DE69636645T2 - Verfahren zur herstellung von fluormethylhexafluorisopropylether - Google Patents
Verfahren zur herstellung von fluormethylhexafluorisopropylether Download PDFInfo
- Publication number
- DE69636645T2 DE69636645T2 DE69636645T DE69636645T DE69636645T2 DE 69636645 T2 DE69636645 T2 DE 69636645T2 DE 69636645 T DE69636645 T DE 69636645T DE 69636645 T DE69636645 T DE 69636645T DE 69636645 T2 DE69636645 T2 DE 69636645T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ether
- fluoromethyl
- bis
- reaction
- hexafluoroisopropyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- PBLGJMMEOGUSID-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(fluoromethyl)-2-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(fluoromethyl)propan-2-yl]oxypropane Chemical compound FCC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)OC(CF)(C(F)(F)F)C(F)(F)F PBLGJMMEOGUSID-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- SGAMQLNREKTWEK-UHFFFAOYSA-N fluoro(fluoromethoxy)methane Chemical compound FCOCF SGAMQLNREKTWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- DFEYYRMXOJXZRJ-UHFFFAOYSA-N sevoflurane Chemical compound FCOC(C(F)(F)F)C(F)(F)F DFEYYRMXOJXZRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229960002078 sevoflurane Drugs 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003193 general anesthetic agent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/14—Preparation of ethers by exchange of organic parts on the ether-oxygen for other organic parts, e.g. by trans-etherification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fluoromethylhexafluoroisopropylether der Formel CH2FOCH(CF3)2, welcher das Anästhetikum „Sevofluran" ist.
- Mehrere Verfahren sind für die Herstellung von Sevofluran vorgeschlagen worden, einschließlich des Umsetzens von Hexafluoroisopropylalkohol, (CF3)2CHOH, mit Formaldehyd und Fluorwasserstoff. Ein derartiges Verfahren, welches eine Zugabe von Hexafluoroisopropylalkohol zu einer Mischung aus Paraformaldehyd und Fluorwasserstoff plus hinreichend Schwefelsäure umfasst, um das meiste bei einer Temperatur von über 57°C gebildete Wasser zu maskieren, ist in
US 4.250.334 beschrieben. Ein ähnliches Verfahren, das Mischen von Hexafluoroisopropylalkohol, Formaldehyd, Fluorwasserstoff und einem Wasser entziehenden Mittel, wie Schwefelsäure, umfasst, ist inUS 4.469.898 beschrieben. - Ein Verfahren zur Herstellung eines alpha-Fluorethers, wie und einschließlich Sevofluran, ist in der internationalen Patentveröffentlichung Nr. WO 93/12057 beschrieben, wobei das Verfahren umfasst Umsetzen eines nicht enolisierbaren Aldehyds, wie Formaldehyd, mit Fluorwasserstoff, um ein Intermediat zu bilden, und Umsetzen des Intermediats mit einem Alkohol, wie Hexafluoroisopropylalkohol, um einen alpha-Fluorether, wie Sevofluran zu bilden. Die Herstellung von Sevofluran durch Zugabe von Hexafluoroisopropylalkohol zu der Reaktionsmischung, welche von Trioxan (als Formaldehyd-Quelle) und Fluorwasserstoff erhalten ist und das Intermediat Bis(fluoromethyl)ether enthält, ist in Beispiel 19 beschrieben.
- Wie in WO 93/12057 beschrieben, umfassten die in Beispiel 19 erhaltenen Reaktionsprodukte im Wesentlichen nicht umgesetzten Hexafluoroisopropylalkohol (72%, durch massenspektroskopische Analyse ermittelt) und nicht umgesetzten Bis(fluoromethyl)ether (22%) und die Ausbeute an Sevofluran betrug nur 4,9%. Diese sehr geringe Ausbeute an Sevofluran macht das Verfahren unzureichend oder bestenfalls gerade noch für eine industrielle Anwendung geeignet, selbst bei Entnahme und Wiederverwendung von nicht umgesetztem Hexafluoroisopropylalkohol und Bis(fluoromethyl)ether.
