üblicherweise verwendeten Verfahrens aus einer Düse extrudiert und über eine Kühlwalze bzw. -trommel gekühlt, um einen nichtgestreckten Film zu erhalten. Der nichtgestreckte Film wurde dann mit einem Streckverhältnis von 3,6 in Längsrichtung gestreckt und dann gleichmäßig mit einer 8 Gew.-%-igen wässrigen Lösung der folgenden Beschichtungszusammensetzung auf einer Seite davon mit einem Walzenbeschichter beschichtet. Die Zusammensetzung des wässrigen Polyesters wird auf Basis der gesamten sauren Komponente und der gesamten Glycolkomponente ausgedrückt.

[Beschichtungszusammensetzung]

Copolyester, enthaltend Terephthalsäure (90 mol%), Isophthalsäure (6 mol%), Kalium-5-Sulfoisophthalat (4 mol%), Ethylenglycol (95 mol%), Neopentylglycol
(5 mol%) (Tg = 68ºC) 85 Gew.-%
N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid 5 Gew.-%
Polyoxyethylennonylphenylether 10 Gew.-%
Danach wurde der beschichtete Film bei 95ºC getrocknet, bei 120ºC mit einem Streckverhältnis von 3,8 in Querrichtung gestreckt und bei 220ºC wärmegehärtet, um einen 40 um dicken haftenden Film zu erhalten. Die Dicke der Überzugsschicht betrug 0,15 um (Beispiel 1).
Der Trübungswert dieses haftenden Polyesterfilmlaminats [A] war O, der Reibungskoeffizient (us) wurde mit O bewertet und die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen und die Blockfestigkeit wurden beide als gut bewertet.
Zum Vergleich wurde andererseits eine Beschichtungszusammensetzung verwendet, die kein N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid enthielt, um einen Film unter den gleichen Bedingungen wie oben zu bilden (Vergleichsbeispiel 1).
Die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen dieses Films wurde mit 2 bewertet und die Blockfestigkeit mit O. Daher war dieser Film in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen schlechter.

Beispiele 2 bis 6 und Vergleichsbeispiel 2 bis 4

Biaxial orientierte Filme wurden auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 1, es wurde jedoch die Zusammensetzung der Beschichtungszusammensetzung wie in Tabelle 1 gezeigt verändert.
Die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen und die Antiblockeigenschaften dieser Filme werden in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
Bsp. = Beispiel; Vergleichs-Bsp. = Vergleichsbeispiel
Die für die Beschichtungszusammensetzungen in der obigen Tabelle verwendeten Abkürzungen stehen für die folgenden Zusammensetzungen (wie sie auch für die anderen nachfolgenden Tabellen verwendet werden):
*1) Wässrige Polyester:
P: Copolyester, enthaltend Terephthalsäure (90 mol%), Isophthalsäure (6 mol%), Kalium-5-Sulfoisophthalat (4 mol%), Ethylenglycol (95 mol%) und Neopentylglycol (5 mol%) (Tg = 68ºC)
Q: Polyester, enthaltend 2,6-Naphthalindicarbonsäure (50 mol%), Terephthalsäure (46 mol%), Natrium-5-Sulfoisophthalat (4 mol%), Ethylenglycol (70 mol%) und ein Additionsprodukt von Bisphenol A mit Ethylenoxid (30 mol%) (Tg = 80ºC)
R: Copolyester, enthaltend Terephthalsäure (85 mol%), Isophthalsäure (15 mol%), Ethylenglycol (57 mol%), 1,4-Butandiol (40 mol%), Diethylenglycol (2 mol%) und Polyethylenglycol (1 mol%) (Tg = 47ºC)
S: Polyester, enthaltend Terephthalsäure (70 mol%), Isophthalsäure (28 mol%), Natrium-5-sulfoisophthalat (2 mol%), Ethylenglycol (70 mol%) und ein Additionsprodukt von 1 Mol Bisphenol A mit 4 Mol Ethylenoxid (30 mol%) (Tg = 30ºC)
T: Polyester, enthaltend 2,6-Naphthalindicarbonsäure (81 mol%), Isophthalsäure (15 mol%), Natrium-5-sulfoisophthalat (14 mol%), Ethylenglycol (70 mol%) und ein Additionsprodukt von 1 Mol ("molar") Bisphenol A mit 2 Mol ("molar") Ethylenoxid (30 mol%) (Tg = 90ºC)
*2) Fettsäureamide und Fettsäurebisamide
A: N,N'-Methylenbissterinsäureamid
B: N,N'-Ethylenbispalmitinsäureamid
C: Caprylsäureamid
D: Stearinsäureamid
E: N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid
*3) Feine Teilchen
G: Quervernetzte feine Acrylharzteilchen (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,03 um)
H: Siliziumdioxid (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,12 um)
*4) Grenzflächenaktive Mittel
Y: Polyoxyethylennonylphenylether
Z: Polyoxyethylenpolyoxypropylencopolymer
Wie aus Tabelle 1 ersichtliche ist, zeigten die Polyesterfilmlaminate [A] der vorliegenden Erfindung (Beispiele 2 bis 6) exzellente Haftkraft bzw. exzellentes Adhäsionsvermögen und Blockfestigkeit. Wenn jedoch ein wässriger Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von höher als 85ºC verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 2), war das resultierende Laminat schlechter in Bezug auf Haftkraft bzw. Adhäsionsvermögen, und wenn ein wässriger Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von niedriger als 40ºC verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 3), war das resultierende Filmlaminat in Bezug auf Blockfestigkeit nicht zufriedenstellend. Wenn kein Fettsäureamid oder -bisamid enthalten war (Vergleichsbeispiel 4), war das resultierende Filmlaminat in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen schlechter.

