DE696243C - Verfahren zur Herstellung von polymeren Carbonsaeuren und deren Derivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von polymeren Carbonsäuren und deren Derivaten Es ist bekannt, Säuren vom Typ der Crotylidencyanessigsäure [2-Cyanhexadien-@ (2, q.)-säure (i)] sowie deren Derivate, wie namentlich deren Ester, durch Basen bzw. solche Stoffe die in wässeriger Lösung alkalisch reagieren, in technisch wertvolle Polymerisate überzuführen.
• Während bei diesem Verfahren Änderungen der Temperatur, der angewandten Katalysatormenge oder der Menge dis Verdünnungsmittels ohne merklichen Einfluß auf den Polymerisationsgrad der erhaltenen Produkte sind, gelingt es, Produkte von abgestuftem Polymerisationsgrad zu erhalten, wenn man die oben angeführte Polymerisation der Säuren vom Typ der Crotylidencyanessigsäure sowie deren Derivaten, insbesondere deren funktionellen Derivaten, wie z. B. deren Ester oder Arriide, in Gegenwart von Stoffen mit aktiven Methyl-, Methylen- oder Methingruppe vornimmt.
• Unter den als Polymerisationskatalysatoren geeigneten Basen seien z. B. Piperidin, Diäthylamin, Triäthylamin, weiterhin auch Ätzalkalien, Alkalicarbonate, Erdalkalihydroxyde usw., namentlich unter Zusatz von Puffergemischen, wie z. B. den bekannten Phosphatpuffergemischen, genannt.
• Unter den Stoften mit aktiven Methyl-, Methylen- oder Methingruppen (vgl. hierzu Paul K a r r e r, Lehrbuch der organischen Chemie, q.. Aufl. 1936, S. 161, und französische Patentschrift 737 337 S. i Zeile i bis 14), welche geeignet sind, den Polymerisationsgrad zu beeinflussen, seien z. B.. Acetylaceton, Cyanessigester, 'Malonsiiureester, kialonsäuredinitril, Acetessigester und a,-Cyancrotonsäureester genannt. Es genügen bereits geringe Zusätze der genannten Stoffe, so z. B. Zusätze von o,oi bis io °/o, zur Erzielung der erwähnten Wirkung.
• In dem nachfolgenden Beispiel ist der Polymerisationsgrad der erhaltenen Produkte Buch die K-Werte gekennzeichnet, die nach der Methode von Fikentscher (s. Berl-L u n g e : Chem. techn. Untersuchungsmethoden, B. Aufl., 5. Bd., S. 945, und Cellulosechemie 13, 61 [i932]) ermittelt wurden.
• Beispiel 8 Gewichtsteile 1\Tatriumhydroxyd" und 8 Gewichtsteile Crotylidencyanessigsäure werden in 25oo Teilen Wasser gelöst. Nach 6stündigem Stehen läßt man in diese Lösung unter kräftigem Rühren eine Emulsion von 3oo Gewichtsteilen des nach Patent 672 928 erhältlichen Butylesters der Crotylidencyanessigsäure allein oder unter Zusatz der unten angegebenen Stoffe und 2o Gewichtsteilen eines neutral reagierenden Emulgators mit 3oo Teilen Wasser einlaufen. Das Polymerisat fällt in perlartigen Brocken an. und wird nacheinander mit i°/oiger Natriumhydroxydlösung, 3°/aiger Schwefelsäure und zweimal mit Wasser gewaschen. . Die folgende Tabelle zeigt die ohne Zusatz und bei verschiedenen Zusätzen sowie bei verschiedenen Mengenverhältnissen der Zusätze erzielten ,K-Werte der Polymerisate:

  _ K-WertY,

  des

  Zusatz erhaltenen;.

  Polv- .

  meri`sats

  ohne Zusatz . ..... .. ... 99-ioi

  0,2 °/o Cyanessigsäureäthylester 78

  10/0 Cyanessigsäureäth3#lester... 6.4

  1,2 °/o Acetessigsäureäthylester 82

  3 °/a ivlalonsäuredibutylester ... 84

  o,6 % Malonsäuredinitril ..... 54

  1,7 °/o a-Cyancrotonsäure-

  butylester ................ 76

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von polymeren Carbonsäuren und deren Derivaten durch Einwirkung von Basen bzw. in wässeriger Lösung alkalisch reagierenden Stoffen auf Säuren vom Typ der Crotylidencyanessigsäure und deren Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart von aktive Methyl-, Methylen- oder Methingruppen enthaltenden Substanzen durchgeführt wird.