DE69713274T2 - Haarpflegeshampoo mit geringer statischer aufladung der haare - Google Patents

Haarpflegeshampoo mit geringer statischer aufladung der haare

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DE69713274T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft im Allgemeinen ein neues, wirksames, konditionierendes Schampoo, das frei von konditionierenden Mengen an Silikonkonditionierungsmitteln ist und aufgrund der Verwendung einer Mischung von quartärem C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;- Alkyl-Ammoniumsalz und quartärem ethoxyliertem Di-C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;- Alkyl-Salz als Antistatikmittel verbesserte Antistatikeigenschaften zeigt. Die verbesserten Schampoos enthalten eine Mischung aus sulfatiertem oder sulfoniertem anionischem Detergens mit einer höheren Alkylgruppe und amphoterem Reinigungsmittel als schäumendes und reinigendes Tensid und ein konditionierendes Mittel, das ein cellulosisches Polyquat oder ein Komplex von einer C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Carbonsäure und einem C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyldimethylamin oder eine Mischung derselben sein kann. Solche Schampoos können in klarer oder undurchsichtiger (opaker) Form hergestellt werden und sind ultramild, wenn ausgewogene Anteile von anionischen und amphoteren/kationischen Materialien verwendet werden. Es können auch gegen Schuppen wirkende Mittel zugefügt werden.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Obwohl die konditionierenden Schampoos auf dem Markt sehr erfolgreich waren, leiden solche Produkte mindestens bei einem bestimmten Verbrauchersegment aufgrund des enthaltenen konditionierenden Materials an Negativmerkmalen des schlechten Erscheinungsbildes, verringerten Schaums, der reduzierten Viskosität und physikalischen Instabilität. Wenn beispielsweise Silikonderivate mit hohem Molekulargewicht zugesetzt werden, um die Konditionierungsvorteile zu erreichen, hat es sich herausgestellt, dass es schwierig ist, silikonhaltige Schampoos zu formulieren, die stabil sind und nicht an Abscheidung des Silikonbestandteils leiden. Die am meisten akzeptierete Weise zur Einbringung dieser Silikonkonditionierungsmittel in derartige konditionierende Schampoos besteht darin, sie zu dispergieren, zu suspendieren oder zu emulgieren, was zur Opakifizierung dieser Produkte führt und mitunter aufgrund der Abscheidung des emulgierten oder suspendierten Silikons zu instabilen Produkten führt.
  • Die Patentliteratur in Bezug auf Reinigungszusammensetzungen, die wasserunlösliche Haar- und Hautkonditionierungsmaterialien einschließen, spiegeln eine Vielfalt von Ansätzen wieder, die die oben genannten Nachteile überwinden. Spezieller lehrt die Patentliteratur eine Vielfalt von Mitteln, die Silikonkonditionierungsmittel dispergieren, suspendieren oder emulgieren. Die US-A-4 741 855 von Grote et al. lehrt beispielsweise die Verwendung von langkettigen (C&sub1;&sub6;- bis C&sub2;&sub2;-) Acylderivaten, wie Ethylenglykoldistearat oder langkettigen (C&sub1;&sub6;- bis C&sub2;&sub2;-) Aminoxiden als Suspendierungsmittel für wasserunlösliche Silikonkonditionierungsmittel, und die US-A-5 152 914 von Forster et al. lehrt die Verwendung von Suspendierungsmitteln ausgewählt aus Polyethylenglykolmono- oder diestern von C&sub1;&sub6;- bis C&sub2;&sub2;-Fettsäuren mit 2 bis 7 Ethylenoxidgruppen zum Suspendieren der Silikonkonditionierer. Die US-A-4 997 641, US-A-5 106 613, US-A-5 213 716, US-A-5 346 642 und US-A-5 348 736, die alle dem Abtretungsempfänger der vorliegenden Erfindung abgetreten worden sind, offenbaren die Verwendung von langkettigen (C&sub2;&sub4;- bis C&sub4;&sub5;-) Alkoholen und ethoxylierten Alkoholen als Suspendierungsmittel. Alternativ offenbart die US-A-4 559 227 von Chandra et al. konditionierende Schampoos in Form klarer Lösungen, bei denen Gemische von aminfunktionalen Siloxanpolymeren und nicht-ionischen Tensiden vom Alkanolamid- oder Aminoxidtyp in wässrigen Lösungen aufgelöst werden, die typische anionische und amphotere Reinigungsmittel enthalten, die in Schampoos verwendet werden. Die kommerzielle Verfügbarkeit der letzteren Zusammensetzungen ist jedoch nicht bewertet worden.
  • Weil die wasserunlöslichen Konditionierungsmittel die physikalischen und Leistungscharakteristika der resultierenden Schampoos beeinflussen, ist es schwierig, die Schampoos umzuformulieren, um die genannten Probleme zu überwinden. Bei der Forschung im Bereich von Konditionierungsschampoos ist gefunden worden, dass das Konditionierungsmittel die Viskosität, Klarheit und Stabilität des resultierenden flüssigen Schampoos direkt beeinflusst und auch die Reinigungs-, Konditionierungs-, Schaumbildungs- und Antistatikeigenschaften in Gebrauchskonzentrationen des Schampoos beeinflusst. Einige dieser Probleme traten bei Versuchen auf, ein befriedigendes konditionierendes Schampoo zu formulieren, das keine konditionierenden Anteile an wasserunlöslichem Silikonkonditionierungsmitteln enthält. Wenn beispielsweise versucht wird, ein konditionierendes Schampoo ohne wasserunlösliches Silikonkonditionierungsmittel zu formulieren, um ein preisgünstigeres Schampoo ohne Silikonstabilitätsprobleme zu erreichen, wurden Viskosität, Reinigungs-, Konditionierungs- und Antistatikeigenschaften beeinträchtigt.
  • Es ist nun gefunden worden, dass es möglich ist, wässrige konditionierende Schampoozusammensetzungen zu formulieren, die kein wasserunlösliches Silikonkonditionierungsmittel enthalten, indem ausgewählte Anteile an anionischen und amphoteren Reinigungsmitteln, ausgewählte Konditionierungsmittel und eine spezielle antistatische Mischung von kationischen Tensiden verwendet werden. Solche Zusammensetzungen können in klarer oder opaker Form hergestellt werden und sind in hohem Maße schäumend mit guten konditionierenden Wirkungen bei Gebrauchskonzentrationen. In einem Aspekt, der kontrollierte Anteile von anionischen und amphoteren/kationischen Komponenten beinhaltet, werden zudem ultramilde Schampoos erreicht, die nicht hautreizend sind.
  • Es ist bekannt, dass der Stand der Technik Zusammensetzungen offenbart, die im Wesentlichen äquimolare Mengen an anionischem Tensid und amphoterem Tensid enthalten. Die US-A-3 950 417 von Verdicchio et al. offenbart beispielsweise ein Schampoo, das nicht-ionisches Tensid, Tensidbetain und anionisches Tensid enthält, wobei das molare Verhältnis von Betain zu anionisch 0,9 : 1 bis 1, 1 : 1 beträgt. Das nicht-ionische Reinigungsmittel ist in den bevorzugten Zusammensetzungen jedoch das Haupttensid, die notwendigerweise verringerte Schaumbildung zeigen. In ähnlicher Weise offenbart die US-A-4 246 131 von Lohr eine wenig reizende, klare Zusammensetzung, die eine äquimolare Mischung von Tensidbetain und alkanolaminneutralisiertem, anionischem Alkylsulfatreinigungsmittel enthält. Zusammensetzungen des Standes der Technik schließen jedoch keine Konditionierungsmittel oder anionische hydrotrope Sulfonate/Sulfate ein und erkennen die Notwendigkeit von ausgeglichenen molekularen Eigenschaften der anionischen und amphoteren/kationischen Bestandteile darin nicht. Da her sollten diese Zusammensetzungen keine wirksamen Haar- und Hautkonditionierungsvorteile liefern.