Beispiele 7 bis 10

Biaxial orientierte Filme wurden auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 4, es wurden jedoch die Mengen des in der Beschichtungszusammensetzung enthaltenen wässrigen Polyesters und des N,N'-Methylenbisstearinsäureamids - wie in Tabelle 3 gezeigt - verändert.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. Wenn die Menge eines Fettsäurebisamids 3 bis 10 Gew.-% betrug (Beispiele 8 und 9), wurden besonders gute Ergebnisse erhalten. Tabelle 2

Beispiel 11

Geschmolzenes Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat ([η] = 0,65) wurde mittels eines üblicherweise verwendeten Verfahrens aus einer Düse extrudiert und über eine Kühlwalze bzw. -trommel gekühlt, um einen nichtgestreckten Film zu erhalten. Der nichtgestreckte Film wurde mit einem Streckverhältnis von 3,6 in Längsrichtung gestreckt und dann gleichmäßig mit einer 8 Gew.-%-igen wässrigen Lösung der folgenden Beschichtungszusammensetzung auf einer Seite davon mit einem Walzenbeschichter beschichtet.
Danach wurde der beschichtete Film bei 120ºC getrocknet, bei 130ºC mit einem Streckverhältnis von 3,8 in Querrichtung gestreckt und bei 240ºC wärmegehärtet, um einen 40 um dicken haftenden Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat-Film zu erhalten. Die Dicke der Überzugsschicht betrug 0,15 um.
Der Trübungswert dieses haftenden Films wurde mit o bewertet, der Reibungskoeffizient (us) wurde mit o bewertet und die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen und die Blockfestigkeit wurden beide als exzellent bewertet.

[Beschichtungszusammensetzung]

A: Copolyester, enthaltend Terephthalsäure (90 mol%), Isophthalsäure (6 mol%) und 5-Kaliumsulfoisophthalat (4 mol%) als saure Komponenten und Ethylenglycol (95 mol%) und Neopentylglycol (5 mol%) als Glycolkomponenten (Tg = 68ºC) 80 Gew.-%
B: N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid 5 Gew.-%
C: Feine Acrylharzteilchen 10 Gew.-%
D: Polyoxyethylennonylphenylether 5 Gew.-%

Vergleichsbeispiel 5

Ein Film wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 11 hergestellt, es wurde jedoch eine Beschichtungszusammensetzung verwendet, die kein N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid enthielt.
Die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen dieses Films wurde mit 2 bewertet und die Blockfestigkeit mit O. Daher war dieser Film in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen schlechter.

