DE69611815T2 - Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Polydiorganosiloxanen und Silica - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Polydiorganosiloxanen und Silica

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Description

  • Die Erfindung schafft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Mischungen von Polydiorganosiloxanen und Kieselsäure. Diese Mischungen werden in großem Umfang verwendet als Grundmischungen für Silikonkautschuke, Entschäumungsmittel und Schmiermittel.
  • Polydiorganosiloxane sind hydrophob und Kieselsäure ist hydrophil, aus diesem Grunde sind sie sehr schwer zu mischen. Um das Mischen zu erleichtern wird Kieselsäure üblicherweise mit hydrolysierbaren Hexaorganodisiloxanen in Gegenwart von Wasser behandelt. Dafür ist es besonders üblich das Mischen in einem Muldenmischer auszuführen. Vor kurzem wurde ein Mischverfahren vorgeschlagen, bei dem flüssiges Polydiorganosiloxan, Kieselsäure, Hexaorganodisiloxan und Wasser kontinuierlich aus vier unterschiedlichen Einfüllstutzen in einen biaxalen kontinuierlich arbeitenden Extruder eingebracht werden (s. JP-A-7-37062).
  • Extruder mit Einfüllstutzen für das gleichzeitige kontinuierliche Zuführen einer Vielzahl von Bestandteilen wie pulverförmigen Feststoffen und Flüssigkeiten sind bekannt aus US-A-4,394,980; JP-A-59 045 109 und JP-A-610 29 435.
  • Aus EP-A-462 032 ist die Herstellung einer Mischung eines Polydiorganosiloxans hoher Dichte, Kieselsäure, einer hydrolysierbaren Organosiliciumverbindung und Wasser in einem Doppelschneckenextruder bekannt. Die Bestandteile werden in den Extruder durch mindestens vier unterschiedliche Einfüllöffnungen eingebracht.
  • Kieselsäuren, wie pyrogene Kieselsäure und gefällte Kieselsäure haben jedoch extrem niedrige Schüttdichten und tendieren leicht zum Verstreuen. Das hat zur Folge, dass es nicht leicht ist, dieses Rohmaterial schnell in den Einlass eines biaxialen kontinuierlichen Extruders und Mischers einzubringen, ohne dass das Produkt in die Umgebung verstreut wird. Außerdem ist die Mischungswirkung sehr schlecht.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zu schaffen zum schnellen Einbringen von Kieselsäure in einen biaxialen kontinuierlich arbeitenden Extruder und Mischer, ohne dass die Umgebung verschmutzt wird und wobei das Mischen des Polydiorganosiloxans und der Kieselsäure während der kontinuierlichen Herstellung der Mischung bewirkt wird.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zum Herstellen von Mischungen von Polydiorganosiloxanen und Kieselsäure durch kontinuierliches Einbringen von
  • (A) 100 Gewichtsteilen eines flüssigen Polydiorganosiloxans,
  • (B) 5 bis 80 Gewichtsteilen Kieselsäure,
  • (C) 0,75 bis 20 Gewichtsteilen einer hydrolysierbaren Organosiliciumverbindung und
  • (D) 0,1 bis 8 Gewichtsteilen Wasser in einen Ausgangsmaterialeinlaß (II) einer biaxial kontinuierlich extrudierenden und mischenden Maschine (I) und Extrudieren und Mischen durch eine Austragsöffnung an der gegenüberliegenden Seite der Basis in Längsrichtung des Mantels der Maschine (I),
  • gekennzeichnet durch Verwenden eines Extruders mit einem zweilumigen Einlaßrohr mit einem inneren Lumen (IV) und einem äußeren Lumen (III) und Einbringen des flüssigen Polydiorganosiloxans (A) durch das äußere Lumen (III) und Kieselsäure (B), hydrolysierbarer Organosiliciumverbindung (C) und Wasser (D) durch das innere Lumen (IV) des zweilumigen Rohres.
  • Als ein Ergebnis intensiver Forschung wurde erfindungsgemäß gefunden, dass dann, wenn flüssiges Polydiorganosiloxan in das Ausgangsmaterial durch das äußere Lumen eines zweilumigen Rohres und die Kieselsäure, die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung und Wasser durch das innere Lumen des zweilumigen Rohres eingebracht werden, es möglich ist, den Kieselsäurefüllstoff schnell ohne Verstreuen einzubringen und die zwei Stoffe leicht gemischt werden können.