- Die vorliegende Erfindung beruht auf der Entdeckung, dass eine Abtrennung des Intermediats, Bis(fluoromethyl)ether, von der Reaktionsmischung vor Zugabe des Hexafluoroisopropylalkohols zu einem Verfahren führt, in dem Sevofluran mit hoher Ausbeute erhalten wird und insbesondere als das Hauptprodukt der Reaktion erhalten werden kann.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Fluoromethylhexafluoroisopropylether [Sevofluran] bereitgestellt, welches Umsetzen im Wesentlichen reinen Bis(fluoromethyl)ethers mit Hexafluoroisopropylalkohol in Gegenwart einer Säure und Entnahme des resultierenden Fluoromethylhexafluoroisopropylethers aus den Reaktionsprodukten umfasst.
- Der Bis(fluoromethyl)ether wird in geeigneter Weise und bevorzugt durch die Reaktion von Formaldehyd oder einer Formaldehyd-Quelle mit Fluorwasserstoff hergestellt und gemäß einer besonderen Anwendungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fluoromethylhexafluoroisopropylether bereitgestellt, welches umfasst Umsetzen von Formaldehyd mit Fluorwasserstoff zur Herstellung einer Bis(fluoromethyl)ether enthaltenden Reaktionsmischung, Abtrennen im Wesentlichen reinen Bis(fluoromethyl)ethers aus der Reaktionsmischung, Umsetzen des resultierenden im Wesentlichen reinen Bis(fluoromethyl)ethers mit Hexafluoroisopropylalkohol und Entnehmen des resultierenden Fluoromethylhexafluoroisopropylethers aus den Reaktionsprodukten.
- Die Reaktion zwischen dem Bis(fluoromethyl)ether und dem Hexafluoroisopropylalkohol wird in geeigneter Weise bei Raumtemperatur, sozusagen etwa 20° bis 30°C, und Atmosphärendruck durchgeführt, obwohl, falls erwünscht, Drücke über oder unter dem Atmosphärendruck und Temperaturen in einem Bereich von etwa 0°C bis etwa 100°C angewandt sein können. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, wie Schwefelsäure, durchgeführt. Eine leicht exotherme Reaktion, die zu einer Temperaturerhöhung der Reaktionsmischung führt, kann festgestellt werden, aber im Allgemeinen bringt ein Erwärmen der Reaktionsmischung keinen echten Vorteil.
- Die Reaktion kann leicht durchgeführt werden und führt zu einer vollständigen Umwandlung des Hexafluoroisopropylalkohols und mit einer akzeptablen Selektivität für das erwünschte Sevofluran-Produkt, obwohl eine signifikante Menge, in etwa 20% oder mehr, des Acetals (CF3)2CHOCH2OCH2F normalerweise als ein Nebenprodukt gebildet wird. Mit Hilfe von Routineexperimenten können die Reaktionsbedingungen optimiert werden, um die Ausbeute an Sevofluran zu maximieren und die Ausbeute an Nebenprodukten, wie dem Acetal, zu minimieren. Ein Reaktionsproduktgemisch, in dem Sevofluran das Hauptprodukt mit einer Ausbeute von wenigstens etwa 55% und vorzugsweise etwa 60% oder mehr vorliegt, wird erhalten. Die Durchführung der Reaktion mit einer vollständigen Umwandlung des Hexafluoroisopropylalkohols macht eine erforderliche Entnahme und Wiederverwendung des nichtumgesetzten Alkohols überflüssig.
- Die Mengen an Bis(fluoromethyl)ether und Hexafluoroisopropylalkohol werden üblicherweise so gewählt, dass das molare Verhältnis von Ether zu Alkohol im Bereich von etwa 0,5 : 1 bis etwa 1,5 : 1 liegt. Im Allgemeinen werden etwa äquimolare Mengen an Ether und Alkohol oder ein Überschuss an Ether eingesetzt, um eine vollständige Umwandlung des Alkohols sicherzustellen. Es ist allerdings beobachtet worden, dass ein großer Überschuss an Ether unerwünscht ist, weil dann eine Neigung zur Bildung eines Niederschlags aus granulären Kristallen besteht (möglicherweise aufgrund einer Polymerisierung von Zersetzungsprodukten des Ethers) und wir die Verwendung eines molaren Verhältnisses von Ether zu Alkohol von nicht größer als etwa 2 : 1 bevorzugen.