Beispiel 12

Geschmolzenes Polyethylenterephthalat ([η] = 0,65) wurde mittels eines üblicherweise verwendeten Verfahrens aus einer Düse extrudiert und über eine Kühlwalze bzw. -trommel gekühlt, um einen nichtgestreckten Film zu erhalten. Der nichtgestreckte Film wurde mit einem Streckverhältnis von 3,6 in Längsrichtung gestreckt und dann gleichmäßig mit einer 8 Gew.-%-igen wässrigen Lösung der folgenden Beschichtungszusammensetzung auf einer Seite davon mit einem Walzenbeschichter beschichtet.

[Beschichtungszusammensetzung]

Copolyester, enthaltend Terephthalsäure (90 mol%), Isophthalsäure (6 mol%) und Kalium-5-sulfoisophthalat (4 mol%) als saure Komponenten und Ethylenglycol (95 mol%) und Neopentylglycol (5 mol%) als Glycolkomponenten (Tg = 68ºC) 80 Gew.-%
N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid 5 Gew.-%
feine Acrylharzteilchen (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,03 um) 10 Gew.-%
Polyoxyethylennonylphenylether 5 Gew.-%
Danach wurde der beschichtete Film bei 95ºC getrocknet, bei 120ºC mit einem Streckverhältnis von 3,8 in Querrichtung gestreckt und bei 220ºC wärmegehärtet, um einen 40 um dicken haftenden Film zu erhalten. Die Dicke der Überzugsschicht betrug 0,15 um.
Der Trübungswert dieses haftenden Polyesterfilmlaminats [A] wurde mit bewertet, die Glätte bzw. das Gleitfähigkeit wurde mit O bewertet, die Mittellinie der durchschnittlichen Rauheit (Ra) betrug 0,007 um und die Blockfestigkeit wurde mit O bewertet.
Dann wurde eine Hartschichtzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung gleichmäßig unter Verwenden eines Walzenbeschichters auf die Überzugsschicht aufgebracht, um eine Filmdicke von 5 um nach dem Härten zu haben, und es wurde mittels Strahlung eines Ultraviolettstrahls aus einer Quecksilber-Hochdruck- lampe mit einer Intensität von 80 W/cm über 30 Sekunden gehärtet, um ein Laminat [B] mit einer Hartschicht zu erhalten. Dieses Laminat [B] hatte einen bewerteten Haftkraftwert der mit der Hartschicht beschichteten Oberfläche von 4 und war in Bezug auf Transparenz und Glätte bzw. Gleitfähigkeit exzellent und in Bezug auf die Blockfestigkeit zufriedenstellend.

[Hartschichtzusammensetzung]

Pentaerythritacrylat 45 Gew.-%
N-Methylolacrylamid 40 Gew.-%
N-Vinylpyrrolidon 10 Gew.-%
1-Hydroxycylohexylphenylketon 5 Gew.-%

Vergleichsbeispiel 6

Ein Laminatfilm wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 12 hergestellt, es wurde jedoch eine Beschichtungsfilm-Zusammensetzung verwendet, die kein N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid enthielt.
Dieser Laminatfilm war äquivalent zu dem Film von Beispiel 12 in Bezug auf den Trübungswert, den Reibungskoeffizient (us), die durchschnittlicher Oberflächenrauheit (Ra) und die Blockfestigkeit. Jedoch betrug die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen dieses Films, die auf die gleiche Weise wie in Beispiel 12 bewertet wurde, 2. Daher ist der Film in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen schlechter als der Film von Beispiel 12.