  • Andererseits offenbart die Europäische Patentanmeldung EP- A-0 294 894 einen Ionenpaarkomplex eines anionischen Tensids, eines Alkylamins und eines Wachses als Konditionierungsmittel und offenbart Schampoos auf Basis von anionischem Tensid, die den Komplex als Konditionierungsmittel enthalten. Die Notwendigkeit der ausgeglichenen molaren Anteile von anionischen und amphoteren/kationischen Bestandteilen in der Endzusammensetzung wird jedoch wiederum nicht erkannt. Der Stand der Technik offenbart weder Konditionierungsschampoos mit verbesserten Antistatikeigenschaften aufgrund der Anwesenheit einer antistatischen Mischung aus quartärem Mono-C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl-Salz und ethoxyliertem quartärem Di-C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl-Salz, noch schlägt er dies vor.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung liegt, wie oben beschrieben, darin, dass gefunden wurde, dass wirksame, preisgünstige, konditionierende Schampoos ohne konditionierende Anteile der teuren Silikonkonditionierungsmittel hergestellt werden können. Die resultierenden Schampoos haben gute Schaumbildungs-, Reinigungs- und Konditionierungseigenschaften und zeigt verbesserte Antistatikeigenschaften im Gebrauch aufgrund der Verwendung einer Mischung aus spezifischen quartären Monoalkyl- und Dialkyl-Ammonium-Antistatikmitteln. Mit solchen Schampoos gewaschenes Haar zeigt weniger statische Aufladung, als erhalten wird, wenn ein ähnliches Schampoo verwendet wird, das eines der Antistatikmittel enthält. Zusammensetzungen, die sehr mild für die Haut sind, werden erhalten, wenn ausgewogene molekulare Anteile der gewählten anionischen Tenside und amphoteren/kationischen Materialien verwendet werden.
  • Allgemein gesagt betrifft die vorliegende Erfindung eine wirksame konditionierende Schampoozusammensetzung, die frei von konditionierenden Mengen an Silikonkonditionierungsmitteln ist und bezogen auf das Gewicht umfasst:
  • A. 4, 5 bis 40% einer reinigenden Tensidmischung aus
  • (1) anionischem Reinigungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfaten, Ca- bis C&sub1;&sub8;-Alkylethenoxyethersulfaten mit 1 bis 12 Ethenoxygruppen im Molekül, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acylisethionaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-Alkylsulfonaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub2;-Alkensulfonaten und Mischungen derselben, und
  • (2) amphoterem Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylbetainen und -sulfobetainen, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamido C&sub2;- bis C&sub3;-Alkylbetainen und -sulfobetainen, C&sub8;- - bis C&sub1;&sub8;-Alkylamphoacetaten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamphopropionaten und Mischungen derselben, wobei das Gewichtsverhältnis von anionischem Reinigungsmittel zu amphoterem Reinigungsmittel im Bereich von 10 : 1 bis 0,8 : 1 liegt,
  • B. 0,05 bis 6% Konditionierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
  • (1) 0,05 bis 5% eines Komplexes aus äquimolaren Mengen einer C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-(EtO)&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Carbonsäure und eines C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl (EtO)&sub0;&submin;&sub1;&sub0;-dimethylamins,
  • (2) 0,05 bis 1,0% einer polyquartären Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus quarternisiertem cellulosischem Polymer und einer Mischung des quarternisierten cellulosischen Polymers mit einem nicht-cellulosischen quartären konditionierenden Polymer, und
  • (3) Mischungen der zuvor genannten,
  • C. 0,1 bis 1% einer Statikkontrollmischung aus
  • (1) einem quartärem Ammoniumsalz mit der Formel R&sub9;, R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub2;N&spplus;X&supmin;, in der R&sub9; ein C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl ist, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; jeweils ein C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl sind, R&sub1;&sub2; ein C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl oder Benzyl ist und X ein salzbildendes Anion ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Methosulfat und Ethosulfat ist, und
  • (2) einem di-quartären Ammoniumsalz mit der Formel (R&sub1;&sub3;)&sub2;R&sub1;&sub4;R&sub1;&sub5;N&spplus;X&supmin;, in der R&sub1;&sub3; eine C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl- oder -Alkylengruppe ist und R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; jeweils eine C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylgruppe oder eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH-Gruppe sind, wobei mindestens eine von R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH-Gruppe ist, n eine Zahl von 2 bis 20 ist und X ein Anion ist, wie es oben in C(1) angegeben ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Monoalkyl-quartärem Salz zu Dialkylquartärem Salz 1 : 4 bis 4 : 1 beträgt, und
  • D. als Rest ein wässriges Medium, wobei die Zusammensetzungen verbesserte antistatische Eigenschaften im Vergleich zu den gleichen Zusammensetzungen zeigen, die entweder das Monoalkyl-quartäre Salz oder das Dialkyl-quartäre Salz als den einzigen Antistatikbestandteil enthalten.
  • In Gebrauchskonzentrationen in Wasser zeigen die Schampoos guten Schaum und gute Reinigung und geben das Konditionierungsmittel in wasserunlöslicher Form ab.
  • In einem bevorzugten Aspekt enthält die beschriebene Erfindung als Konditionierungsmittel eine Mischung aus (a) quaternisiertem Cellulosepolymer und (b) Komplex aus im Wesentlichen äquimolaren Mengen an C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;(EtO)&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Carbonsäure und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl (EtO)&sub0;&submin;&sub1;&sub0;-dimethylaminpolyoxy (C&sub2;- bis C&sub3;)-alkylencopolymer. Die bevorzugten Zusammensetzungen zeigen verbesserte Konditionierungseigenschaften aufgrund der Verwendung der Mischung von konditionierenden Mitteln.
  • Durch individuelle und in Mischungen erfolgende Verwendung der angegebenen konditionierenden Materialien kann von einem Hersteller eine Linie konditionierender Schampool vermarktet werden, die geringe, mittlere und hohe konditionierende Wirkungen liefern.
  • In einem zweiten bevorzugten Aspekt ist die Summe der Mol von anionischen Tensiden - anionischem Reinigungsmittel und anionischem hydrotropen Sulfonat/Sulfat - im Wesentlichen gleich der Summe der Mol an amphoterem Reinigungsmittel und kationischen Materialien bei einem pH-Wert im Bereich von 5, 5 bis 7,0, und die resultierenden konditionierenden Schampoos sind in Gebrauchskonzentrationen in Wasser sehr mild für die Haut.
  • In einem weiteren bevorzugten Aspekt schließen die erfindungsgemäßen Schampoos einen nicht konditionierenden Anteil - 0,05 Gew.% bis 0,30 Gew.% - wasserunlösliche Silikone, die in dem wässrigen Reinigungsmittel löslich sind, als Plastifizierungsmittel für das Haar ein. Im Gebrauch ist der nicht konditionierende Anteil des Silikons zur Glättung der Oberfläche des Haars wirksam, wobei die günstigsten Wirkungen durch Verwendung einer Mischung aus Laurylmethiconcopolyol und Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymeren in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 bis 2 : 1 erreicht werden.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung Anionische Reinigungsmittel
  • Die geeigneten anionischen Reinigungsmittel werden in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet, und das salzbildende Kation ist üblicherweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natrium, Kalium, Ammonium und Mono-, Di- und Tri-C&sub2;- bis C&sub3;-alkanolammonium, wobei die Natrium- und Ammoniumkationen bevorzugt sind.
  • Die geeigneten anionischen Reinigungsmittel schließen die folgenden ein:
  • 1. Die C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyletherethenoxysulfate mit der Formel
  • R(OC&sub2;H&sub4;)nOSO&sub3;M,
  • in der n 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 5 ist. Diese Sulfate unterscheiden sich von dem primären Alkylsulfat-Reinigungsmittel in der Anzahl der Mol an Ethylenoxid (1 bis 12), die mit einem Mol Alkanol umgesetzt worden sind, um das ethoxylierte Alkanol zu bilden, das unter Bildung dieses anionischen Reinigungsmittels sulfatiert und neutralisiert worden ist. Die am meisten bevorzugten Alkyletherethenoxysulfate enthalten 12 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und enthalten zwei oder drei Ethylenoxidgruppen pro Mol Alkanol.
  • 2. Die C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfate, die üblicherweise durch Sulfatieren von C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkanolen erhalten werden, die durch Reduzieren der Glyceride von Talg oder Kokosnußöl erhalten werden. Bevorzugte Alkylsulfate enthalten 10 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe.