- Die Abtrennung, Entnahme und Reinigung von Sevofluran aus Sevofluran enthaltenden Produktströmen sind bekannt und ein beliebiges der bekannten Verfahren kann in dem Verfahren der Erfindung angewandt werden. Derartige Verfahren umfassen normalerweise einen Destillationsschritt und umfassen normalerweise einen Schritt der Abtrennung und Entnahme jeglichen Bis(fluoromethyl)ethers, der im Produktstrom vorhanden ist. Der aus dem Produktstrom entnommene Ether kann für eine Reaktion mit Hexafluoroisopropylalkohol wiederverwendet werden.
- Das Verfahren kann als ein Batchverfahren oder als ein kontinuierliches Verfahren oder eine Kombination davon betrieben werden, aber vorzugsweise wird es als kontinuierliches Verfahren mit Wiederverwendung des entnommenen Bis(fluoromethyl)ethers betrieben.
- Wie oben erwähnt, umfasst eine bevorzugte Anwendungsform der Erfindung den Schritt des Darstellens des Bis(fluoromethyl)ethers durch Umsetzen von Formaldehyd (oder einer polymeren Form von Formaldehyd, wie Paraformaldehyd oder Trioxan) mit Fluorwasserstoff. Ein beliebiges bekanntes Verfahren zur Darstellung von Bis(fluoromethyl)ether kann als der Etherbildungsschritt dieser Anwendungsform der vorliegenden Erfindung angewandt werden. Die Darstellung von Bis(fluoromethyl)ether aus Formaldehyd und Fluorwasserstoff ist zum Beispiel in der europäischen Patentveröffentlichung Nr. 518.506 und in den internationalen Patentveröffentlichungen Nr. WO 93/10070, WO 93/12057 und WO 93/22265 beschrieben. In der vorliegenden Erfindung bevorzugen wir besonders das in der internationalen Patentveröffentlichung Nr. WO 93/10070 beschriebene Etherproduktionsverfahren, welches umfasst Umsetzen von Formaldehyd mit Fluorwasserstoff in einer Reaktions-Destillations-Säule, aus welcher der Ether im Wesentlichen in reiner Form und insbesondere im Wesentlichen frei von Wasser abgezogen wird.
- Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel veranschaulicht, aber in keiner Weise eingeschränkt.
- Beispiel
- Bis(fluoromethyl)ether (2 g) mit einer Reinheit von ungefähr 99% wurde unter Rühren mit Hexafluoroisopropylalkohol (4,1 g) bei Raumtemperatur (ungefähr 25°C) und unter Druck gemischt und Schwefelsäure (1 ml 98%-ige Säure) wurde zu der Mischung gegeben. Eine leicht exotherme Reaktion wurde festgestellt. Nach 10 Minuten wurde die Mischung durch Zugabe von Natriumhydroxid neutralisiert und dann mit Gaschromatographie/Massenspektrometrie analysiert.
- Die Zusammensetzung der Produktmischung, die mit GC/MS-Analyse ermittelt wurde, war:
Prozentgehalt der Mischung Sevofluran 59,7 Acetal 21,6 Bis(fluoromethyl)ether 17,1 Methylformiat 1,6 100 - Für Vergleichszwecke wurde die in Beispiel 19 von WO 93/12057 erhaltene Produktmischung mit GC/MS-Analyse folgendermaßen bestimmt:
Prozentgehalt der Mischung Sevofluran 4,9 Acetal 1,3 Bis(fluoromethyl)ether 22,2 Hexafluoroisopropanol 71,6
Claims (4)
- Ein Verfahren zur Herstellung von Fluoromethylhexafluoroisopropylether, welches umfasst Umsetzen im Wesentlichen reinen Bis(fluoromethyl)ethers mit Hexafluoroisopropylalkohol in der Gegenwart einer Säure und Entnehmen des resultierenden Fluoromethylhexafluoroisopropylethers aus den Reaktionsprodukten.