Beispiele 13 bis 18

Haftende Filme wurden auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 12, es wurde jedoch die Zusammensetzung der Beschichtungszusammensetzungen wie in Tabelle 3 gezeigt geändert. Die Ergebnisse der Bewertungen der haftenden Filme werden in Tabelle 4 gezeigt.
Tabelle 4 schließt auch die Ergebnisse der Bewertungen der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 ein. Tabelle 3 Tabelle 4
Wie aus den in Tabelle 4 gezeigten Ergebnissen offensichtlich ist, waren die Filmlaminate [A] der vorliegenden Erfindung (Beispiel 12 bis 18) in Bezug auf Transparenz, Glätte bzw. Gleitfähigkeit, Haftkraft bzw. Adhäsionsvermögen und Blockfestigkeit exzellent. Wenn jedoch ein wässriger Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von höher als 85ºC verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 2), war das resultierende Laminat in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen schlechter, und wenn ein wässriger Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von unter 40ºC verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 3), war die Blockfestigkeit nicht zufriedenstellend. Wenn Fettsäureamid oder Fettsäurebisamid nicht enthalten war (Vergleichsbeispiel 4), war das resultierende Laminat in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen schlechter.

Beispiele 19 bis 22

Haftende Filme wurden auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 15, es wurde jedoch die Menge an N,N'-Methylenbisstearinsäureamid als eine Komponente der Beschichtungszusammensetzung - wie in Tabelle 5 gezeigt - verändert und der Anteil des wässrigen Polyesters wurde reduziert, um sicherzustellen, dass die Verhältnisse der enthaltenen Komponenten in der Zusammensetzung insgesamt 100% ergaben. Die Ergebnisse der Bewertungen der Filme werden in Tabelle 5 gezeigt. Wenn der Anteil eines Fettsäurebisamids 3 bis 10 Gew.-% betrug (Beispiele 20 und 21), wurde besonders exzellente Haftkraft bzw. Adhäsionsvermögen und Blockfestigkeit erhalten. Tabelle 5

Beispiele 23 bis 28 und Vergleichsbeispiele 7 bis 10

Haftende Filme mit unterschiedlichen Trübungswerten und Reibungskoeffizienten (us) (Oberflächenrauheit) wurden auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 15, es wurde jedoch der Typ und die Menge der zugegebenen feinen Teilchen - wie in Tabelle 6 gezeigt - verändert und der Anteil des wässrigen Polyesters wurde reduziert, um sicherzustellen, dass die Verhältnisse der enthaltenen Komponenten in der Zusammensetzung insgesamt 100% ergaben. Die Ergebnisse der Bewertungen der Filme werden in Tabelle 6 gezeigt. Filme mit einem Trübungswert von größer als 1 (Vergleichsbeispiele 8 und 10) waren in Bezug auf die Transparenz schlechter und für die Verwendung als ein Oberflächenschutzmaterial, das transparent sein muss, nicht geeignet. Filme mit einem Reibungskoeffizienten (us) von mehr als 0,8 (Vergleichsbeispiele 7 und 9) waren in Bezug auf Glätte bzw. Gleitfähigkeit schlechter und in Bezug auf das Aufwickeln, die Handhabung und die Antiblockeigenschaften nicht zufriedenstellend. Im Gegensatz dazu zeigten die haftenden Filmlaminate [A] der vorliegenden Erfindung mit einem Trübungswert von nicht mehr als 1% und einem Reibungskoeffizienten (us) von nicht mehr als 0,8 (Beispiele 23 bis 28) gute Transparenz und Glätte bzw. Gleitvermögen. Tabelle 6

Beispiel 29

Eine mittels UV härtbare Harzzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung wurde gleichmäßig auf den haftenden Überzugsfilm des in Beispiel 16 erhaltenen haftenden Films mit einer Filmdicke von 6 um nach dem Härten unter Verwendung eines Walzenbeschichters aufgebracht.

