DE69707429T2 - Initiatoren zum kationischen vernetzen organofunktionelle gruppen enthaltender polymeres - Google Patents
Initiatoren zum kationischen vernetzen organofunktionelle gruppen enthaltender polymeresInfo
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Claims (16)
1. Zusammensetzung zur Polymerisation oder kationischen Vernetzung eines
oder mehrerer Monomeren mit organofunktionalisierten Gruppen als Folge der
Einwirkung einer photochemischen, thermischen oder Elektronenstrahl-
Bestrahlung, enthaltend:
a) eine katalytisch wirksame Menge von entweder einem Oniumsalz eines
aus den Gruppen 15 bis 17 des Periodensystems gewählten Elementes
oder einem Oxoisothiochromaniumsalz; und
b) einen Beschleuniger mit einer Verbindung der Formel (I)
in der R¹ aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest, der
gegebenenfalls mit einer linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe
substituiert ist;
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest, der gegebenenfalls mit einer oder
mehreren linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder
-Alkoxygruppen substituiert ist;
- einem C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist;
- einem Aralkyl- oder Aroxyalkylrest, in dem der Arylteil des Restes
eine C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Gruppe ist, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist, wobei der Alkylteil des Restes eine lineare oder
verzweigte C&sub1;-C&sub4;-Gruppe ist;
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub5;-Alkoxyrest; und
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkyloxyrest, der gegebenenfalls mit einer oder
mehreren linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder
-Alkoxygruppen substituiert ist; und
- in der R² aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest, der
gegebenenfalls mit einer linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe
substituiert ist;
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest, der gegebenenfalls mit einer oder
mehreren linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder
-Alkoxygruppen substituiert ist;
- einem C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist; und
- einem Aralkyl- oder Aroxyalkylrest, in dem der Arylteil eine
C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Gruppe ist, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist, wobei der Alkylteil des Restes eine lineare oder verzweigte
C&sub1;-C&sub4;-Gruppe ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der R¹ einen linearen C&sub1;-C&sub3;-
Alkylrest und R² einen linearen oder verzweigten C&sub2;-C&sub6;-Alkylrest bedeutet.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in der R¹ einen Methylrest und R²
einen linearen C&sub3;-C&sub5;-Alkylrest bedeutet.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der (a) eine katalytisch wirksame
Menge eines Oniumboratsalzes enthält, wobei die kationische Spezies des
genannten Salzes aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
(1) Oniumsalzen der Formel (II)
[(R³)n-A-(R&sup4;)m]&spplus; (II)
in der:
- A ein Element bedeutet, das aus der Gruppe gewählt ist, die aus I, S,
Se, P und N besteht;
- R³ einen carbocyclischen oder heterocyclischen C&sub6;-C&sub2;&sub0;-Arylrest bedeutet,
wobei, wenn R³ einen heterocyclischen Arylrest bedeutet, der genannte
heterocyclische Rest Stickstoff oder Schwefel als Heteroelemente
enthalten kann;
- R&sup4; dieselbe Komponente wie R³ oder einen linearen oder verzweigten
C&sub1;-C&sub3;&sub0;-Alkyl- oder-Alkenylrest bedeutet;
- die genannten Reste R³ und R&sup4; gegebenenfalls mit einer
C&sub1;-C&sub2;&sub5;-Alkoxy-, C&sub1;-C&sub2;&sub5;-Alkyl-, Nitro-, Chlor-, Brom-, Cyan-,
Carboxyl- oder Mercaptogruppe substituiert sind;
- n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis (v + 1) ist, wobei v die
Wertigkeit von Element A ist;
- m eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis (v - 1) ist, wobei n + m = v + 1
ist; oder
(2) einem Oxoisothiochromaniumsalz;
und wobei die genannte anionische Boratspezies der Formel (III)
entspricht:
[BXaRb]&supmin; (III)
in der:
- a eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 3 und b eine ganze Zahl im
Bereich von 0 bis 4 ist, wobei a + b = 4 ist;