  • Ein kontinuierlich arbeitender biaxialer Extruder und Mischer, der erfindungsgemäß verwendet wird, ist eine Einrichtung mit zwei synchronisierten rotierenden Förderschnecken, die parallel in einem Gehäusemantel angeordnet sind. Der Rohstoffeinlass ist am Boden in Längsrichtung angeordnet, so dass sich die Öffnungen nach oben erstrecken, und das zweilumige Rohr zum Einbringen des flüssigen Polydiorganosiloxans ist im Rohstoffeinlass angeordnet.
  • Das flüssige Polydiorganosiloxan befindet sich beim Einbringen in flüssigem Zustand. Deshalb ist dann, wenn der Rohkautschuk in fester Form bei Raumtemperatur vorliegt, eine Vorerwämung notwendig, um den flüssigen Zustand zu erreichen oder das äußere Lumen des zweilumigen Rohres wird von der Außenseite beheizt. Die inneren Durchmesser und Längen der äußeren Lumen und inneren Lumen des zweilumigen Rohres werden entsprechend der Viskosität des flüssigen Polydiorganosiloxans, der Schüttdichte der Kieselsäure und dem Mischungsverhältnis der zwei Stoffe festgelegt.
  • Die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung und das Wasser werden beides in den Rohmaterialeinlass eingebracht. Beide Stoffe können eingebracht werden durch ein Rohr, nachdem sie vorgemischt wurden oder sie können durch getrennte Rohre eingebracht werden. In jedem Falle sollte die Spitze des Rohres offen zum inneren Lumen des zweilumigen Rohres sein. Bei dieser Ausbildung kommen die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung und das Wasser direkt in Kontakt mit der Kieselsäure und verstärken die Wirkung der hydrophoben Behandlung.
  • Der Auslass für das gemischte Material ist dann der gegenüberliegenden Seite des Bodens in Längsrichtung des Gehäuses.
  • Das Mischen erfolgt in dem Bereich zwischen dem Eingang in den Mantel und dem Ausgang. Der Einlass für die Zugabe von weiterem flüssigen Polydiorganosiloxan kann auch am Ausgang installiert werden.
  • Das L/D-Verhältnis der Förderschnecke beträgt von 20 bis 50 und vorzugsweise von 35 bis 50. L gibt die Länge der Förderschnecke an und D ist der Durchmesser der Förderschnecke. Die Umfangsgeschwindigkeit der Förderschnecke beträgt von 0,2 bis 1,7 m/s, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 m/s.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Polydiorganosiloxane können in flüssiger Form vorliegen, wenn sie in den Rohstoffeinlass eingebracht werden, oder sie können in Form eines bei Raumtemperatur festen Rohkautschuks vorliegen und beim Erwärmen flüssig werden. Deshalb können sie vorerwärmt werden um flüssig zu werden oder das äußere Lumen des zweilumigen Rohres kann erwärmt werden, um das Material zu verflüssigen.
  • Das Polydiorganosiloxan kann ein geradkettiges oder ein geradkettiges mit einigen Verzweigungen sein oder eine cyclische Struktur aufweisen. Wenn es sich um Silikonkautschuk handelt, ist es bevorzugt, dass das Polydiorganosiloxan geradkettig ist.
  • Beispiele organischer Gruppen, die an die Siliciumatome des Polydiorganosiloxans gebunden sind, schließen ein, Alkylgruppen wie Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl; Alkenylgruppen, wie Vinyl, Allyl und 1-Propenyl; substituierte Alkylgruppen, wie 2-Phenylmethyl, 2-Phenylethyl und 3,3,3-Trifluorpropyl; und Arylgruppen, wie Phenyl oder Tolyl. Die zuvor erwähnten organischen Gruppen und Hydroxylgruppen sind Beispiele von Gruppen, die an die endständigen Siliciumatome der Polymerkette gebunden sind.
  • Wenn das flüssige Polydiorganosiloxan zur Ausbildung eines Silikonkautschuks des Additionsreaktionstyps verwendet wird, ist es erforderlich, zwei oder mehr an Silicium gebundene Alkenylgruppen zu haben, beispielsweise Vinylgruppen, in einem Molekül.
  • Die Viskosität des flüssigen Polydiorganosiloxans beim Einbringen beträgt von 0.3 bis 50 Pa·s bei 25ºC unter dem Gesichtspunkt der Mischbarkeit.
  • Die erfindungsgemäß Kieselsäure ist ein verstärkender Kieselsäurefüllstoff mit einer spezifischen Oberfläche von größer als 40 m²/g und im allgemeinen von 50 m²/g bis 300 m²/g unter Berücksichtigung des erfindungsgemäßen Verhinderns von Verstreuen.
  • Pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von größer als 100 m²/g ist bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäß verwendete hydrolysierbare Organosiliciumverbindung ist eine bei Umgebungstemperatur und normalem Druck flüssige Verbindung (25ºC und 101,1 kPa (760 mm Hg). Diese Organosiliciumverbindungen genügen der allgemeinen Formel (R¹&sub3;Si(OSiR²R³)a)&sub2;NH, in der R¹, R² und R³ einwertige Kohlenwasserstoffgruppen sind, die gleich oder unterschiedlich sein können, und a ist eine ganze Zahl von 0 bis 50. Unter dem Gesichtspunkt der Behandlungswirksamkeit sind Hexaorganodisilazane wie Hexamethyldisilazan oder Tetramethyldivinyldisilazan bevorzugt, insbesondere wenn a = 0 ist. Die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung wird hydrolysiert und verbindet sich mit dem Kieselsäurefüllstoff, wenn sie in Kontakt mit Wasser kommt und bewirkt Hydrophobierung der Kieselsäure.
  • Die Formulierungsverhältnisse der zuvor beschriebenen Bestandteile werden in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften des gemischten Materials ausgewählt und sind nicht speziell begrenzt. Unter dem Gesichtspunkt der Mischbarkeit kann wie folgend formuliert werden 5 bis 80 Gewichtsteile von Bestandteil (B) auf 100 Gewichtsteile von Bestandteil (A); die Menge von Bestandteil (C) wird in Übereinstimmung der Menge von Bestandteil (B) festgelegt, insbesondere der speziellen Oberfläche und dem Gehalt an Silanolgruppen. Die Menge von Bestandteil (D) kann größer sein als die zum Hydrolysieren von Bestandteil (C) erforderliche Menge. Im Allgemeinen liegt die Menge von Bestandteil (C) von 0,75 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Bestandteil (A) und die Menge von Bestandteil (D) beträgt von 0,1 bis 8 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile von Bestandteil (A).
  • Abb. 1 ist ein schematischer Querschnitt des Bereichs des Extruders, der den Rohstoffeinlass in einen biaxialen kontinuierlich arbeitenden Extruder und Mischer wiedergibt, wie er beispielsweise für die Erfindung verwendet wird.
  • Abb. 2 ist ein schematischer Querschnitt der in den Beispielen verwendeten Mischeinrichtung und des Zubehörs.
  • In den Abbildungen werden folgende Bezugszeichen verwendet:
  • I biaxiale kontinuierliche extrudierende und mischende Einrichtung
  • II Rohstoffeinlass
  • III äußeres Lumen
  • IV inneres Lumen
  • V Rohr
  • 1 Mantel
  • 2 Förderschnecke
  • 3 Antriebseinrichtung
  • 4 zweilumiges Rohr
  • 5 Einlass
  • 6 Auslass, Abzugsöffnung
  • 7 kontinuierliche Zuführeinrichtung
  • 8 Vorratstank
  • 9 Pumpe
  • 10 Abzweigventil
  • 11 Vorratstank
  • 12 Vorratstank
  • 13 Pumpe
  • 14 Pumpe
  • 15 Fördereinrichtung eines biaxialen kontinuierlichen Extruders/Mischers
  • 16 Vorderseite des knetenden Bestandteils des biaxialen kontinuierlichen Extruders/Mischers
  • 17 hintere Seite des mischenden Bestandteils des biaxialen kontinuierlichen Extruders/Mischers
  • 18 elektrischer Heizer
  • 19 elektrischer Heizer
  • 20 Druckregulierungsventil
  • 21 Entlüftungsauslass
  • 22 Lüftungsauslass
  • 23 Kondensator
  • 24 Vakuumpumpe
  • Abb. 1 zeigt ein repräsentatives Beispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens des Einbringens der Bestandteile. Das flüssige Polydiorganosiloxan (A) wird durch das äußere Lumen III des zweilumigen Rohres 4 in den Rohstoffeinlass II des biaxialen kontinuierlichen Extruders/Mischers I eingebracht. Kieselsäurefüllstoff (B) wird eingebracht durch das innere Lumen IV des zweilumigen Rohres in den Rohstoffeinlass II der gleichen Mischvorrichtung I. Die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung (C) und Wasser (D) können vorgemischt werden und werden eingebracht durch das Rohr 4 in den Rohstoffeinlass II oder sie können durch separate Rohre in den Rohstoffeinlass II der Mischvorrichtung I eingebracht werden. In jedem Falle ist es unter dem Gesichtspunkt der Handlungswirksamkeit erwünscht, dass sie durch das innere Lumen IV des zweilumigen Rohres 4 durchgelangen, so dass sie direkt in Kontakt mit der zugeführten Kieselsäure kommen.
  • Die für dieses Beispiel verwendete biaxiale kontinuierliche extrudierende und mischende Vorrichtung I wies einen Förderschneckendurchmesser von 72 mm und ein L/D-Verhältnis von 47 auf. Die Rotationsgeschwindigkeit der Förderschnecke betrug 500 upm.
    • Beispiele:
  • Die nachfolgend angegebenen Bestandteile wurden kontinuierlich in den angegebenen Gewichtsverhältnissen in die anhand der vorbeschriebenen Figuren biaxialen kontinuierlichen Extruder/Mischer eingebracht:
  • (A) 100 Gewichtsteile von Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 10 Pa·s bei 25ºC mit beiden blockierenden endständigen Dimethylvinylsiloxygruppen (Vinylgruppengehalt von 0,135 Gew. 4),
  • (B) 45 Gewichtsteile pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g,
  • (C) 10,3 Gewichtsteile Hexamethyldisilazan und
  • (D) 2,6 Gewichtsteile Wasser.
  • In Abb. 2 trägt der Mantel die Bezugsziffer 1 und mit Bezugsziffer 2 sind die parallel angeordneten Förderschnecken bezeichnet. Die zwei Förderschnecken rotieren synchronisiert in der gleichen Richtung, angetrieben durch die Antriebseinrichtung 3. Bezugsziffer 4 gibt das zweilumige Rohr wieder zum Zwecke des Einbringens von Polydimethylsiloxan und der pyrogenen Kieselsäure. Es ist installiert am Rohstoffeinlass II am Anfang des Mantels 1. Der Einlass 5 zum Zwecke des Einbringens von zusätzlichem Polydimethylsiloxan ist in der Mitte des Mantels 1 angeordnet und die Auslassöffnung 6 zum Abziehen des gemischten Materials befindet sich am Ende des Mantels 1. Mit 7 ist die kontinuierliche Zuführeinrichtung zum kontinuierlichen Zuführen pyrogener Kieselsäure bezeichnet, über die das Material in das innere Lumen IV des zweilumigen Rohres 4 eingebracht wird. Die kontinuierliche arbeitende Zuführeinrichtung 7 kann die Form eines Bandes oder einer Förderschnecke aufweisen.
  • Bestandteil 8 ist ein Vorratstank für das flüssige Polydimethylsiloxan. Das Polydiorganosiloxan wird mittels Pumpe 9 in das Innenrohr angesaugt und mit einem konstanten Verhältnis durch das Mischventil 10 in das äußere Lumen III des zweilumigen Rohres 4 eingebracht. 80 werden in das äußere Lumen eingebracht und die verbleibenden 20% werden über den Einlass 5 eingegeben.
  • Bestandteil 11 ist ein Vorratstank für Wasser und Bestandteil 12 ist ein Vorratstank für Hexamethyldisilazan. Die flüssigen Ausgangsstoffe in den Vorratstanks 11 und 12 werden durch Rohre mittels Pumpen 13 und 14 angesaugt und mischen sich während des Fließens. Sie gelangen dann durch die Seite des zweilumigen Rohres 4 und werden so eingebracht, dass sie mit dem Kieselsäurefüllstoff in Kontakt gelangen und durch das innere Lumen IV des zweilumigen Rohres 4 hindurch gelangen. An diesem Punkt können Hexamethyldisilazan und Wasser separat durch das Rohr in das innere Lumen IV des zweilumigen Rohres 4 eingebracht werden.
  • Die Fördereinrichtung 15, die hauptsächlich die eingebrachten Rohstoffe transportiert, befindet sich auf der Vorderseite der Förderschnecke 2 in Kontakt mit dem Rohstoffeinlass II und den Mischeinrichtungen 16 und 17, die hauptsächlich das Mischen bewirken. Diese sind mit der Transporteinrichtung 15 verbunden. Elektrische Heizer 18 und 19 werden verwendet in den Mischeinrichtungen 16 und 17, um die Mischeinrichtungen auf 50 bis 300ºC zu erwärmen. Ein Öffnen des Lüftungsventils 21 ermöglicht es, den Druck am Druckregulierungsventil 20 einzustellen, das am Ende der Kneteinrichtung 16 der Vorderseite angeordnet ist, und Entlüftungsventil 22 ist am Auslassende der Mischeinrichtung 17 angeordnet. Das letztgenannte Auslassventil 22 ist mit einer Vakuumpumpe 24 über einen Kondensator 23 verbunden, so dass flüchtige Bestandteile, die im Mantel gebildet werden (beispielsweise Ammoniak durch Hydrolyse von Hexamethyldisilazan) mittels der Vakuumpumpe 24 entfernt werden können.
  • Das L/D-Verhältnis zum Rohstoffeinlass (II) betrug 1 bis 6 und das L/D- Verhältnis zum Einlass (5) war 23 bis 26; das L/D-Verhältnis zum offenen Entlüftungsventil (21) betrug 20 bis 22, das L/D-Verhältnis zum Auslassventil (22) betrug 40 bis 43 und das L/D-Verhältnis zur Auslassöffnung (6) war 47.
  • Zu Beginn wurde gekühlt und die Temperatur des biaxialen kontinuierlichen Extruders/Mischers wurde unter 50ºC gehalten. Das L/D- Verhältnis im Mantel 1 wurde von 13 bis zu einem L/D-Verhältnis von 47 eingestellt und die Temperatur wurde kontinuierlich erhöht. Unter Bedingung 1 wurde die Temperatur von 80ºC auf 280ºC erhöht, unter Bedingung 2 wurde die Temperatur von 50ºC auf 280ºC erhöht und unter Bedingung 3 wurde die Temperatur von 50ºC auf 200ºC erhöht.
  • Die mittlere Verweilzeit der verschiedenen Ausgangsmaterialien, die durch den Rohstoffeinlass II in den biaxialen kontinuierlichen Extruder/Mischer I eingeführt wurden, betrug 90 s. Tabelle 1 zeigt die ermittelten Viskositäten des flüssigen Silikongrundkautschukes, der unter den drei zuvor angegebenen Bedingungen hergestellt wurde. Angegeben sind außerdem die ermittelten Werte für flüssigen Silikongrundkautschuk, hergestellt durch Erwärmen und Mischen der gleichen Rohstoffe bei den gleichen Formulierungverhältnissen unter Verwendung eines konventionellen Wannenmischers. Wenn die Viskosität von Proben, die unter der dritten Bedingung behandelt wurden, nach einer Lagerzeit von 1,5 Monaten bei Raumtemperatur ermittelt wurde, betrug sie 12,4 Pa·s bei 25ºC. Das zeigt, dass im wesentlichen kein Verdicken eintritt. Zu 100 Gewichtsteilen des vorhergestellten flüssigen Silikongrundkautschuks wurden 0,83 Gewichtsteile Polymethylhydrogensiloxan (Viskosität 0,01 Pas bei 25ºC) hinzugesetzt, bei dem beide Enden blockiert wurden durch Trimethylsiloxygruppen als Vernetzungsmittel; 0,000275 Gewichtsteile eines Komplexes von Chlorplatinsäure und Tetramethyldivinyldisilazan als Härtungskatalysator und 0,014 Gewichtsteile 3,5-Dimethyl- 1-hexen-3-ol als Inhibitor. Auf diese Weise wurden härtbare Zusammensetzungen hergestellt unter Verwendung der Erfindung und nach dem Stand der Technik unter Verwendung eines konventionellen Wannenmischers. Die Zusammensetzungen wurden gemischt bis sie gleichmäßig waren. Die Materialien wurden dann erwärmt und gehärtet, um Folien auszubilden. Die Härtungsbedingungen waren 10 min bei 150ºC unter Druck. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Bestimmung von physikalischen Eigenschaften der in Folienform vorliegenden Silikonkautschuke. Die Ausgangsviskosität wurde bestimmt durch Einbringen des flüssigen Silikongrundkautschuks unter Druck in einen Zylinder für Viskositätsbestimmungen, indem die Bestandteile in einem Mischer gemischt waren unter Herunterdrücken des Kolbens und Bestimmen des Gewichts von Perlen, die aus der Düse in der angegebenen Zeit austreten. Scheinbare Viskosität wurde dann berechnet unter Verwendung der Hagen-Poiseuille Gleichung.
  • Viskositäten wurden außerdem noch bestimmt nach der Lagerzeit von 1,5 Monaten und wurden auf die gleiche Weise ermittelt und unter den gleichen Bedingungen berechnet. Tabelle 1
  • Die zuvor angegebenen Eigenschaften wurden nach JIS K6301 ermittelt.

Claims (6)

1. Verfahren zum Herstellen von Mischungen von Polydiorganosiloxanen und Kieselsäure durch kontinuierliches Einbringen von
(A) 100 Gewichtsteilen eines flüssigen Polydiorganosiloxans,
(B) 5 bis 80 Gewichtsteilen Kieselsäure.
(C) 0,75 bis 20 Gewichtsteilen einer hydrolysierbaren Organosiliciumverbindung und
(D) 0,1 bis 8 Gewichtsteilen Wasser in einen Ausgangsmaterialeinlaß (II) einer biaxial kontinuierlich extrudierenden und mischenden Maschine (I) und Extrudieren und Mischen durch eine Austragsöffnung (6) an der gegenüberliegenden Seite der Basis in Längsrichtung des Mantels (I) der Maschine (I),
gekennzeichnet durch Verwenden eines Extruders mit einem zweilumigen Einlaßrohr (4) mit einem inneren Lumen (IV) und einem äußeren Lumen (III) und Einbringen des flüssigen Polydiorganosiloxans (A) durch das äußere Lumen (III) und Kieselsäure (B) , hydrolysierbarer Organosiliciumverbindung (C) und Wasser (D) durch das innere Lumen (IV) des zweilumigen Rohres (4).
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Polydiorganosiloxan (A) zwei oder mehr an Silicium gebundene Alkenylgruppen in einem Molekül aufweist, die Kieselsäure (B) eine spezifische Oberfläche von größer als 40 m²/g hat und die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung die allgemeine Formel R¹&sub3;Si[OSiR²R³]a)&sub2;NH aufweist, in der R¹, R² und R³ einwertige Kohlenwasserstoffreste sind, die gleich oder unterschiedlich sein können, und a eine ganze Zahl von 0 bis 50 ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung ein Hexaorganodisilazan ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polydiorganosiloxan (A) ein Polydimethylsiloxan mit endständigen blockierenden Dimethylvinylsiloxygruppen ist mit einer Viskosität von 0,3 bis 50 Pa·s bei 25ºC, die Kieselsäure (B) ist gefällte Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 300 m²/g und die hydrolysierbare Organosiliciumverbindung (E) ist ausgewählt aus Hexamethyldisilazan oder Tetramethyldivinyldisilazan.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung bei einer Temperatur von 50 bis 300ºC gemischt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die biaxial kontinuierlich extrudierende und mischende Maschine (I) eine Schnecke (2) enthält, die ein Längen : Durchmesserverhältnis (L/D Verhältnis) von 35 bis 50 aufweist und mit einer Umfangsgeschwindigkeit der Schnecke (2) von 0,5 bis 1,5 m/s rotiert.
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