  • 3. Die O-C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acylisethionate können hergestellt werden, indem das Reaktionsprodukt einer C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;- Alkansäure mit 2-Hydroxyethansulfonsäure neutralisiert wird. In ähnlicher Weise wie bei den Sarcosinen und Taurinen enthalten die bevorzugten Isethionate 12 bis 14 Kohlenstoffatome in einer Acylgruppe, die durch Reduktion von Kokosnußöl erhalten wird.
  • 4. Die C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-Paraffinsulfonate, die beispielsweise durch Umsetzung von α-Olefin mit Bisulfit erhalten werden. Bevorzugte Alkansulfonate enthalten 13 bis 17 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe.
  • 5. Die C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub2;-Olefinsulfonate, die durch Sulfatieren des entsprechenden Olefins erhalten werden. Bevorzugte Olefinsulfonate enthalten 14 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und werden durch Sulfonieren von α- Olefin erhalten.
  • Obwohl Mischungen der genannten anionischen Reinigungsmittel verwendet werden können, sind die bevorzugten anionischen Reinigungsmittel die Natrium- und Ammoniumsalze der Alkylethenoxyethersulfate und der Alkylsulfate.
  • Der Mindestanteil des anionischen Reinigungsmittels beträgt im Allgemeinen mindestens 2 Gew.% des Schampoos.
  • Anderes anionisches Tensid
  • Zusätzlich zu dem oben erörterten anionischen Reinigungsmittel können die beschriebenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen anionische, hydrotrope C&sub1;- bis C&sub3;-Alkyl-substituierte Benzolsulfonate und C&sub5;- bis C&sub6;-Alkylsulfate einschließen. Diese Materialien werden als Tensid-Hydrotrope klassifiziert und dienen zum Solubilisieren de anionischen und amphoteren Reinigungsmittels in dem wässrigen Medium. Es wird auch angenommen, dass diese Materialien zur Entfernung von Schmutz aus den zu reinigenden Substraten beitragen. Diese Materialien werden üblicherweise in Form ihrer wasserlöslichen Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze verwendet. Geeignete hydrotrope Sulfonat- und Sulfatsalze schließen die Salze von Toluolsulfonat, Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, C&sub5;- bis C&sub6;-Alkylsulfat und Mischungen derselben ein.
  • Der Anteil des hydrotropen Sulfonat- oder Sulfatmaterials liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,5 Gew.% bis 5 Gew.% der resultierenden Zusammensetzung. Dieses Material liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 Gew.% oder 1 Gew.% bis 4 Gew.% der Endzusammensetzung.
  • Amphotere Tenside
  • Die amphoteren Tensidkomponenten sind im Allgemeinen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylbetainen und Sulfobetainen und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamphoacetaten und -propionaten. Die geeigneten Betaine und Sulfobetaine haben die folgende Formel:
  • wobei R&sub1; eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, oder der Alkylamidorest
  • ist, wobei RCO eine Acylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und a die Zahl 1 bis 4 ist; R&sub2; und R&sub3; jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 Kohlenstoff ist; R&sub4; eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einer Hydroxylgruppe ist und X ein Anion ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus SO&sub3;²&supmin; und CO&sub3;²&supmin; ist. Typische Betaine und Amidoalkylbetaine schließen Decyldimethylbetain oder 2- (N-Decyl-N,N-dimethylammonio)acetat, Kokosdimethylbetain oder 2-(N-Koko-N,N-dimethylammonio)acetat, Myristyldimethylbetain, Palmityldimethylbetain, Lauryldimethylbetain, Cetyldimethylbetain, Stearyldimethylbetain, Kokosamidopropyldimethylbetain und Laurylamidoethyldimethylbetain ein. Typische Sulfobetaine oder Sultaine schließen in ähnlicher Weise Kokosdimethylsulfobetain oder 3-(N-Kokos-N,N-dimethylammonio)propan-1-sulfonat, Myristyldimethylsulfobetain, Lauryldimethylsulfobetain, kokosamidoethylsulfobetain und Kokamidopropylhydroxysultain ein.
  • Andere geeignete amphotere Reinigungsmittel sind die C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamphoacetate und -propionate entsprechend der folgenden Formel
  • in der RC(O) eine C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acylgruppe ist, R&sub2; eine C&sub1;- bis C&sub2;- Alkylgruppe ist und M eine salzbildende Gruppe ist, wie Natrium oder Kalium. Ein Ersatz für die beschriebene Amphoacetat- oder Amphopropionatverbindung ist Natriumkokosamphohydroxypropylsulfonat. Natriumkokosamphoacetat ist ein bevorzugtes Material.
  • Der Mindestanteil des amphoteren Reinigungsmittels beträgt im Allgemeinen 2,5 Gew.% der Endzusammensetzung.
  • In der Endschampoozusammensetzung liegt die Mischung aus anionischem Tensid und amphoterem Tensid im Bereich von 4,5 Gew.% bis 39 Gew.%, wobei das Gewichtsverhältnis von anionischem Reinigungsmittel zu amphoterem Tensid im Bereich von 10 : 1 bis 0,8 : 1 liegt. In bevorzugten Schampoos liegt die Mischung aus anionischem Reinigungsmittel und amphoterem Tensid im Bereich von 7 bis 24 Gew.%, wobei das Gewichtsverhältnis von anionischem Reinigungsmittel zu amphoterem Tensid im Bereich von 3 : 1 bis 0,9 : 1 liegt. Die am meisten bevorzugten Zusammensetzungen ent halten 10 Gew.% bis 18 Gew.% der Mischung aus anionischem Reinigungsmittel und amphoterem Tensid.
  • Konditionierungsmittel
  • Das wesentliche Konditionierungsmittel, das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet wird, ist in der oben beschriebenen wässrigen, reinigenden Tensidmischung löslich und wird im Allgemeinen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (1) im Wesentlichen äquimolaren Komplexen aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylethoxycarbonsäuren und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylethoxydimethylaminen; (2) einer polyquartären Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus quaternisiertem cellulosischem Polymer und einer Mischung des quaternisierten cellulosischen Polymers mit einem nicht-cellulosischen quartären konditionierenden Polymer; und (3) Mischungen der genannten.
  • Die äquimolaren Komplexe aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylethoxycarbonsäuren und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylethoxydimethylaminen bilden vermutlich wasserunlösliche Aminsalze, die in den beschriebenen Zusammensetzungen konditionierende Eigenschaften liefern. Die ethoxylierte Carbonsäure enthält üblicherweise 1 bis 10 Ethoxygruppen und vorzugsweise 2 bis 6 Ethoxygruppen. Andererseits kann das höhere Alkyldimethylamin 0 bis 10 Ethoxygruppen enthalten. Obwohl angenommen wird, dass die Aminsalze sich bilden, wenn äquimolare Mengen der Carbonsäure und des Dimethylamins vorhanden sind, hat die Anwesenheit von überschüsigem Dimethylamin auf molarer Basis keine nachteilige Wirkung auf die konditionierenden Eigenschaften des Aminsalzes, und ein geringer molarer Überschuss des Amins ist möglicherweise bevorzugt. Bevorzugte Carbonsäuren sind die C&sub1;&sub0;- bis C&sub1;&sub4;- (EtO)&sub2;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, und bevorzugte Amine sind die C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl- und C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamidopropyldimethylamine.
  • Im Allgemeinen ist der Anteil des Aminsalzes, das durch den Komplex aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylethoxycarbonsäure und dem C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;- Alkyldimethylamin gebildet wird, 0,05 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,1 Gew.% bis 2,5 Gew.% und am meisten bevorzugt 0,15 Gew.% bis 1,5 Gew.% der resultierenden Zusammensetzung. Wenn dieser Komplex als das einzige Konditionierungsmittel verwendet wird, er hält der Anwender ein geringes Konditionierungsniveau. Der wasserunlösliche konditionierende Komplex aus Carbonsäure und Amin ist, wie hier angegeben, in dem beschriebenen wässrigen Schampoo löslich, wird jedoch wasserunlöslich, wenn die resultierende Schampoozusammensetzung während des Gebrauchs mit Wasser verdünnt wird.