[Mittels UV härtbare Harzzusammensetzung]

Pentaerythritacrylat 20 Gew.-%
N-Methylolacrylamid 40 Gew.-%
Trimethylolpropantriacrylat 25 Gew.-%
N-Vinylpyrrolidon 10 Gew.-%
p-Phenoxydichloracetophenon 5 Gew.-%
Danach wurde der Film durch UV-Strahlung aus einer Quecksilber-Hochdrucklampe mit einer Intensität von 80 W/cm über 30 Sekunden zur Bildung einer Hartschicht gehärtet, um ein Laminat [B] zu erhalten.
In diesem Laminat [B] haftete die Hartschicht stark an dem Polyesterfilm und die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen wurde mit 4 bewertet. Dieses Laminat [B] hatte eine hohe Oberflächenhärte, war exzellent in Bezug auf Abriebfestigkeit und als ein Oberflächenschutzmaterial, das transparent sein muss, extrem gut verwendbar.

Beispiel 30

[Beschichtungszusammensetzung]

Copolyester, enthaltend Terephthalsäure (90 mol%), Isophthalsäure (6 mol%) und 5-Kaliumsulfoisophthalat (4 mol%) als saure Komponenten und Ethylenglycol (95 mol%) und Neopentylglycol (5 mol%) als Glycolkomponenten (Tg = 68ºC) 80 Gew.-%
N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid 5 Gew.-%
feine Acrylharzteilchen (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,03 um) 10 Gew.-%
Polyoxyethylennonylphenylether 5 Gew.-%
Danach wurde der beschichtete Film bei 95ºC getrocknet, bei 120ºC mit einem Streckverhältnis von 3,8 in Querrichtung gestreckt und bei 220ºC wärmegehärtet, um einen 40 um dicken haftenden Film zu erhalten. Die Dicke der Überzugsschicht betrug 0,15 um.
Danach wurde eine mittels UV-Strahlung härtbare Harzzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung gleichmäßig auf dem Überzugsfilm mit einer Filmdicke von 5 um nach dem Härten unter Verwendung eines Walzenbeschichters aufgebracht.

[Mittels UV härtbare Harzzusammensetzung]

Pentaerythritacrylat 45 Gew.-%
N-Methylolacrylamid 40 Gew.-%
N-Vinylpyrrolidon 10 Gew.-%
1-Hydroxycyclohexylphenylketon 5 Gew.-%
Danach wurde der beschichtete Film durch UV-Strahlung aus einer Quecksilberhochdrucklampe mit einer Intensität von 80 W/cm über 30 Sekunden gehärtet, um eine Hartschicht auszubilden. Die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen an diesem Punkt wurde mit 4 bewertet.
Auf dieser Hartschicht wurde durch Sputtern in der angegebenen Reihenfolge eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 30 nm), eine Schicht mit hohem Brechungsindex (TiO&sub2;, 30 nm), eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 30 nm), eine Schicht mit hohem Brechungsindex (TiO&sub2;, 100 nm) und eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex (SiO&sub2;, 100 nm) ausgebildet.
Das so erhaltene Laminat [C] hatte einen Trübungswert von , geringe Reflexion mit einem Brechungsindex von 0,7% und eine derartig exzellente Abriebfestigkeit, dass es durch festes Reiben mit Stahlwolle nicht zerkratzt wurde.

Vergleichsbeispiel 11

Ein Laminat wurde unter den gleichen Bedingungen hergestellt wie in Beispiel 35, es wurde jedoch eine Beschichtungszusammensetzung verwendet, die kein N,N'-Ethylenbiscaprylsäureamid enthielt. Die Ergebnisse der Bewertungen dieses Laminats werden in Tabelle 8 gezeigt. Dieses Laminat war dem Laminat von Beispiel 30 in Bezug auf den Trübungswert, die Abriebfestigkeit und das Reflexionsvermögen bzw. den Reflexionsgrad äquivalent, aber schlechter in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen mit (einem Wert von) 2, die bzw. das auf die gleiche Weise bewertet wurde wie in Beispiel 30.

Beispiele 31 bis 36 und Vergleichsbeispiele 12 und 13

Laminate [C] wurden auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 35, es wurde jedoch die Zusammensetzung der Beschichtungszusammensetzungen - wie in Tabelle 7 gezeigt - verändert. Die Ergebnisse der Bewertungen der Laminate [C] werden in Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 7 Tabelle 8
Wie aus den Ergebnissen von Beispiel 30 und den in Tabelle 8 gezeigten Ergebnissen offensichtlich ist, waren die erfindungsgemäßen Laminate (Beispiele 30 bis 36) in Bezug auf Transparenz, Haftkraft bzw. Adhäsionsvermögen, Abriebfestigkeit und Antireflexionseigenschaft exzellent. Wenn jedoch ein wässriger Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von höher als 85ºC verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 11), war das resultierende Laminat in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen schlechter, und wenn ein wässriger Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von niedriger als 40ºC verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 12) war die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen unzureichend und Blockfestigkeit des Films vor der Ausbildung einer Hartschicht war unzureichend. Wenn Fettsäureamid oder Fettsäurebisamid nicht enthalten war (Vergleichsbeispiel 13), war der erhaltene Film in Bezug auf die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen verschlechtert.

Beispiele 37 bis 40

Laminate wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 38 erhalten, es wurde jedoch die Menge an N,N'-Methylenbisstearinsäureamid als eine Komponente der Beschichtungszusammensetzung - wie in Tabelle 9 gezeigt - verändert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 9 gezeigt. Wenn der Anteil eines Fettsäurebisamids 3 bis 10 Gew.-% (Beispiele 45 und 46) betrug, wurde exzellente Haftkraft bzw. exzellentes Adhäsionsvermögen erhalten. Tabelle 9

Beispiele 41 bis 44 und Vergleichsbeispiele 14 und 15

Filmlaminate [C] mit unterschiedlichen Trübungswerten wurden auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 33, es wurden jedoch die Art und die Menge der zugegebenen feinen Teilchen - wie in Tabelle 10 gezeigt - verändert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 10 gezeigt. Laminate mit einem Trübungswert von mehr als 1% (Vergleichsbeispiele 14 und 15) waren in Bezug auf die Transparenz schlechter und als Oberflächenschutzmaterial, das transparent sein muss, nicht geeignet. Im Gegensatz dazu zeigten die erfindungsgemäßen Laminate mit einem Trübungswert von nicht mehr als 1% (Beispiele 41 bis 44) exzellente Transparenz und Glätte und Gleitfähigkeit. Tabelle 10
Bsp.: Beispiel; Vergleichs-Bsp.: Vergleichs-Beispiel

Beispiel 45

Eine mittels UV härtbare Harzzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung wurde gleichmäßig auf dem Überzugsfilm des in Beispiel 34 erhaltenen haftenden Polyesterfilmlaminats [A] mit einer Filmdicke von 5 um nach dem Härten unter Verwendung eines Walzenbeschichters aufgebracht.

[Mittels UV härtbare Harzzusammensetzung]

Pentaerythritacrylat 20 Gew.-%
N-Methylolacrylamid 40 Gew.-%
Trimethylolpropantriacrylat 25 Gew.-%
N-Vinylpyrrolidon 10 Gew.-%
p-Phenoxydichloracetophenon 5 Gew.-%
Danach wurde der beschichtete Film durch UV-Strahlung aus einer Quecksilberhochdrucklampe mit einer Intensität von 80 W/cm über 30 Sekunden gehärtet, um eine Hartschicht auszubilden. Die Haftkraft bzw. das Adhäsionsvermögen an diesem Punkt wurde mit 4 bewertet.
Auf dieser Hartschicht wurde durch Sputtern in der angegebenen Reihenfolge eine Schicht mit hohem Brechungsindex (ITO, 20 nm), eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex (AlSiO, 20 nm), eine Schicht mit hohem Brechungsindex (ITO, 80 nm) und eine Schicht mit niedrigem Brechungsindex (AlSiO, 88 nm) ausgebildet. Das so erhaltene Laminat [C] hatte eine Trübungsbewertung von , geringe Reflexion bei einem Reflexionsvermögen bzw. -grad von 0,7% und exzellente Abriebfestigkeit.