- X entweder ein Halogenatom mit der Maßgabe bedeutet, daß a eine
ganze Zahl von 0 bis 3 ist, oder eine OH-Gruppe mit der Maßgabe, daß a
eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist;
- R gleich oder verschieden ist und ein Glied aus der Gruppe bedeutet,
bestehend aus:
- einem Phenylrest, der mit mindestens einer elektronenziehenden
Gruppe substituiert ist; und
- einem Arylrest, der mindestens zwei aromatische Ringe enthält, die
gegebenenfalls mit mindestens einem Element oder einer
Elektronenentziehenden Gruppe substituiert sind, die aus der Gruppe gewählt ist,
die aus einem Halogenatom, CF&sub3;, OCF&sub3; NO&sub2; oder CN besteht.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, in der die anionische Boratspezies aus
der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, in der die kationische Spezies des
genannten Salzes aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
wobei φ eine Phenylgruppe bedeutet.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 4, in der das genannte Oniumborat aus
1 der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
[(φ) - CH&sub3;)&sub2;I]&spplus;[B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;]&supmin;; [φ&sub2;I]&spplus;[B{C&sub6;H&sub3;(CF&sub3;)&sub2;}&sub4;]&supmin;;
[(φ)&sub2;I]&spplus;[B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;]&supmin;;[(C&sub8;H&sub1;&sub7;)-O-φ-I-φ)]&spplus;[B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;]&supmin;;
[C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5; - φ - I - φ]&spplus;[B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;]&supmin;;[(φ)&sub3;S]&spplus;[B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;]&supmin;;
[(C&sub8;H&sub1;&sub7; - O - φ)&sub2;I]&spplus;[B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;]&supmin;;[(C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5; - φ)&sub2;I]&spplus;[B(C&sub6;F&sub5;)&sub4;]&supmin;;
[(φ)&sub2;S - φ - O - C&sub8;H&sub1;&sub7;]&spplus;[B(C&sub6;H&sub4;CF&sub3;)&sub4;]&supmin;.
wobei φ eine Phenylgruppe bedeutet.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die ferner mindestens ein kationisch
vernetzbares Polyorganosiloxan enthält.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, in der das Polyorganosiloxan
organofunktionalisierte Gruppen hat, die dem Epoxid- oder Vinylethertyp
angehören und die aus der Gruppe gewählt sind, bestehend aus:
- entweder linearen oder im wesentlichen linearen Verbindungen, die aus
Einheiten der Formel (IV) bestehen und mit Einheiten der Formel (V)
enden;
- oder cyclischen Verbindungen, die aus Einheiten der Formel (IV)
bestehen:
wobei in den Formeln:
- die Symbole R&sup6; gleich oder verschieden sind und bedeuten:
- entweder einen linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest, der
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert
ist;
- einen gegebenenfalls substituierten C&sub5;-C&sub8;-Cycloalkylrest; oder
- einen C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylrest oder -aralkylrest mit einem C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylteil
und einem C&sub1;-C&sub4;-Alkylteil, der gegebenenfalls am Arylteil mit
Halogenatomen, C&sub1;-C&sub3;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituiert ist;
- Y gleich oder verschieden ist und bedeutet:
- entweder den Rest R&sup6;; oder
- eine kationisch vernetzbare organofunktionalisierte Gruppe, die an
das Siliciumatom durch einen zweiwertigen Rest mit 2 bis 20
Kohlenstoffatomen gebunden ist, der gegebenenfalls ein Heteroatom
enthält;
- wobei mindestens eines der Symbole Y eine kationisch vernetzbare
organofunktionalisierte Gruppe ist.
10. Zusammensetzungen nach Anspruch 9, in denen das Polyorganosiloxan 1
bis 10 organofunktionalisierte Gruppen pro Mol enthält.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 9, in der das Polyorganosiloxan eine
Struktur hat, in der:
- mindestens 60 Mol.-% der Reste R&sup6; Methylreste sind, und
- mindestens eines der Symbole Y einer epoxidfunktionalisierte oder
vinyloxyfunktionalisierte Gruppe entspricht.
12. Zusammensetzungen nach Anspruch 9, in denen das genannte
Polyorganosiloxan linear ist und eine Viskosität bei 25ºC von etwa 10 bis
10. 000 mPa·s hat.