  • Die geeigneten haarkonditionierenden kationischen Polymere sind Derivate natürlicher Polymere, wie Cellulose und Gummen. Diese Derivate sind im Allgemeinen in dem Maße von mindestens 0,5 Gew.% bei 20ºC wasserlöslich. Derartige Polymere haben im Allgemeinen mehr als 10 Monomereinheiten in ihren Molekülen und ein Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000, vorzugsweise 2000 bis 500 000. Je niedriger das Molekulargewicht ist, um so höher ist üblicherweise der Substitutionsgrad durch die kationische, üblicherweise quartäre Gruppe.
  • Geeignete natürliche Polymere, die in die gewünschten kationischen Polymere umgewandelt werden können, sind Hydroxyalkylcellulosen und Alkylhydroxyalkylcellulosen. Kationische Hydroxyalkylcellulosen und deren Herstellung sind in B. P. Nr. 1 166 062 beschrieben, übereignet an Union Carbide. Diese Hydroxyethylcellulosen werden unter der Handelsbezeichnung JR 125, JR 30M und JR 400 vermarktet und haben vermutlich ein Molekulargewicht von 150 000 bis 400 000 und einen Substitutionsgrad einer quartären Gruppe von 0,3. Alkylhydroxyalkylcellulosen mit der gleichen Formel wie Hydroxyalkylcellulose, jedoch mit zusätzlichen Alkylsubstituenten an anderen Stellen auf der Anhydroglucoseeinheit sind auch erhältlich. Spezieller sind die Ethylhydroxyethylcellulosen unter dem Handelsnamen "Modocoll" mit einem Molekulargewicht im Bereich von 50 000 bis 500 000 und einem Substitutionsgrad von 0,1 bis 0,8 erhältlich.
  • Andere geeignete natürliche kationische Polymere sind die Galactomannan-Gumme, z. B. Guar-Gum und hydroxyalkyliertes Guar-Gum. Das Molekulargewicht von Guar-Gum beträgt vermutlich 100 000 bis 1 000 000. Ein geeignetes kationisches Guar-Gum, das die Gruppe -CH&sub2;CH=CHCH&sub2;N(CH&sub3;)&sub3;Cl mit einem Substitutionsgrad von 0,2 bis 0,8 trägt, ist kommerziell unter den Handelsnamen Jaguar C-17 und C-13 erhältlich. Das bevorzugte kationische Cellulose polymer ist Polyquaternium 10, das ein polymeres quartäres Ammoniumsalz von Hydroxyethylcellulose ist, das mit einem Trimethylammonium-substituierten Epoxid umgesetzt worden ist.
  • Der Anteil des kationischen natürlichen Polymers beträgt üblicherweise 0,05 Gew.% bis 1 Gew.%, vorzugsweise 0,1 Gew.% bis 0,8 Gew.%, am meisten bevorzugt 0,2 Gew.% bis 0,7 Gew.% der Endzusammensetzung. Das kationische Polymer liefert verbesserte Stylingkontrolle und Konditionierung. Wenn Polyquaternium 10 als das einzige Konditionierungsmittel verwendet wird, resultiert ein klares Produkt mit mäßiger Konditionierung.
  • Wenn die kationische natürliche Cellulose oder Galactomannan-Gumpolymere in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorhanden sind, kann bis zu etwa einer Hälfte des Gewichts des natürlichen Polymers durch ein zweites nicht-cellulosisches kationisches Polymer mit Konditionierungseigenschaften ersetzt werden, vorausgesetzt, dass das nicht cellulosische kationische Polymer in der Endzusammensetzung im Wesentlichen löslich ist. Beispielhaft für diese kationischen Polymere sind Dialkyldiallylammoniumsalz-(z. B. Halogenid)-Homopolymere oder -Copolymere, z. B. Dimethyldiallylammoniumchloridhomopolymer, Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylamid-Copolymer, das mindestens 60% Dimethyldiallylammoniumchloridmonomer enthält, Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer, das mindestens 90% Dimethyldiallylammoniumchloridmonomer enthält, Vinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere, die mindestens 50% Vinylimidazol und Polyethylenimin enthalten. Momentan sind die bevorzugten kationischen Polymere Merquat 100 [ein Polymer aus Diallyldimethylammoniumchlorid (Ladungsdichte 126)], Merquat 550 [ein Copolymer aus Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid] und Luviquat 905 [ein 95% Vinylimidazol/5% Vinylpyrrolidon-Copolymer (Ladungsdichte 116)]. Andere geeignete nicht cellulosische kationische Polymere sind in dem CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung "Polyquaternium" offenbart, gefolgt von einer ganzen Zahl. Wenn ein nicht-cellulosisches kationisches Polymer vorhanden ist, ist die resultierende Schampoozusammensetzung oft nicht klar, weil das nicht cellulosische Polymer in dem Schampoo nicht vollständig löslich ist.
  • Die Mischung des beschriebenen wasserunlöslichen äquimolaren Komplexes aus Carbonsäure und Amin und der wasserlöslichen quaternisierten Cellulose wird verwendet, wenn hohe Konditionierungswirkung erwünscht ist.
  • Der Anteil des Konditionierungsmittels in der fertigen Schampoozusammensetzung beträgt im Allgemeinen 0,05 Gew.% bis 6 Gew.%, vorzugsweise 0,1 Gew.% bis 3,3 Gew.% und am meisten bevorzugt 0,3 Gew.% bis 1,5 Gew.% der fertigen Schampoozusammensetzung.
  • Antistatikmittel
  • Zur Statikkontrolle schließen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Mischung aus
  • (1) quartärem Ammoniumsalz mit der Formel R&sub9;, R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub2;N&spplus;X&supmin; ein, wobei R&sub9; ein C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl ist, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; jeweils C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl sind, R&sub1;&sub2; C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl oder Benzyl ist und X&supmin; ein salzbildendes Anion ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Methosulfat und Ethosulfat ist; und
  • (2) Di-quartärem Ammoniumsalz mit der Formel (R&sub1;&sub3;)&sub2;R&sub1;&sub4;R&sub1;&sub5;N&spplus;X&supmin;, wobei R&sub1;&sub3; eine C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl- oder Alkylengruppe ist und R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; jeweils eine C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylgruppe oder eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH Gruppe sind, wobei mindestens eines von R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH Gruppe ist, n eine Zahl von 2 bis 20 ist und X ein Anion wie oben in (1) beschrieben ist, wobei das Gewichtsverhältnis des Monoalkyl-quartären Salzes zu Dialkyl-quartärem Salz 1 : 4 bis 4 : 1, vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 beträgt.
  • Vorzugsweise enthalten die niederen Alkylgruppen in den genannten niederen Alkylgruppen ein bis zwei Kohlenstoffatome und die wasserlöslich machende Gruppe ist in dem Monoalkyl-quartären Salz Chlor oder Brom. Geeignete Monoalkyl-quartäre Verbindungen schließen Cetyltrimethylammoniumchlorid und Stearyltrimethylammoniumchlorid ein. Geeignete Di(C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-)alkyl-ethoxylierte quartäre Verbindungen schließen Distearyl(EtO)&sub5;-ethylammoniumethosulfat und Distearyl(EtO)&sub1;&sub5;-ethylammoniumethosulfat ein. Die genannte Mischung aus quartären Salzen liefert bessere Antistatikeigenschaften, als unter Verwendung äquivalenter Mengen von jedem quartären Salz allein erhalten werden können. Diese verbesserten Antistatikeigenschaften sind unerwartet und zeigen Zusammenwirkung zwischen den beiden Salzen an. Die resultierende Mischung ist zudem in der Schampoozusammensetzung löslich, wodurch die Herstellung klarer konditionierender Schampoos ermöglicht wird.
  • Im Allgemeinen beträgt der Anteil der Statikkontrollmischung 0,1 Gew.% bis 1 Gew.%, vorzugsweise 0,2 Gew.% bis 0,8 Gew.% und am meisten bevorzugt 0,3 Gew.% bis 0,6 Gew.%, wobei das Gewichtsverhältnis von Monoalkyl-quartärem Salz zu Dialkylethoxyliertem quartären Salz im Bereich von 1 : 4 bis 4 : 1, vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 liegt. Die Antistatikeigenschaften nehmen üblicherweise zu, wenn der Anteil der Statikkontrollmischung zunimmt.