[Effekt bzw. Wirkung der Erfindung]

Erfindungsgemäß kann ein Polyesterfilmlaminat [A] zur Verfügung gestellt werden, das in Bezug auf Haftung bzw. Adhäsion an anderen zu laminierenden Schichten, Metallen und Glas, Transparenz und Glätte bzw. Gleitfähigkeit exzellent ist, insbesondere ein haftendes Polyesterfilmlaminat [A], das für die Verwendung als ein Oberflächenschutzmaterial für Fensterscheiben, Schaukästen, Brillen, Messgeräte, Anzeigen, Lampen und dergleichen geeignet ist, und weiter eine Laminat [B] mit einer Hartschicht, die auf der Haftschicht des vorstehend bezeichneten haftenden Polyesterfilms gebildet ist, und verbesserter Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit.
Erfindungsgemäß kann weiter ein Polyesterfilmlaminat [C] zur Verfügung gestellt werden, das exzellente Haftkraft bzw. Adhäsionsvermögen, gute Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit besitzt und eine ausreichende Transparenz und Antireflexionseigenschaft.

Claims

1. Haftendes Polyesterfilmlaminat [A] mit einem Trübungswert von nicht mehr als 1,0% und einem Reibungskoeffizienten (us) von nicht mehr als 0,8 und einer Überzugsschicht einer Zusammensetzung, gebildet auf einer Seite oder beiden Seiten eines Polyesterfilms, wobei die Zusammensetzung als Hauptkomponenten (i) einen wäßrigen Polyester mit einem sekundären Übergangspunkt von 40 bis 85ºC und (ii) ein Fettsäurebisamid umfaßt.

2. Polyesterfilmlaminat [A] nach Anspruch 1, wobei der Gehalt des Fettsäurebisamids (ii) in der Zusammensetzung 2 bis 10 Gew.-% beträgt.

3. Polyesterfilmlaminat [A] nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung als Hauptkomponenten (i) den wäßrigen Polyester und (ii) ein Fettsäurebisamid, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel: R¹CONHR³NHOCR², worin die Reste R¹ und R² unabhängig voneinander ein einwertiger aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und der Rest R³ ein zweiwertiger aliphatischer Rest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sind, umfaßt.

4. Polyesterfilmlaminat [A] nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung weiter 5 bis 30 Gew.-% feine Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 0,15 um enthält.

5. Polyesterfilmlaminat [A] nach Anspruch 1, wobei die Dicke des Polyesterfilms 25 bis 200 um beträgt und die Dicke der Überzugsschicht 0,01 bis 0,2 um beträgt.

6. Polyesterfilmlaminat [B], welches gemäß Anspruch 1 ist und eine Hartschicht, gebildet auf der Überzugsschicht, aufweist.

7. Polyesterfilmlaminat [B] nach Anspruch 6, wobei die Hartschicht aus einem durch Strahlung gehärteten Harz gebildet ist.

8. Polyesterfilmlaminat [B] nach Anspruch 6, wobei die Dicke der Hartschicht 3 bis 30 um beträgt.

9. Polyesterfilmlaminat [C] gemäß Anspruch 1 mit einer Hartschicht und einer Antireflektionsschicht, gebildet in der genannten Reihenfolge auf der Überzugsschicht.

10. Polyesterfilmlaminat [C] nach Anspruch 9, wobei die Hartschicht aus einem durch Strahlung gehärteten Harz gebildet ist.

11. Polyesterfilmlaminat [C] nach Anspruch 9, wobei die Dicke der Hartschicht 3 bis 30 um beträgt und die Dicke der Antireflektionsschicht 0,05 bis 0,5 um beträgt.

12. Kathodenstrahlröhre (CRT), deren vorderseitige Oberfläche mit dem Polyesterfilmlaminat [C] nach Anspruch 9 bedeckt ist.

13. Verwendung des Polyesterfilmlaminats [C] nach Anspruch 9 für den vorderseitigen Oberflächenschutz einer Kathodenstrahlröhre (CRT).