- Ein Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, welches umfasst Umsetzen von Formaldehyd mit Fluorwasserstoff zur Herstellung einer Reaktionsmischung enthaltend Bis(fluoromethyl)ether, Abtrennen im Wesentlichen reinen Bis(fluoromethyl)ethers aus der Reaktionsmischung und Umsetzen des im Wesentlichen reinen Bis(fluoromethyl)ethers mit Hexafluoroisopropylalkohol.
- Ein Verfahren wie beansprucht in einem der vorhergehenden Ansprüche, in welchem das molare Verhältnis von Bis(fluoromethyl)ether zu Hexafluoroisopropylalkohol 0,5 : 1 bis 2 : 1 ist.
- Ein Verfahren wie beansprucht in einem der vorhergehenden Ansprüche, in welchem die Ausbeute an Fluoromethylhexafluoroisopropylether zumindest ungefähr 55% beträgt.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9600072.4A GB9600072D0 (en) | 1996-01-04 | 1996-01-04 | Process for the production of fluoromethylhexafluoroisopropylether |
| GB9600072 | 1996-01-04 | ||
| PCT/GB1996/003001 WO1997025303A1 (en) | 1996-01-04 | 1996-12-06 | Process for the production of fluoromethylhexafluoroisopropylether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69636645D1 DE69636645D1 (de) | 2006-11-30 |
| DE69636645T2 true DE69636645T2 (de) | 2007-08-23 |
Family
ID=10786563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69636645T Expired - Fee Related DE69636645T2 (de) | 1996-01-04 | 1996-12-06 | Verfahren zur herstellung von fluormethylhexafluorisopropylether |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990359A (de) |
| EP (1) | EP0876320B1 (de) |
| JP (1) | JP2000503021A (de) |
| AT (1) | ATE342877T1 (de) |
| AU (1) | AU1037997A (de) |
| DE (1) | DE69636645T2 (de) |
| ES (1) | ES2275279T3 (de) |
| GB (1) | GB9600072D0 (de) |
| WO (1) | WO1997025303A1 (de) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5886239A (en) * | 1997-11-21 | 1999-03-23 | Baxter International Inc. | Method of preparing monofluoromethyl ethers |
| JP4087488B2 (ja) | 1998-03-03 | 2008-05-21 | セントラル硝子株式会社 | フルオロメチル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの精製方法 |
| US6469219B1 (en) * | 2000-03-16 | 2002-10-22 | Halocarbon Products Corporation | Production of fluoromethyl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl ether |
| US6303831B1 (en) * | 2000-06-01 | 2001-10-16 | Abbott Laboratories | Synthetic method for fluoromethylation of halogenated alcohols |
| US6245949B1 (en) * | 2000-06-01 | 2001-06-12 | Abbott Laboratories | Synthetic method for the fluoromethylation of alcohols |
| GB0031301D0 (en) | 2000-12-21 | 2001-01-31 | Ici Plc | Process for the production of fluoromethyl hexafluoroisopropyl ether |
| EP1583727B1 (de) * | 2003-01-14 | 2017-03-15 | BAXTER INTERNATIONAL INC. (a Delaware corporation) | Zurückgewinnung von 1,1,1,3,3,3-hexafluorisopropanol aus sevofluran-abfallströmen |
| JP5315609B2 (ja) | 2006-06-05 | 2013-10-16 | ダイキン工業株式会社 | 新規カルボン酸化合物、その用途及びその製造方法 |
| JP5114880B2 (ja) | 2006-07-06 | 2013-01-09 | ダイキン工業株式会社 | 新規α−フルオロメトキシカルボン酸エステル、該α−フルオロメトキシカルボン酸エステルの製造方法及びセボフルランの製造方法 |
| JP5163064B2 (ja) * | 2007-11-13 | 2013-03-13 | ダイキン工業株式会社 | 新規カルボン酸エステル、その用途及びその製造方法 |
| US7732647B2 (en) | 2007-12-27 | 2010-06-08 | Halocarbon Products Corporation | Process for the purification of fluoromethyl 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl ether (sevoflurane) |
| US20090275785A1 (en) | 2008-05-01 | 2009-11-05 | Barry Jones | Distillation Method For The Purification Of Sevoflurane And The Maintenance Of Certain Equipment That May Be Used In The Distillation Process |
| CN101659603B (zh) | 2008-08-27 | 2014-05-07 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种制备氟甲基-1,1,1,3,3,3-六氟异丙基醚的方法 |
| JP5434236B2 (ja) | 2009-04-28 | 2014-03-05 | セントラル硝子株式会社 | フルオロメチルヘキサフルオロイソプロピルエーテルの製造方法 |
| US9102604B1 (en) | 2010-02-15 | 2015-08-11 | Baxter International Inc. | Methods for cleaning distilling columns |