13. Verfahren, um Gegenstände nichthaftend an Oberflächen zu machen, an
denen sie normalerweise haften würden, enthaltend die Schritte:
(a) Aufbringen einer Zusammensetzung enthaltend:
(1) eine katalytisch wirksame Menge von entweder einem Oniumsalz
eines aus den Gruppen 15 bis 17 des Periodensystems gewählten
Elementes oder einem Oxoisothiochromaniumsalz; und
(2) einen Beschleuniger mit einer Verbindung der Formel (I)
in der R¹ aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest, der gegebenenfalls
mit einer linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe substituiert
ist;
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest, der gegebenenfalls mit einer oder
mehreren linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder
-Alkoxygruppen substituiert ist;
- einem C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist;
- einem Aralkyl- oder Aroxyalkylrest, in dem der Arylteil eine C&sub5;-C&sub1;&sub2;-
Gruppe ist, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren linearen oder
verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituiert ist, wobei
der Alkylteil des Restes eine lineare oder verzweigte C&sub1;-C&sub4;-Gruppe
ist;
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub5;-Alkoxyrest; und
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkyloxyrest, der gegebenenfalls mit einer oder
mehreren linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder
Alkoxygruppen substituiert ist; und
in der R² aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest, der gegebenenfalls
mit einer linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe substituiert
ist;
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist;
- einem C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist; und
- einem Aralkyl- oder Aroxyalkylrest, in dem der Arylteil eine
C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Gruppe ist, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist, wobei der Alkylteil des Restes eine lineare oder verzweigte
C&sub1;-C&sub4;-Gruppe ist; und
(3) mindestens ein kationisch vernetzbares Polyorganosiloxan;
- in einer Menge zwischen 0,1 und 500 g pro m² einer Oberfläche des
genannten zu beschichtenden Gegenstands; und
(b) Einwirkung der genannten Oberfläche einer photochemischen,
thermischen oder Elektronenstrahl-Bestrahlung, um das genannte
Polyorganosiloxan auf der genannten Oberfläche auszuhärten.
14. Verfahren nach Anspruch 13, bei dem Schritt (b) die Einwirkung einer
ultravioletten Strahlung mit einer Wellenlänge von etwa 200 bis 400
Nanometern auf die genannte Oberfläche umfaßt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, bei dem Schritt (b) ferner die Einwirkung
einer thermischen Strahlung auf die genannte Oberfläche umfaßt.
16. Erzeugnis, das auf einer oder mehreren seiner Oberflächen mit einem durch
Polymerisation oder Vernetzung erhaltenen Film einer Zusammensetzung
beschichtet und gehärtet ist, enthaltend:
(1) eine katalytisch wirksame Menge von entweder einem Oniumsalz
eines Elements, das aus der Gruppe gewählt ist, die aus I, S, Se, P und
N besteht, oder einem Oxoisothiochromaniumsalz; und
(2) einen Beschleuniger mit einer Verbindung der Formel (I)
in der R¹ aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest, der gegebenenfalls
mit einer linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe substituiert
ist;
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest, der gegebenenfalls mit einer oder
mehreren linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder
-Alkoxygruppen substituiert ist;
- einem C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist;
- einem Aralkyl- oder Aroxyalkylrest, in dem der Arylteil eine C&sub5;-C&sub1;&sub2;-
Gruppe ist, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren linearen oder
verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substituiert ist, wobei
der Alkylteil des Restes eine lineare oder verzweigte C&sub1;-C&sub4;-Gruppe
ist;
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub5;-Alkoxyrest; und
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkyloxyrest, der gegebenenfalls mit einer oder
mehreren linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder
-Alkoxygruppen substituiert ist; und
in der R² aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:
- einem linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest, der gegebenenfalls
mit einer linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe substituiert
ist;
- einem C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen substi-
tuiert ist;
- einem C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Arylrest, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist; und
- einem Aralkyl- oder Aroxyalkylrest, in dem der Arylteil eine
C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Gruppe ist, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren
linearen oder verzweigten C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppen
substituiert ist, wobei der Alkylteil des Restes eine lineare oder
verzweigte C&sub1;-C&sub4;-Gruppe ist; und
(3) mindestens ein kationisch vernetzbares Polyorganosiloxan.
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