  • Die letzte wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist Wasser, das ein wässriges Medium liefert, das den Rest der Schampoozusammensetzung stellt. Der Wasseranteil liegt im Allgemeinen im Bereich von 53 Gew.% bis 95 Gew.%, vorzugsweise 68 Gew.% bis 92 Gew.% und am meisten bevorzugt 80 Gew.% bis 87 Gew.% der resultierenden Schampoos.
  • Die erfindungsgemäßen Schampoozusammensetzungen können gegebenenfalls einen nicht konditionierenden Anteil wasserunlösliches Silikon als Haarplastifizierungs- oder Haarglättungsmittel einschließen, das in der Tensidmischung des erfindungsgemäßen Schampoos löslich ist. Geeignete wasserunlösliche Silikone sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polydimethylsiloxanen, Polymethylphenyosiloxanen, Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymeren, bei denen die Ethergruppe Polyoxyethylen und/oder Polyoxypropylen und Mischungen davon ist. Befriedigende Silikone schließen Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität im Bereich von 1 · 10&supmin;&sup4; m²/s bis 5 · 10&supmin;&sup4; m²/s (100 cSt bis 500 cSt) (centistokes) bei 25ºC und Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit einer Viskosität von 1 · 10&supmin;&sup4; m²/s bis 30 · 10&supmin;&sup4; m²/s (100 cSt bis 3000 cSt) (centistokes) bei 25ºC ein. Diese Copolymere tragen die CTFA-Bezeichnung Dimethiconcopolyol, und befriedigende Dimethiconcopolyole werden unter den Handelsnamen Dow Corning Q2-5220 und Dow Corning Q2-5324 angeboten. Vorzugsweise wird eine Mischung von Dimethiconcopolyolen - Q2-5220 und Q2-5324 - in der Schampoozusammensetzung verwendet.
  • Falls es zugesetzt wird, ist der Anteil an wasserunlöslichem Silikon, das in dem Reinigungstensid löslich ist, im Bereich von 0,05% bis 0,30%, vorzugsweise 0,15% bis 0,25%. Der beschriebene Anteil an Silikon ist eine nicht-haarkonditionierende Menge.
  • Typischerweise haben die erfindungsgemäßen Schampoozusammensetzungen einen pH-Wert im Bereich von 5, 5 bis 7,0, vorzugsweise 6,0 bis 6,5. Die Viskosität der Schampoos liegt auch im Bereich von 2, 5 Pas bis 6, 5 Pas (2500 cps bis 6500 cps), vorzugsweise 3,5 Pas bis 5, 5 Pas (3500 cps bis 5500 cps), gemessen mit einem Brookfield RVT Viskometer unter Verwendung einer Spindel Nr. 4, die mit 20 UpM rotiert. Es hat sich herausgestellt, dass eine derartige Viskosität von einem signifikanten Endverbrauchersegment bevorzugt wird.
  • Ein wichtiges Charakteristikum der erfindungsgemäßen Schampoos, die ultramild für die Haut sind, liegt darin, dass die Summe der Mol an anionischem Detergens und der Mole an anionischem Hydrotrop im Wesentlichen gleich der Summe der Mol an amphoterem Reinigungsmittel und der Mole an kationischer konditionierender Verbindung und denen Molen an quartären Antistatikverbindungen ist. Auf molarer Basis liegt das Verhältnis der anionischen Verbindungen zu den amphoteren Verbindungen plus kationischen Verbindungen im Bereich von 0,8 : 1 bis 1,25 : 1, vorzugsweise 0,9 : 1 bis 1,10 : 1, am meisten bevorzugt 0,95 : 1 bis 1,05 : 1. Es scheint so zu sein, dass die Anteile aller wesentlichen Bestandteile miteinander zusammenhängen und kontrolliert werden müssen, um Zusammensetzungen mit der erwünschten Milde sowie den erwünschten Schaumbildungs-, Reinigungs-, Konditionierungs-, Klarheits- und Viskositätseigenschaften zu erreichen.
  • Diese erfindungsgemäßen Schampoos sind im Wesentlichen builderfreie Flüssigkeiten, d. h. sie enthalten keine Detergens- Builder-Anteile an wasserlöslichen anorganischen oder organi schen Builder-Bestandteilen. Diese Schampoos können beliebige der üblichen Hilfsstoffe enthalten, die sich in Schampoozusammensetzungen finden, vorausgesetzt, dass sie die in den Endprodukten erwünschten Milde-, Leistungs- oder ästhetischen Charakteristika nicht stören. Diese zusätzlichen Bestandteile schließen geringere Anteile an Parfüms und Färbungsbestandteilen zu ästhetischen Zwecken, Opakifizierungsmittel wie Ethylenglykoldistearat oder Polystyrol, Sequestrierungsmittel wie Citrat oder Ethylendiamintetraacetat, Konservierungsmittel wie Formaldehyd oder Kathon CG® oder Monomethyloldimethylhydantoin, Fluoreszierungsmittel, Säuren oder Basen zur Einstellung des pH-Werts und inerte Salze wie Natriumsulfat ein. Die Gesamtkonzentration an zugesetzten Bestandteilen beträgt üblicherweise weniger als 5 Gew.%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.% der Gesamtzusammensetzung.
  • Die erfindungsgemäßen Schampoos werden hergestellt, indem das kationische Polymer, falls vorhanden, mit Wasser mit einer Temperatur im Bereich von 20ºC bis 60ºC unter Verwendung von ausreichender Bewegung gemischt wird, bis eine klare homogene Mischung gebildet wird. Nachfolgend werden die anionischen Tenside, nämlich die anionische Reinigungsverbindung und das anionische hydrotrope Mittel, zugegeben, während die Bewegung fortgesetzt wird, bis eine homogene Mischung gebildet wird. Nachfolgend wird das amphotere Reinigungsmittel mit Bewegung zu der wässrigen Mischung von kationischem Polymer und anionischen Tensiden gegeben, und das Bewegen wird fortgesetzt, bis die resultierende Mischung homogen ist. Als nächstes wird das Dinatriumphosphat zugegeben, um den pH-Wert auf 6,0 bis 6,5 einzustellen. Dann wird, falls das Carbonsäure-Aminsalz vorhanden ist, eine Vormischung aus der Carbonsäure und dem gewünschten Amin mit Bewegung bei einer Temperatur im Bereich von 20ºC bis 60ºC hergestellt. Gegebenenfalls sind Parfüm, Polyethylenglykololeat und ethoxyliertes quartäres Di-C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-alkyl-ammoniumsalz in dieser Vormischung enthalten, die gemischt wird, bis Homogenität erreicht wird. Nachfolgend wird die Vormischung der wässrigen Reinigungsmischung unter Bewegung zugegeben, die fortgesetzt wird, bis Homogenität erreicht wird. In Abwesenheit des Carbon säure-Aminsalzes werden die gegebenenfalls in der Vormischung enthaltenen Bestandteile direkt zu der Detergensmischung gegeben. Schließlich werden die Formulierungsmengen an Monoalkylquartärem Salz-Antistatikmittel, Konservierungsmittel, falls vorhanden, Opakifizierungsmittel, falls vorhanden, und Farbe, falls vorhanden, sequentiell unter Durchmischen zugegeben. Während des Herstellungsverfahrens wird das Mischen kontrolliert, um Schaumbildung zu vermeiden. Die resultierende Zusammensetzung ist klar und hat einen pH-Wert im Bereich von 5, 5 bis 7,0, vorzugsweise 6,0 bis 6,5.
  • In dem bevorzugten Verfahren wird die Zusammensetzung ohne Anwendung zusätzlicher Wärme hergestellt. Die Prozesstemperatur wird auf den Bereich von 20ºC bis 30ºC geregelt. Die Verwendung des sogenannten "Kaltverfahrens" spart Energie und die zum Erhöhen oder Absenken der Temperatur erforderliche Zeit.
  • Normalerweise werden die Viskosität und der pH-Wert des resultierenden Produkts überprüft, bevor das Produkt in Behälter zum Verkauf abgefüllt wird. Falls erforderlich, wird weiteres anionisches Hydrotrop zugegeben, um die Viskosität zu verringern, oder es wird Polyethylenglykol(PEG)-18-Propylenglykololeat zugegeben, um die Viskosität zu erhöhen. Falls erforderlich, wird auch dibasisches Dinatriumphosphat oder Citronensäure oder andere Säure oder Base zugegeben, um den pH-Wert einzustellen. Vorzugsweise wird die resultierende Zusammensetzung durch einen 0,84 mm (20 mesh) oder gleichwertigen Filter gegeben, bevor dieselbe in Behälter zum Verkauf abgefüllt wird.
  • Die Schaumbildungseigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden ermittelt, indem 15 cm³ der resultierenden Zusammensetzung mit 85 cm³ 250 ppm Wasser (40% Mg&spplus;&spplus;, 60% Ca&spplus;&spplus;) verdünnt werden, 3,0 g Sebum-Erde zugegeben werden und die Temperatur unter Durchmischen auf 25ºC eingestellt wird. Nachfolgend wird die Lösung in einen gradierten 500 ml Zylinder gegeben, der einen mit Wasser gefüllten Kunststoffschlauch enthält, der ein Volumen von 25 cm³ hat. Der 500 ml Zylinder mit Glasstopfen wird dann durch 40 Halbkreise mit einer Geschwindigkeit von 30 UpM rotiert. Nach Entfernung des Stopfens wird das Schaumvolumen abgelesen. Der Zylinder wird dann aus der Rota tionsvorrichtung entfernt und auf einer Tischplatte platziert. Das Zeitintervall in Sekunden wird von Abschluss der Rotation bis zum Erreichen des Flüssigkeitsniveaus von 100 ml in dem Zylinder (75% der Flüssigkeit ist abgelassen) aufgezeichnet, und die Ergebnisse werden als ml Schaum/Ablaufzeit in Sekunden aufgezeichnet. M1 Schaum und Ablaufzeit werden dann auf einer Skala von 1 bis 10 ausgedrückt, wobei 1 der schlechteste und 10 der beste Wert ist.
  • Die Konditionierungseigenschaften werden bestimmt, indem Haarsträhnen, die mit dem Produkt behandelt wurden, unter Verwendung der feinen Zähne des Kamms in nassem Zustand und nach Trocknen gekämmt wurden. Bei dieser Bewertung wurden 3,2 g Strähnen von jungfräulichem europäischem braunem Haar, das von DeMec Brothers, Inc., erhalten wurde, mit dem Wurzelende des Haars oben an der Strähne vorbereitet. Die Strähnen wurden mit laufendem Leitungswasser mit (105ºF) 40,5ºC gespült, und dann wurde 1 cm³ des Testprodukts mit den Fingern eine Minute in die Strähnen eingearbeitet. Die behandelte Strähne wurde 30 Sekunden gespült, und eine zweite Anwendung des Testprodukts wurde eine Minute in die Strähne eingearbeitet, gefolgt von 30 Sekunden Spülen. Dann wurde jede Strähne 60 Sekunden mit (105ºF) 40,5ºC laufendem Leitungswaser gespült und durch Kämmen mit den weiten Zinken des Kamms entwirrt. Die angefeuchteten Strähnen wurden mit entionisiertem Wasser feucht gehalten und wurden durch geübte Beurteilungsfachkräfte unter Verwendung der feinen Zinken des Kamms gekämmt. Die Beurteilungsfachleute wiesen jeder Strähne eine Bewertung von 1 bis 10 zu, wobei 10 am leichtesten zu kämmen war. Jede Strähne wurde von mindestens 10 Beurteilungsfachleuten gekämmt und die Beurteilungen wurden gemittelt. In dem beschriebenen Verfahren wurden die Haarsträhnen in nassem Zustand bewertet. Das Verfahren zum trockenen Kämmen ist identisch, außer dass die Haarsträhnen vor dem Kämmen getrocknet wurden.
  • Bei dem Test zur Bewertung des Statikverhaltens wurden die Haarsträhnen mit Produkt wie oben beschrieben behandelt und getrocknet. Die getrocknete Strähne wurde dann von einer geübten Beurteilungsperson in kraftvoller, abwärts gerichteter Weise 20 Mal unter Verwendung der feinen Zinken des Kamms gekämmt. Das Statikverhalten wurde dann jeweils auf einer Skale von 1 bis 10 bewertet, wobei 10 hervorragend war. Wieder wurde jede Strähne von 10 Beurteilungspersonen gekämmt und die Beurteilungen wurden gemittelt. Diese Bewertung wurde in einem Raum mit konstanter Temperatur - konstanter Feuchtigkeit durchgeführt.
  • Spezielle erfindungsgemäße Flüssigzusammensetzungen sind in den folgenden Beispielen illustriert. Alle in den Beispielen oder anderweitig in der Beschreibung angegebenen Mengen beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anderweitig angegeben. Eine besonders bevorzugte erfindungsgemäße Konditionierungsschampoozusammensetzung ist in dem folgenden Beispiel 1 beschrieben. Beispiel 1
  • Die genannte Schampoozusammensetzung wird nach dem bevorzugten Kaltverfahren bei 20ºC bis 30ºC ohne Wärmezufuhr hergestellt. Bei dem Kaltverfahren wird das Formulierungsgewicht an Polyquaternium 10 mit der Formulierungsmenge an Wasser mit Bewegung vermischt, um eine klare homogene Mischung zu bilden. Nachfolgend werden das Alkylethersulfat, das Natrium-Cumolsulfonat, das Betain und die beiden Siloxanbestandteile in Folge mit Bewegung zu der wässrigen Polyquatlösung gegeben. Das Mischen wird nach der Zugabe von jedem Bestandteil fortgesetzt, bis die resultierende Mischung klar und homogen ist, wobei die Bewegung kontrolliert erfolgt, um Schaumbildung zu vermeiden. Als nächstes wird das basische Dinatriumphosphat zu der wässrigen Mischung gegeben. Dann wird eine homogene Vormischung der Formulierungsmengen an Laureth-3-carbonsäure, des Isostearylamidopropyldimethylamins, des PEG 55-Propylenglykololeats, des PEG 4- distearylethoniumethosulfats und Parfüms mit Bewegung bei einer Temperatur von 20ºC bis 30ºC hergestellt, und diese Vormischung wird mit Bewegung zu der wässrigen Reinigungsmischung gegeben, die fortgesetzt wird, bis die resultierende wässrige Mischung klar und homogen ist. Schließlich werden die Formulierungsmengen an Cetrimoniumchlorid, Konservierungsmittel und Opakifizierungsmischung aufeinanderfolgend mit Bewegung zu der genannten Mischung gegeben, um die opake homogene Schampoozusammensetzung zu bilden. Die resultierende Schampoozusammensetzung ist opak und hat eine Viskosität von 4, 5 Pas (4500 cps), gemessen mit einem Brookfield-Viskometer unter Verwendung einer RVT-Spindel Nr 4, die mit 20 UpM bei 25ºC rotiert, und hat einen pH-Wert von 6,25.
  • Als die Schampoozusammensetzung unter Verwendung der oben beschriebenen Schaumbildungs-, Konditionierungs- und Statiktests getestet wurde, wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
  • Schaumbildung 9,0
  • Konditionierung 9,0
  • Statik 9,0
  • Diese Zusammensetzung lieferte sehr gute Konditionierungswirkungen, wenn sie zum Waschen von infolge von vorhergehenden Behandlungen mit Bleichmitteln, Färbungsmitteln oder Dauerwellmitteln als geschädigt charakterisiertem Haar verwendet wurde.
  • Wenn die 9,25% anionisches Alkyldiethenoxyethersulfat durch 7,4 Gew.% Natriumtetradecylalkansulfonate oder 7,7 Gew.% Natrium-C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub6;-alkensulfonat oder 7 Gew.% Ammoniumlaurylsulfat - wobei jedes äquimolar zu dem Ethersulfat war - ersetzt wurden, hatten die resultierenden Zusammensetzungen ähnliche Charakteristika. Das Verhältnis der Summe der Mol an anionischem Reinigungsmittel und Benzolsulfonat zu der Summe der Mol an Betain, kationischem Konditionierungsmittel und kationischem Antistatikmittel ist 1,85 : 1.
  • Beispiele 2 bis 4
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 1 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass die opakifizierende Mischung weggelassen wurde und die Konzentration an Polyquaternium 10 von 0,35 Gew.% auf 0,25 Gew.%, 0,15 Gew.% beziehungsweise 0,05 Gew.% reduziert wurde, wobei jeglicher restliche Bestandteil Wasser war. Die resultierenden homogenen Schampoozusammensetzungen ergaben die in der folgenden Tabelle A beschriebenen Schaumbildungs-, Konditionierungs-, Statik- und Viskositätsergebnisse. Tabelle A
  • Die Zusammensetzungen der Beispiele 2 bis 4 waren stabile trübe Flüssigkeiten und zeigten, dass der Konditionierungsgrad in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen von hoch bis niedrig variiert werden konnte, indem der Anteil an Polyquaternium 10 - dem kationischen Cellulosepolymer - kontrolliert wurde.
  • Beispiele 5 bis 8
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der PEG 4-Distearylethoniumethosulfat-Antistatikbestandteil weggelassen wurde, die Konzentration an Polyquaternium 10 auf 0,25 Gew.% reduziert wurde und unterschiedliche Konzentrationen an Centrimoniumchlorid als einziger Antistatikbestandteil verwendet wurden.
  • Die genannten Zusammensetzung wurden in der gleichen Weise wie Beispiel 1 hergestellt und waren alle stabile opake Flüssigkeiten, deren Schaumbildungs-, Konditionierungs- und Antistatikeigenschaften und Viskosität in der folgenden Tabelle B beschrieben sind: Tabelle B
  • Die vorhergehende Tabelle zeigt, dass ein maximales Antistatikniveau von 7,0 erreicht wird, wenn Cetyltrimethylammoniumchlorid das einige verwendete Antistatikmittel ist. Bei der Maximalkonzentration von 0,5% wird zudem die Viskosität der resultierenden Zusammensetzung auf 2 Pas (2000 cps) verringert, was außerhalb des erwünschten Viskositätsbereichs liegt. Zudem zeigt Tabelle B, dass das Variieren der Konzentration des Monoalkyl-quartären Antistatikbestandteils die Schaumbildungs- und Konditionierungseigenschaften verändert.
  • Beispiele 9 bis 12
  • Beispiele 9 bis 12 beschreiben die Zusammensetzungen der Beispiele 5 bis 8 mit der Ausnahme, dass der Centrimoniumchlorid-Antistatikbestandteil weggelassen wurde und unterschiedliche Konzentrationen des ethoxylierten Distearylethoniumethersulfats als einziger Antistatikbestandteil eingeschlossen wurden.
  • Die resultierenden Zusammensetzungen wurden in der gleichen Weise wie Beispiel 1 hergestellt und waren stabile opake Flüssigkeiten mit den in Tabelle C beschriebenen Charakteristika. Tabelle C
  • Tabelle C zeigt, dass das unter Verwendung des beschriebenen Distearylethosulfats als einziges Antistatikmittel maximal erreichte Antistatikniveau 6,5 betrug. Die Tabelle zeigt wiederum, dass die Veränderung der Konzentration des Antistatikmittels die Schaumbildungs- und Konditionierungseigenschaften sowie die Viskosität des resultierenden konditionierenden Schampoos verändert.
  • Beispiel 13
  • Wenn die Zusammensetzung von Beispiel 9 mit der Ausnahme wiederholt wurde, dass das PEG(4)distearylethoniumethosulfat weggelassen und durch die gleiche Menge Wasser ersetzt wurde, war das resultierende Schampoo eine stabile opake Flüssigkeit mit einer Viskosität von 3,5 Pas (3500 cps) bei 24ºC und einem pH-Wert von 6,2. Bei Bewertung unter Verwendung der gleichen Tests, die in Beispiel 1 verwendet wurden, ist sein Statikwert 3,0 und die Schaumbildungs- und Konditionierungswerte waren 8,5 beziehungsweise 6,5.
  • Die vorhergehenden Beispiele zeigen, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen optimale Antistatikeigenschaften erreicht werden, wenn das quartäre Mono-C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-alkyl-Salz und das ethoxylierte di-quartäre Ammoniumsalz in Kombination verwendet werden. Insbesondere hat die Zusammensetzung von Beispiel 1, die 0,2 Gew.% ethoxyliertes Distearyl-Quat und 0,25% des Cetyl-Quats enthielt, einen Antistatikwert von 9, während die Zusammensetzung von Beispiel 12, die 0,5 Gew.% ethoxyliertes Distearyl-Quat enthielt, einen Antistatikwert von 6,5 hatte und die Zusammensetzung von Beispiel 8, die 0,5 Gew.% s Cetyltrimethylammoniumchlorid enthielt, einen Antistatikwert von 7,0 hatte. Diese Ergebnisse zeigen Zusammenwirkung zwischen den einzelnen Antistatikbestandteilen, was recht überraschend ist.
  • Beispiele 14 bis 15
  • Die folgenden Beispiele beschreiben erfindungsgemäße Zusammensetzungen, bei denen das Konditionierungsmittel eine Mischung aus Polyquaternium 10 und dem beschriebenen Carbonsäure- Amin-Komplex ist.
  • Die resultierenden Zusammensetzung sind klare Flüssigkeiten, deren Schaumbildungs-, Konditionierungs- und Antistatikwerte nachfolgend zusammen mit der Viskosität der Zusammensetzung beschrieben sind.
  • Beispiel 16
  • Es folgt eine sehr bevorzugte, ultramilde, konditionierende Schampoozusammensetzung:
  • Die genannte Schampoozusammensetzung wurde in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt, um eine opake flüssige Schampoozusammensetzung mit einer Viskosität von 4, 5 Pas (4500 cps) bei 24ºC und einem pH-Wert von 6,2 zu bilden. Sie hatte einen Antistatikwert von 9 und Schaumbildungs- und Konditionierungswerte von 7 beziehungsweise 7. Dieses Schampoo ist sehr mild gegenüber der Haut, und das Molverhältnis der Summe der Mol von anionischem Reinigungsmittel und Benzolsulfonat zu der Summe der Mol an Betain, Polyqwat-Konditionierungsmittel und kationischen Antistatikmitteln war 1,0 : 1,0.
  • Obwohl die Beziehung zwischen Milde und der Notwendigkeit nach im Wesentlichen ausgeglichenen molaren Anteilen anionischer Materialien - Reinigungsmittel plus hydrotropem Sulfonat/Sulfat - und amphoteren plus kationischen Bestandteilen nicht bekannt ist, wird angenommen, dass die anionischen Bestandteile und die amphoteren plus kationischen Materialien einen Komplex bilden - möglicherweise zwei Komplexe. Die Existenz von mindestens einem Komplex wird durch die verbesserte Mildheit und die erhöhte Viskosität der resultierenden Mischungen nahegelegt. Sie wird außerdem durch die verbesserten konditionierenden Eigenschaften nahegelegt, wenn Konditionierungsmittel enthalten sind. Obwohl der eigentliche Mechanismus nicht bekannt ist, ist die Wirksamkeit der resultierenden Zusammensetzungen bei ihren Gebrauchszusammensetzungen offensichtlich.
  • Beispiele 17 und 18
  • Diese Beispiele zeigen andere Zusammensetzungen, die in dem Bereich der beschriebenen Erfindung liegen.
  • Die Antistatikeigenschaften der resultierenden Schampoozusammensetzungen sind sehr gut.
  • Die klaren und opaken erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch als Antischuppenschampoos formuliert werden, indem darin 0,10 Gew.% bis 4 Gew.% eines konventionellen therapeutischen Antischuppenmittels verwendet wird, das in der Reinigungs tensidmischung löslich ist. Solche Mittel schließen 1-Imidazolyl-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on (Climbazol), Acetylsalicylsäure, Salicylsäure, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), 1-Acetyl-4(4-((2-(2,4-dichlorphenyl)-2- (1H-imidazolyl-1-methyl)-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)phenyl)piperazin (Ketoconazol), 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2-pyridonmonoethanolaminsalz (Piroctonolamid) und Mischungen derselben ein. Climbazol ist das bevorzugte therapeutische Antischuppenmittel.
  • Beispiele 19 und 20
  • Diese Beispiele illustrieren klare, ultramilde Antischuppenzusammensetzungen, die im Umfang der beschriebenen Erfindung liegen.
  • Die Anteile an anionischen Materialien und amphoteren plus kationischen Materialien sind in den zuvor genannten Zusammen setzungen im Wesentlichen ausgeglichen, um für Ultramilde zu sorgen.
  • Die Erfindung ist in Bezug auf verschiedene Beispiele und Illustrationen derselben beschrieben worden, soll jedoch nicht auf diese beschränkt sein, weil klar ist, dass der Fachmann mit der vorliegenden Beschreibung in der Lage ist, Ersatzstoffe und Äquivalente zu verwenden, ohne von der Erfindung abzuweichen.

Claims (12)

1. Wirksame konditionierende Schampoozusammensetzung, die frei von konditionierenden Mengen an Silikonkonditionierungsmitteln ist und bezogen auf das Gewicht umfasst:
A. 4,5 bis 40% einer reinigenden Tensidmischung aus
(1) anionischem Reinigungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfaten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylethenoxyethersulfaten mit 1 bis 12 Ethenoxygruppen im Molekül, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Acylisethionaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-Alkylsulfonaten, C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub2;-Alkensulfonaten und Mischungen derselben, und
(2) amphoterem Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylbetainen und -sulfobetainen, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamido C&sub2;- bis C&sub3;-Alkylbetainen und -sulfobetainen, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamphoacetaten, C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamphopropionaten und Mischungen derselben, wobei das Gewichtsverhältnis von anionischem Reinigungsmittel zu amphoterem Reinigungsmittel im Bereich von 10 : 1 bis 0,8. 1 liegt,
B. 0,05 bis 6% Konditionierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
(1) 0,05 bis 5% eines Komplexes aus äquimolaren Mengen einer C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-(EtO)&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-carbonsäure und eines C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl (EtO)&sub0;&submin;&sub1;&sub0;-dimethylamins,
(2) 0,05 bis 1,0% einer polyquartären Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus quarternisiertem cellulosischem Polymer und einer Mischung des quarternisierten cellulosischen Polymers mit einem nicht-cellulosischen quartären konditionierenden Polymer, und
(3) Mischungen der zuvor genannten,
C. 0,1 bis 1% einer Statikkontrollmischung aus
(1) einem quartärem Ammoniumsalz mit der Formel R&sub9;, R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub2;N&spplus;RX&supmin;, in der R&sub9; ein C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl ist, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; jeweils eine C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl sind, R&sub1;&sub2; ein C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl oder Benzyl ist und X&supmin; ein salzbildendes Anion ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Methosulfat und Ethosulfat ist, und
(2) einem di-quartäres Ammoniumsalz mit der Formel (R&sub1;&sub3;)&sub2;R&sub1;&sub4;R&sub1;&sub5;N&spplus;X&supmin;, in der R&sub1;&sub3; eine C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl- oder -Alkylengruppe ist und R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; jeweils eine C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylgruppe oder eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH- Gruppe sind, wobei mindestens eine von R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH-Gruppe ist, n eine Zahl von 2 bis 20 ist und X ein Anion ist, wie es oben in C(1) angegeben ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Monoalkyl-quartärem Salz zu Dialkyl-quartärem Salz 14 bis 4. 1 beträgt, und
D. als Rest ein wässriges Medium, wobei die Zusammensetzungen verbesserte antistatische Eigenschaften im Vergleich zu den gleichen Zusammensetzungen zeigen, die entweder das Monoalkyl-quartäre Salz oder das Dialkylquartäre Salz als den einzigen Antistatikbestandteil enthalten.
2. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Konditionierungsmittel ein quarternisiertes cellulosisches Polymer einschließt.
3. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 2, bei der das Konditionierungsmittel eine Mischung aus dem cellulosischen Polymer und einem nicht-cellulosischen quartären Konditionierungspolymer ist.
4. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 3, bei der die Mischung von Konditionierungsmitteln außerdem den Komplex aus der Carbonsäure und dem Alkylamin einschließt.
5. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 2, die außerdem 0,5 bis 5 Gew.-% anionisches hydrotropes C&sub1;- bis C&sub3;-Alkylbenzolsulfonat oder C&sub5;- bis C&sub6;-Alkylsulfat enthält.
6. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 4, bei der das Molverhältnis der Summe der Mole von anionischem Reinigungsmittel und anionischem Benzolsulfonat zu der Summe der Mole von amphoterem Reinigungsmittel und der Mole von kationischem Konditionierungsmittel und Antistatikmittel im Bereich von 0,9. 1,0 bis 1, 1 : 1,0 liegt.
7. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 5, die außerdem einen nicht konditionierenden Anteil von 0,05 bis 0,30 Gew.% eines in Wasser unlöslichen Silikons enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polydimethylsiloxanen, Polymethylphenylsiloxanen, Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymeren und Mischungen derselben.
8. Wirksame konditionierende Schampoozusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, die, bezogen auf das Gewicht, umfasst:
A. 7 bis 28% einer reinigenden Tensidmischung aus:
(1) anionischem Reinigungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen Salzen von C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylsulfaten und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl- (ethenoxy)1-5-ethersulfaten und
(2) amphoterem Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylbetainen und C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkylamido C&sub2;- bis C&sub3;-alkylbetainen,
B. 0,1 bis 3,3% wasserunlösliches Konditionierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
(1) 0,10 bis 2,5% eines Komplexes aus im Wesentlichen äquimolaren Mengen einer C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;- (EtO)&sub2;&submin; &sub1;&sub0;-carbonsäure und eines C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl (EtO)&sub0;&submin;&sub1;&sub0;- dimethylamins,
(2) 0,1 bis 0,8% der polyquartären Verbindung und
(3) Mischungen der zuvor genannten,
C. 0,2 bis 0,8% einer Statikkontrollmischung aus:
(1) einem quartärem Ammoniumsalz mit der Formel R&sub9;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub2;N&spplus;X&supmin;, in der R&sub9; ein C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl ist, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; jeweils ein C&sub1;- bis C&sub2;-Alkyl sind, R&sub1;&sub2; C&sub1;- bis C&sub2;-Alkyl ist und X&supmin; ein salzbildendes Anion ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Methosulfat und Ethosulfat ist, und
(2) einem di-quartären Ammoniumsalz mit der Formel (R&sub1;&sub3;)&sub2;R&sub1;&sub4;R&sub1;&sub5;N&spplus;X&supmin;, in der R&sub1;&sub3; eine C&sub1;&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl- oder -Alkylengruppe ist und R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; jeweils eine C&sub1;- bis C&sub2;-Alkylgruppe oder eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH- Gruppe sind, wobei mindestens eines von R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; eine (CH&sub2;CH&sub2;O)nH-Gruppe ist, n eine Zahl von 2 bis 20 ist und X ein Anion ist, wie es in C(1) oben angegeben ist, wobei das Gewichtsverhältnis des monoalkyl-quartären Salzes zu dem dialkylquartären Salz 1 : 2 bis 2 : 1 beträgt,
D. 68 bis 92% Wasser.
9. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 8, bei der das Konditionierungsmittel eine Mischung aus dem cellulosischen Polymer und einem nicht-cellulosischen quartären konditionierenden Polymer ist, und die außerdem 0,5 bis 5 Gew.% eines anionischen hydrotropen C&sub1;- bis C&sub3;-Alkylbenzolsulfonats oder eines C&sub5;- bis C&sub8;-Alkylsulfats enthält.
10. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 9, bei der die konditionierende Mischung außerdem den Komplex aus der Carbonsäure und dem Alkylamin enthält.
11. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 10, die außerdem einen nicht konditionierenden Anteil von 0,15 bis 0,25 Gew.% einer Mischung von Polydimethylsiloxan/Polyether-Copolymeren enthält.
12. Schampoozusammensetzung nach Anspruch 11, bei der das Molverhältnis der Summe der Mole von anionischem Reinigungs mittel und anionischem Benzolsulfonat zu der Summe der Mole von amphoterem Reinigungsmittel und der Mole von kationischem Konditionierungsmittel im Bereich von 0,9 : 1,0 bis 1,1 : 1,0 liegt.
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