| US8729313B2 (en) | 2011-08-15 | 2014-05-20 | Baxter International Inc. | Process for the manufacturing of sevoflurane |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9126355D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Ici Plc | Production of hydrofluorocarbons |
-
1996
- 1996-01-04 GB GBGB9600072.4A patent/GB9600072D0/en active Pending
- 1996-12-06 EP EP96941130A patent/EP0876320B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-06 US US09/101,125 patent/US5990359A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-06 DE DE69636645T patent/DE69636645T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-06 ES ES96941130T patent/ES2275279T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-06 AT AT96941130T patent/ATE342877T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-12-06 WO PCT/GB1996/003001 patent/WO1997025303A1/en active IP Right Grant
- 1996-12-06 AU AU10379/97A patent/AU1037997A/en not_active Abandoned
- 1996-12-06 JP JP9524934A patent/JP2000503021A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997025303A1 (en) | 1997-07-17 |
| ES2275279T3 (es) | 2007-06-01 |
| GB9600072D0 (en) | 1996-03-06 |
| AU1037997A (en) | 1997-08-01 |
| US5990359A (en) | 1999-11-23 |
| JP2000503021A (ja) | 2000-03-14 |
| EP0876320A1 (de) | 1998-11-11 |
| EP0876320B1 (de) | 2006-10-18 |
| ATE342877T1 (de) | 2006-11-15 |
| DE69636645D1 (de) | 2006-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69636645T2 (de) | Verfahren zur herstellung von fluormethylhexafluorisopropylether | |
| EP1224157B1 (de) | Verfahren zur herstellung von arylalkylethern | |
| EP1902009B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylendialkylethern aus trioxan und dialkylether | |
| EP0032665B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Monoethylenglykol | |
| DE3887760T2 (de) | Herstellungsverfahren von durch triethylamin katalysiertem neopentylglycol unter verwendung eines gaszerstreuungsreaktors. | |
| EP1893660A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylendimethylethern aus methanol und formaldehyd | |
| EP1242346B1 (de) | Verfahren zur reinigung von durch hydrierung hergestelltem trimethylolpropan durch kontinuierliche destillation | |
| WO2001051438A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trimethylolalkanen | |
| DE69119552T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diethern | |
| DE2167040A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer mischung aus brenzcatechin und hydrochinon | |
| EP0010213B1 (de) | Bicyclische Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE4008074A1 (de) | Verfahren zur qualitaetsverbesserung von rohen diaminodiphenylmethanen | |
| DE60107121T2 (de) | Verfahren zur herstellung von fluormethylhexafluorisopropyl-ether | |
| DE1543573B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol | |
| DE2628778A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mono- oder polyglykolaethern | |
| DE19633608A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Kresol | |
| DE2329923C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Oxohexannitri! | |
| DE4023255A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glykolen, insbesondere propylenglykol aus formaldehyd | |
| WO1998009932A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkindiolen oder gemischen von alkindiolen mit alkinmonoolen | |
| DE69027190T2 (de) | Herstellung von Polyalkylenglykoläthern | |
| EP0043521B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pinakolin | |
| DE857950C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEtheracetalen | |
| DE2228333C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierten 2-Butin-4olen | |
| DE3606173A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ausgangsproduktfreiem diethylenglykoldimethylether durch methylierung von diethylenglykolmonomethylether | |
| EP0866055B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-1-methyl-3(4)-amino-methylcyclohexan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |