DE69601770T2

DE69601770T2 - Prägefolie, Schichtstruktur daraus und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE69601770T2
Application number: DE69601770T
Authority: DE
Inventors: Tetsuo Aizawa; Toshio Inoue; Ikuma Nishimura; Kazuhiko Ohta; Tokuhito Suzuki; Masahiro Yamazoe
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd; Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp; Toppan Inc
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1996-09-19
Publication date: 1999-10-21
Anticipated expiration: 2016-09-20
Also published as: EP0767210A1; US6136414A; DE69601770D1; EP0767210B1; US5928762A; JP3154931B2; JPH0985824A

Description

Hintergrund der Erfindung

(1) Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Prägefolie, die durch Prägen einer transparenten Folie mit Mustern hergestellt wird. Die für diesen Zweck in der vorliegenden Erfindung verwendete transparente Folie enthält eine spezielle Polyolefinharzzusammensetzung und weist hervorragende Verarbeitbarkeit beim Prägeschritt durch einfache Ausbildung von Prägemustern sowie Dauerhaftigkeit der Prägemuster bei hohen Temperaturen auf. Ferner betrifft die Erfindung ein Laminat der Prägefolie sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung. Der Ausdruck »Folie«, der hier verwendet wird, umfaßt eine »dünne Folie« und dergleichen.

(2) Stand der Technik

Aus Polyvinylchlorid gefertigte Materialien werden als dekorative Materialien, Innenwandmaterialien und dergleichen verwendet, die unter Verwendung einer Prägefolie mit dekorativen Mustern hergestellt werden. Aufgrund von Problemen mit giftigen Gasen, die beim Verbrennen gebildet werden, werden in jüngster Zeit anstelle dessen jedoch Prägefolien, die aus Polyolefinharz gefertigt sind, verwendet. Eine Polyolefinprägefolie ist hervorragend hinsichtlich Aussehen und Verarbeitbarkeit bei der Herstellung. Die Anwendungsgebiete sind in jüngster Zeit erweitert worden, und es besteht der Bedarf an einer Verbesserung des Aussehens. Es ist jedoch zu beachten, daß eine Polyolefinprägefolie in den folgenden Punkten nicht immer zufriedenstellend ist:
(1) Stabilität über einen weiten Bereich von Änderungen der Umgebungstemperatur;
(2) Eignung zum Prägen mit komplizierten Mustern (mit anderen Worten Verarbeitbarkeit beim Prägen);
(3) Beständigkeit gegenüber Weißtrübung bei einer sekundären Verarbeitung oder bei Stoßeinwirkung für den Fall, daß die Dicke der Folie erhöht wird, um tiefe Prägemuster zu bilden; und
(4) gute Transparenz und andere Eigenschaften.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, eine Polyolefinprägefolie bereitzustellen, bei der die vorstehenden Probleme nicht bestehen und die eine geeignete Ausgewogenheit der charakteristischen Eigenschaften von herkömmlichen Materialien, wie weiche Beschaffenheit, Transparenz, Streckfestigkeit und Kratzfestigkeit (Oberflächenhärte), behält. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht auch darin, ein Laminat, das unter Verwendung der Prägefolie hergestellt wird, und ein Verfahren zur Herstellung des Laminats, bei dem in wirksamer Weise der Vorteil der hervorragenden Verarbeitbarkeit der Folienmaterialien beim Prägeverfahren genutzt wird, bereitzustellen.

Zusammenfassende Darstellung der Erfindung

Der erste Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft eine Prägefolie, die durch Prägen einer oder beider Oberflächen einer Polyolefinharzfolie hergestellt wird, die aus einer Harzzusammensetzung gebildet ist, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Harzzusammensetzung die folgenden Komponenten enthält:
(A) ein Polypropylenharz mit einem Schmelzpunkt von 125ºC oder höher (nachstehend als Harzkomponente A bezeichnet), wobei der Schmelzpunkt durch Analyse des Temperaturanstiegs unter Verwendung eines Differential-Scanning-Calorimeters (DSC) mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10ºC/min (nachstehend als »Temperaturanstiegsanalyse« bezeichnet) bestimmt wird, und
(B) ein Ethylen-α-Olefin-Copolymerharz mit einer Dichte von 0,94 g/cm³ oder weniger und einem Schmelzpunkt von 70ºC oder höher, bestimmt durch Temperaturanstiegsanalyse unter Verwendung eines DSC (nachstehend als »Harzkomponente B bezeichnet), und/oder
(C) ein statistisches Copolymer aus einer aromatischen Vinylverbindung und einer konjugierten Dienverbindung, in dem das Gewichtsverhältnis von aromatischer Vinylverbindung zu konjugierter Dienverbindung 5 bis 60 : 95 bis 40 beträgt und mindestens 80% des konjugierten Dienanteils mit Wasserstoff gesättigt ist (nachstehend als »Harzkomponente C bezeichnet);
wobei der Gehalt an Harzkomponente A 80 bis 45 Gew.-% und der an Harzkomponente B und/oder C 20 bis 55 Gew.-% beträgt.
Der zweite Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Laminat, das aus einer Grundmaterialfolie und einer Prägefolie, die durch Prägen einer oder beider Oberflächen einer Polyolefinharzfolie gebildet wurde, die aus der Harzzusammensetzung aus 80 bis 45 Gew.-% der Harzkomponente A und 20 bis 55 Gew.-% der Harzkomponenten B und/oder C gefertigt ist, besteht.
Der dritte Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Laminats, das aus einer Basismaterialfolie und einem geschmolzenen Folienmaterial besteht, das aus einer Harzzusammensetzung aus 80 bis 45 Gew.-% der Harzzusammenkomponente A und 20 bis 55 Gew.-% der Harzkomponenten B und/oder C besteht (nachstehend als »geschmolzene Folie« bezeichnet), wobei das Verfahren die Stufen des Kühlens und Verfestigens der geschmolzenen Folie mittels einer Kühlwalze mit Prägemustern auf ihrer Oberfläche, die der geschmolzenen Folie zugewandt ist, das Prägen der geschmolzenen Folie und das gleichzeitige Laminieren der geschmolzenen Folie mit der Basismaterialfolie umfaßt.
Der vierte Aspekt der vorliegenden Erfindung steht in Verbindung mit dem vorstehenden dritten Aspekt der Erfindung und ist durch gleichzeitiges Extrudieren eines Klebeharzes auf der Seite der geschmolzenen Folie, die dem Basismaterial zugewandt ist, und/oder durch ein zusätzliches Verfahren, bei dem eine Oberflächenbehandlung, die unter Corona-Entladung, Ozonisierung und Ultraviolettbestrahlung der Oberfläche der geschmolzenen Folie, die dem Basismaterial zugewandt ist, ausgewählt ist, gekennzeichnet.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Diese und weitere Aufgaben und Merkmale der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung im Zusammenhang mit den beigefügten Zeichnungen deutlich, wobei:
Fig. 1 eine teilweise als Querschnitt angelegte vergrößerte Ansicht ist, die ein Beispiel eines Laminats zeigt, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde; und
Fig. 2 ein schematischer Querschnitt ist, der ein Beispiel einer Vorrichtung zur Herstellung des erfindungsgemäßen Laminats zeigt.

Ausführliche Darstellung der Erfindung

Die Komponenten der Harzzusammensetzung, die als das Material der erfindungsgemäßen Prägefolie verwendet werden, werden nachstehend beschrieben.
Wie im vorstehenden Abschnitt angegeben, bedeutet der Ausdruck »Harzkomponente A« ein Polypropylenharz mit einem Schmelzpunkt von 125ºC. oder höher gemäß einer Temperaturanstiegsanalyse unter Verwendung eines Differential-Scanning- Calorimeters (DSC). Beispiele für diese Komponente sind Homopolypropylen, Blockpolypropylen, statistisches Polypropylen und Propylen-α-Olefin-Copolymer mit einem Gehalt an 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die von Propylen verschieden sind, wie Ethylen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1.
Die Harzkomponente A der erfindungsgemäßen Prägefolie hat einen Einfluß hauptsächlich auf Eigenschaften, wie Streckfestigkeit, Kratzfestigkeit (Oberflächenhärte), Wärmestabilität und Verarbeitbarkeit beim Prägen bei hohen Temperaturen.
Um diese hauptsächlichen Eigenschaften so zu verbessern, daß ein möglichst gut ausgewogener Zustand erreicht wird, ist ein statistisches Polypropylenharz unter den anderen Harzen der Komponente A bevorzugt, und zwar da es hervorragend hinsichtlich der Verträglichkeit mit dem Harz der Harzkomponenten B und C ist und außerdem überlegen hinsichtlich der Transparenz ist. Insbesondere Harze mit einem Gehalt an 2 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-% Ethylen sind bevorzugt. Wenn der Ethylengehalt kleiner als 2% ist, dann ist die Transparenz der Prägefolie manchmal unzureichend, und wenn der Ethylengehalt größer als 10% ist, dann tritt manchmal eine Oberflächenklebrigkeit der Prägefolie auf.
Das Ziel der Zugabe der Harzkomponenten B und C besteht erfindungsgemäß darin, mehrere Eigenschaften zu verbessern, die nicht zufriedenstellend bei einem Produkt sind, das nur aus der Harzkomponente A gefertigt wird, wobei diese Eigenschaften zum Beispiel weiche Beschaffenheit, Transparenz, Griff bei der Berührung, äußerer Griff und Beständigkeit gegenüber Weißtrübung bei Schockeinwirkung oder bei Falten in spitzen Winkeln während der sekundären Verarbeitung sind, wobei die vorteilhaften Eigenschaften der Harzkomponente A aufrechterhalten werden und auch die Prägeeigenschaften durch Einstellung der Verfestigungsgeschwindigkeit bei der Verarbeitung und der Stabilität der geschmolzenen Zusammensetzung verbessert werden.
Nachstehend werden die beiden Harzkomponenten 8 und C beschrieben.
Die erfindungsgemäß verwendete Harzkomponente B ist ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit einer Dichte von 0,94 g/cm³ oder weniger und einem durch Temperaturanstiegsanalyse mit einem DSC bestimmten Schmelzpunkt von 70ºC oder höher.
Als die α-Olefine werden die mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet. Bevorzugte Beispiele sind Propylen, Buten- 1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1, wobei Buten-1 besonders bevorzugt ist.
Die Harzkomponente B ist so hervorragend hinsichtlich der weichen Beschaffenheit und auch der Verträglichkeit mit der Harzkomponente A, daß sie fein in der Harzkomponente A ohne Verringerung der Transparenz dispergiert werden kann. Da die Harzkomponente B außerdem kristalline Komponenten mit relativ hohem Schmelzpunkt enthält, ist ihre Verarbeitbarkeit beim Prägen (die Einfachheit des Prägens von Mustern und die Erhaltung der Muster unter Hochtemperaturbedingungen) ebenfalls hervorragend.
Es ist bevorzugt, wenn das Ethylen-α-Olefin-Copolymerharz 5 bis 40 Gew.-% α-Olefin enthält und insbesondere einen Schmelzpunkt von 105ºC oder höher nach Temperaturanstiegsanalyse mit einem DSC aufweist. Außerdem liegt die Dichte im Bereich von 0,86 bis 0,94 g/cm³, vorzugsweise 0,88 bis 0,93 g/cm³ und insbesondere 0,89 bis 0,92 g/cm³.
Die erfindungsgemäß verwendete Harzkomponente C ist ein statistisches Copolymer einer aromatischen Vinylverbindung und einer konjugierten Dienverbindung, wobei das Gewichtsverhältnis von aromatischer Vinylverbindung zu konjugierter Dienverbindung 5 bis 60 : 95 bis 40 beträgt und mindestens 80% des konjugierten Dienanteils bis zur Sättigung mit Wasserstoff hydriert ist. Da die Harzkomponente C keine kristallinen Komponenten mit scharfen Schmelzpunkten enthält, kann eine ähnliche Wirkung wie die der Harzkomponente B auf die Eigenschaften, die mit der Wärmestabilität in Beziehung stehen, nicht erwartet werden. Da sie jedoch in der Harzkomponente A unter Verringerung der Größe von Sphärolithen fein dispergiert werden kann, erzeugt sie eine günstige Wirkung auf die Musterbildung während der Prägung. Da sie ferner die Transparenz und die Beständigkeit gegenüber Weißtrübung bei Zugabe einer relativ kleinen Menge verbessern kann, ist sie nützlich, um eine zweckmäßige Ausgewogenheit der Eigenschaften der schließlich erhaltenen Zusammensetzung zu erhalten.
Als die vorstehend erwähnten aromatischen Vinylverbindungen können Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, m-Methylstyrol, o-Methylstyrol, p-tert.-Butylstyrol, Dimethylstyrol und Vinylnaphthalin verwendet werden, wobei die Verbindung, die hauptsächlich aus Styrol besteht, besonders bevorzugt ist.
Als die konjugierten Dienverbindungen können Butadien, Isopren, Piperylen und dergleichen verwendet werden, und die Dienverbindungen, die hauptsächlich aus Butadienen und insbesondere 1,3-Butadien bestehen, sind bevorzugt.
Die Gewichtsanteile der aromatischen Vinylverbindung und der konjugierten Dienverbindung liegen zwar im vorstehend angegebenen Bereich; die Menge der konjugierten Dienverbindung ist jedoch vorzugsweise größer. Insbesondere beträgt das Gewichtsverhältnis von aromatischer Vinylverbindung zu konjugierter Dienverbindung 20 bis 40 : 80 bis 60.
Es ist erforderlich, daß mindestens 80% und vorzugsweise 90% oder mehr des konjugierten Dienanteils mit Wasserstoff gesättigt ist. Diese Sättigung verbessert die thermische Sta bilität, die Wetterfestigkeit und die Verträglichkeit mit den Harzkomponenten A und B.
Diese Harzkomponenten B und C können allein oder zusammen verwendet werden.
Das Gewichtsverhältnis der Harzkomponente A und der Harzkomponenten B und/oder C kann beliebig abhängig von der Verwendung der Prägefolie festgelegt werden. Um jedoch die Wirkung der vorliegenden Erfindung zu erzielen, werden die Harzkomponente A im Bereich von 80 bis 45 Gew.-% und die Harzkomponenten B und/oder C im Bereich von 20 bis 55 Gew.-% verwendet. Es ist bevorzugt, die Harzkomponente A im Bereich von 75 bis 50 Gew.-% und die Harzkomponenten B und/oder C im Bereich von 25 bis 50 Gew.-% zu wählen.
Die vorstehend genannten Beschränkungen hinsichtlich der Mischungsverhältnisse werden nachstehend erläutert.
Wenn der Gehalt der Harzkomponente A kleiner als 45 Gew.-% ist, dann ist zunächst die Menge an kristalliner Komponente mit einem Schmelzpunkt von 125ºC oder höher zu klein, so daß es eine lange Zeit erfordert, um die geschmolzene Zusammensetzung zu verfestigen und Probleme bei der Bildung von Mustern beim Prägeschritt und hinsichtlich der Dauerhaftigkeit der geprägten Muster von gebildeten Produkten bei hohen Temperaturen auftreten. Ferner tritt, da die Menge der Harzkomponenten B und/oder C relativ erhöht wird, eine Klebrigkeit der Oberfläche auf.
Wenn andererseits der Gehalt der Harzkomponente A mehr als 80% beträgt, dann hängt die scheinbare Viskosität der geschmolzenen Zusammensetzung stark von der Scherrate ab, so daß die geschmolzene Zusammensetzung instabil wird. Außerdem verfestigt sich die geschmolzene Zusammensetzung rasch, so daß die Bildung von Prägemustern behindert wird. Ferner sind die Mengen an den Harzkomponenten B und/oder C relativ verringert, so daß die weiche Beschaffenheit und der Transparenz beeinträchtigt werden.
Bei der Lösung der Probleme im Zusammenhang mit der Prägefolie, d. h. (1) thermische Stabilität, (2) Einfachheit des Prägens, (3) Beständigkeit gegenüber Weißtrübung und (4) hervorragende Transparenz, ist die Harzkomponente B wirksam für alle Aspekte. Im Vergleich mit der Harzkomponente B ist die Harzkomponente C weniger wirksam hinsichtlich des Problems (1), jedoch wirksamer hinsichtlich der Probleme (2) bis (4). In vielen praktischen Fällen des Mischens wird eine Prägefolie mit hervorragender Ausgewogenheit der charakteristischen Eigenschaften bei Verwendung einer größeren Menge der Harzkomponente B als der Harzkomponente C erhalten.
Nach Untersuchungen durch die Erfinder der vorliegenden Anmeldung werden, wenn beide Harzkomponenten B und C verwendet werden, die besten Wirkungen mit 95 bis 60 Gew.-% an Harzkomponente B und 5 bis 40 Gew.-% an Harzkomponente C und vorzugsweise mit 85 bis 70 Gew.-% an Harzkomponente B und 15 bis 30 Gew.-% an Harzkomponente C erzielt.
Nebenbei bemerkt können in der vorliegenden Erfindung zusätzlich zu den Harzkomponenten A, B und C Modifiziermittel, die üblicherweise als Weichmacher für Polypropylenharze verwendet werden, zugesetzt werden, sofern sie dem Ziel der vorliegenden Erfindung nicht entgegenwirken. Beispiele für diese Modifiziermittel sind ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer, ein Ethylen-Propylen-Copolymer-Kautschuk und ein Ethylen-Propylen-nichtkonjugiertes Dien-Copolymer-Kautschuk. Ferner können im Hinblick auf die Verwendung der Prägefolie auch Additive, wie Antioxidantien (zum Beispiel Phenolverbindungen, Phosphorverbindungen und Schwefelverbindungen), Mittel zur Verbesserung der Wetterfestigkeit (zum Beispiel sterisch gehinderte Aminverbindungen), Gleitmittel (zum Beispiel höhere Fettsäureamide, Fluorkohlenstoffharze und Metallseifen), Antiblockingmittel (zum Beispiel Silicate und Carbonate), zugesetzt werden. Ferner kann, um ein ansprechenderes Aussehen zu erzielen, eine kleine Menge an organischem oder anorganischem Pigment zugesetzt werden, sofern dies nicht den Zielen der vorliegenden Erfindung entgegenwirkt.
Zur Herstellung einer Prägefolie aus der Harzzusammensetzung, die erhalten wurde, wie es vorstehend angegeben wurde, können bekannte Prägewalzen und dergleichen verwendet werden. Der Prägeschritt kann auf eine Oberfläche der Folie oder auf beide Oberflächen angewandt werden.
Die erfindungsgemäße Prägefolie wird für Zwecke verwendet, bei denen überlegene Gebrauchseigenschaften erforderlich sind, wie Wetterfestigkeit, thermische Stabilität und weiche Beschaffenheit und außerdem Transparenz, ansprechendes Aussehen, guter Griff und dergleichen. Beispiele sind Verpackungsmaterialien, industrielle Behälter, Gefäße für Kosmetika und Lebensmittel, Schreibwaren, Spielzeuge, Videokassettengehäuse und dekorative Folien.
Der zweite Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Laminat, das durch Laminieren der Prägefolie mit geeigneten Grundmaterialien hergestellt wird.
Die Art des erfindungsgemäß verwendeten Grundmaterials ist nicht beschränkt. Beispiele sind insbesondere Papier, synthetische Harze, Kautschuk, Holz, keramische Materialien, Glas und Metall. Diese werden als Produkte in verschiedenen Formen, wie dünne Folien, Folien, Platten und Hohlkörper, verwendet. Beispiele sind dünne Folien oder Folien aus synthetischem Harz, geschäumte dünne Folien oder Folien, poröse dünne Folien, Kautschukfolien, gewobene Materialien, Vließstoffe, Metallfolien und Glasplatten.
Als Papiere gibt es Kraftpapier, Japanpapier, Pergaminpapier und Pappe, und diese Papiere können mit oder ohne Bedrucken verwendet werden.
Beispiele für synthetische dünne Folien oder Folien sind Polyolefine, wie Polyethylen und Polypropylen, Polystyrole, Polyester, Polyamide, verseiftes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polycarbonat und Acrylharze. Unter diesen Materialien sind Polyolefine für viele Anwendungen im Hinblick auf die Hafteigenschaften und die Wirtschaftlichkeit besonders geeignet.
Geschäumte dünne Folien und Folien sind nicht auf spezielle Beispiele beschränkt. Allgemein bevorzugte Beispiele sind jedoch thermoplastische Harze unter Einschluß von Polyolefinen, wie Polyethylen und Polypropylen, Polystyrol, Polyester und Polyamide. Unter diesen sind Polyolefine im Hinblick auf Wirtschaftlichkeit, thermische Stabilität und mechanische Festigkeit bevorzugt.
Poröse Folien werden aus Polyolefinen, wie Polyethylen und Polypropylen, Polystyrol, Polyestern, Polyamiden, verseiftem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Polycarbonat hergestellt. Insbesondere poröse dünne Folien, die Polyolefine enthalten, sind im Hinblick auf Wirtschaftlichkeit, thermische Stabilität und mechanische Festigkeit bevorzugt. Die poröse dünne Folie wird durch geeignetes Mischen von Füllstoff oder dergleichen mit dem Harz, Bildung einer dünnen Folie und anschließende Orientierung der dünnen Folie oder durch Extraktion des Füllstoffs mit einem Lösungsmittel hergestellt, und es gibt keine Beschränkung hinsichtlich des Verfahrens.
Beispiele für die Kautschukfolie sind Folien, die aus Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk, Ethylen-Propylen-Dien- Copolymerkautschuk, Styrol-Butadien-Copolymer, Acrylnitril- Styrol-Copolymerkautschuk, SIS (Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymer), SBS (Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer) und Polyurethan gefertigt sind.
Als Vließstoffe gibt es statistische Vließstoffe, die durch Sammeln von Multifilament- oder Stapelfasern hergestellt werden, Vließstoffe, die durch Spalten von gestreckten Folien und anschließendes kreuzweises Laminieren hergestellt werden, und Vließstoffe, die durch kreuzweises Laminieren flacher Garne hergestellt werden.
Als gewobene Materialien gibt es organische und anorganische Materialien, die aus flachen Garnen oder Multifilamenten bestehen, die aus synthetischem Harz, natürlichen Fasern, synthetischen Fasern, Glasfasern und Kohlenstofffasern gefertigt werden.
Beispiele für Metallfolien sind Folien, die aus Aluminium, Eisen, Nickel, Gold und Silber gefertigt werden. Unter diesen ist Aluminiumfolie im Hinblick auf Wirtschaftlichkeit und verschiedene physikalische Eigenschaften bevorzugt.
Bei dem Verfahren der Bildung eines Laminats mit der Prägefolie und dem Grundmaterial ist es möglich, dem Produkt durch Wahl des Grundmaterials verschiedene Eigenschaften zu geben. Zum Beispiel wird ein Produkt, das hervorragend hinsichtlich der flammhemmenden Eigenschaften ist, unter Verwen dung eines flammhemmenden Grundmaterials hergestellt, und ein Produkt, das hervorragend hinsichtlich der Schallisolierung und der Wärmeisolierung ist, wird unter Verwendung eines weichen geschäumten Grundmaterials hergestellt.
Ferner wird ein Produkt mit ansprechendem Aussehen unter Verwendung eines Grundmaterials mit beliebigen gedruckten Mustern erhalten. Der erste Vorteil der erfindungsgemäßen Prägefolie mit besonders hervorragender Transparenz besteht darin, daß sie als Schutzschicht für die gedruckte Schicht wirkt. Sie wirkt mit anderen Worten als schützende Schicht gegenüber eine physikalische Beschädigung hervorrufenden Faktoren und eine chemische Beeinträchtigung hervorrufenden Faktoren, ohne daß das ansprechende Aussehen verschlechtert wird, und sie wirkt durch Zugabe geeigneter Additive auch als schützende Schicht gegenüber beeinträchtigenden Faktoren, wie Ultraviolettstrahlen. Als zweiten Vorteil kann sie dem Produkt ein hervorragendes Aussehen verleihen. Mit anderen Worten wird ein Muster auf einer gedruckten Schicht vom Verbraucher durch das Prägemuster, das der Prägefolie gegeben wurde, gesehen, so daß ein hervorragendes Aussehen erzielt werden kann.
Um eine Prägefolie mit einem Grundmaterial zu verbinden, wird die Prägefolie im allgemeinen über das Grundmaterial laminiert, bevor sie gekühlt wird. In diesem Fall ist es bevorzugt, gegebenenfalls einen Klebstoff oder dergleichen auf das Grundmaterial und/oder die Prägefolie aufzubringen oder ein Klebstoffharz zu laminieren. Zum Aufbringen des Klebstoffs wird ein Walzenbeschichter oder dergleichen verwendet, und zum Laminieren des Klebstoffharzes wird eine T-Düse zum Mehrschichtextrudieren verwendet.
Anschließend erfolgt ein Abkühlen durch Luftkühlung oder Wasserkühlung oder mit einer Kühlwalze. In diesem Fall ist es günstig, eine Qualitätskontrolle durch Messung der Dicke der Folie unter Verwendung von β-Strahlen durchzuführen.
Die Prägefolie und das Laminat, das die erfindungsgemäße Prägefolie enthält, können nach bekannten Verfahren, wie Naßlaminierung und Trockenlaminierung, hergestellt werden.
Ferner ist es möglich, die Abriebfestigkeit durch Beschichten der Oberfläche mit Siliconharz, Polyurethan oder dergleichen zu verbessern.
Das Laminat eignet sich für die Verwendung auf Gebieten, bei denen überlegene Gebrauchseigenschaften hinsichtlich Wetterfestigkeit, Wärmestabilität und weicher Beschaffenheit und auch hervorragende Eigenschaften hinsichtlich Transparenz, ansprechendem Aussehen, Griff und dergleichen erforderlich sind. Sie wird zum Beispiel als Oberflächenbeschichtungsmaterial für industrielle Behälter im allgemeinen, Lebensmittelgefäße, Kosmetikagefäße und dergleichen; als äußeres Material für Schreibwaren, Spielzeuge, Möbel, Audiokassetten und dergleichen; und als dekorative Platte für Türen und dergleichen verwendet.
Nebenbei bemerkt ist es bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Laminats möglich, besonders große Wirkungen der erfindungsgemäßen Prägefolie zu erzielen, indem das folgende Verfahren angewandt wird.
In den nachstehenden Abschnitten wird das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Laminats ausführlich mit Bezug auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben.
Fig. 1 ist eine teilweise als Schnittdarstellung ausgeführte vergrößerte Ansicht, die ein Beispiel des erfindungsgemäßen Laminats zeigt. Das Laminat wird durch Drucken von Mustern 2 auf die obere Oberfläche einer Grundmaterialfolie 1, Auftragen eines Klebstoffs 3 darauf und Laminieren einer Prägefolie S unter Einfügung einer Schicht eines Klebstoffharzes 4 hergestellt.
Fig. 2 ist ein schematischer Querschnitt, der ein Beispiel einer Vorrichtung zur Herstellung des erfindungsgemäßen Laminats zeigt.
Zunächst wird eine Grundmaterialschicht B durch Auftragen eines Klebstoffs 3 abhängig vom Bedarf auf eine Grundmaterialfolie 1 mit zuvor aufgedruckten Mustern 2 aufgetragen. Inzwischen werden eine Harzzusammensetzung und ein Klebstoffharz einer T-Düse 11 durch Extruder 10a, 10b zugeführt und durch gemeinsame Extrusion zu einer geschmolzenen Schicht A, die eine geschmolzene Folie 12 und eine geschmolzene Kleb stoffharzfolie 13 umfaßt, geformt. Ozongas wird aus einem Ozonisator 14 gegen beide Haftoberflächen der geschmolzenen Klebstoffharzschicht 13 aus der geschmolzenen Schicht A und dem Klebstoff 3 der Grundmaterialschicht B geblasen, um die Haftungsoberflächen durch Oxidation zu aktivieren. Anschließend werden diese Materialien zwischen eine Präge/Kühlwalze 15 mit Prägemustern und eine Preßwalze 16 eingeführt. Die geschmolzene Schicht A und die Grundmaterialschicht B werden miteinander verbunden, während die geschmolzene Schicht 12 geprägt wird, und sie werden in Kontakt mit der äußeren Oberfläche der Präge/Kühlwalze 15 übertragen, durch Kühlen verfestigt und durch eine Ablösewalze 18 abgelöst, wobei man das Laminat mit der in Fig. 1 gezeigten Struktur erhält. Nebenbei bemerkt bezeichnet das Symbol 17 eine Gegenwalze für die Preßwalze 16.
Nach dem vorstehenden Herstellungsverfahren wird, da das Prägen und die Verfestigung durch Kühlen während der Laminierung ausgeführt werden, das geschmolzene Harz in einem Zustand wie in einer Form gebracht. Daher wird ein hervorragender Prägeschritt erzielt, so daß das Prägen mit feinen Mustern, wie die Bildung eines Hologramms, ohne Probleme durchgeführt werden kann. Ferner werden aufgrund des unmittelbaren Abschlusses von Abkühlen und Verfestigung Produkte mit guter Wärmestabilität erhalten. Außerdem besteht aufgrund des gleichzeitigen Laminierens kein Grund, das Auftreten von Blasen in den Haftoberflächen zu befürchten, die ein ansprechendes Aussehen beeinträchtigen, und es wird auch eine ausreichende Haftfestigkeit erzielt.
Bei dem erfindungsgemäßen Laminat ist es, wenn abhängig vom Verwendungszweck eine stärkere Bindungsfestigkeit zwischen den Schichten erforderlich ist, bevorzugt, wie es vorstehend erwähnt wurde, einen Klebstoff 3 auf die Grundmaterialfolie 1 aufzubringen, ein Klebstoffharz 4 auf die Seite der Prägefolie 5, die dem Grundmaterial zugewandt ist, gemeinsam zu extrudieren oder eine Oberflächenbearbeitung, wie eine Ozonisierung oder eine Behandlung mit Ultraviolettstrahlen, der Haftungsoberflächen des Laminats durchzuführen.
Als Klebstoff 3 können herkömmliche Klebstoffe, die für Polyolefine verwendet werden, wie Urethane, Polyester und Wasser-Acrylharz-Emulsionen, ohne Beschränkungen eingesetzt werden. Im Hinblick auf die Kombination mit Druckfarbe ist ein Urethanklebstoff besonders zweckmäßig. Das Verfahren zum Aufbringen des Klebstoffs kann auch auf herkömmliche Weise ausgeführt werden, und es gibt keine Beschränkung. Wenn die Menge des Klebstoffs zu groß ist, dann besteht die Gefahr, daß eine Weißtrübung auftritt, wenn die laminierte Folie gebogen wird. Daher liegt eine geeignete Dicke im Bereich von 1 bis 10 um.
Als Klebstoffharz 4 können herkömmliche Klebstoffharze, die für Polyolefine verwendet werden, ohne Beschränkung wie im Fall des vorstehenden Klebstoffs 3 verwendet werden. Das Foliendickeverhältnis geprägte Folie : Klebstoffharz kann erfindungsgemäß im Bereich von 60 : 40 bis 95 : 5 und vorzugsweise 80 : 20 bis 95 : 5 liegen.
Als Ozonisator 14 können übliche bekannte Geräte ohne Beschränkung verwendet werden. Im Zusammenhang mit der Strömungsgeschwindigkeit von Ozon gibt es ein Verfahren mit niedriger Konzentration bei hoher Strömungsgeschwindigkeit und ein Verfahren mit hoher Konzentration bei niedriger Strömungsgeschwindigkeit. Es ist schwierig, die Vor- und Nachteile dieser Verfahren zu diskutieren. Wenn jedoch die Strömungsgeschwindigkeit zu hoch ist, dann treten manchmal schlechte Einflüsse, wie Folienschwingungen und Temperaturverringerung des geschmolzenen Harzes, auf, so daß eine Ozonkonzentration von 20 bis 50 g/Nm³ und eine Luftströmungsgeschwindigkeit von 1 bis 10 Nm³/h zweckmäßig sind.

Beste Art der Ausführung der Erfindung

Eine Prägefolie mit hervorragender Prägeverarbeitbarkeit, Beständigkeit gegenüber Weißtrübung und Transparenz wird erhalten, indem eine Harzzusammensetzung verwendet wird, die spezielle Anteile an (A) Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von 125ºC oder höher, (B) Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit speziellen Eigenschaften und (C) statistischem aromatische Vinylverbindung-konjugiertes Dien-Copolymer mit speziellen Eigenschaften enthält.
Ferner wird ein Laminat, das ein gutes Aussehen und hervorragende Bindungsfestigkeit aufweist, durch Laminieren der vorstehenden Harzzusammensetzung und eines Grundmaterials durch Extrusion der Harzzusammensetzung und anschließendes Unterziehen des erhaltenen Laminats einer Prägestufe und Verfestigung durch Kühlen erhalten.
Nachstehend wird die Erfindung ausführlicher mit Bezug auf Beispiele beschrieben. Zunächst werden die Testverfahren beschrieben.

Testverfahren

(a) Transparenz

Die aus den einzelnen Harzzusammensetzungen hergestellten Prägefolien wurden hinsichtlich folgender Punkte getestet.
(1) Trübung des transparenten Anteils (JIS K 7105)
(2) Ungleichmäßigkeit der Transparenz der gesamten Folie mit bloßem Auge.
Die Ergebnisse der Gesamtbewertung (relativ) werden durch die folgenden vier Stufen angegeben:
A: Sehr gut B: Gut
C: Mittelmäßig D: Schlecht

(b) Beständigkeit gegenüber Weißtrübung

Unter Verwendung der Vorrichtung, die in ASTM D 1593-81 »Spec. for Nonrigid Vinyl Chlorid Plastic Sheeting« definiert ist, wurde eine Prägefolie in einer Umgebung von 5ºC gebogen, und der Zustand der Weißtrübung wurde mit den folgenden 3 Stufen bewertet:
A: Es wurde keine Weißtrübung beobachtet.
B: Es wurde eine geringe Weißtrübung beobachtet.
C: Es wurde eine offensichtliche Weißtrübung beobachtet. (c) Verarbeitbarkeit beim Prägen
Es wurden Tests hinsichtlich folgender Punkte durchgeführt.
(1) Vergleich zwischen der Tiefe der Prägeform und der einer Prägefolie.
(2) Gleichmäßigkeit von geprägten Mustern über die gesamte Folie.
(3) Ungleichmäßigkeit zwischen geprägten Vertiefungen in Längsrichtung und geprägten Vertiefungen in Querrichtung.
(4) Gleichmäßigkeit von geprägten Mustern nach Eintauchen in Glycerin bei 130ºC für 30 Sekunden.
Die Ergebnisse der Gesamtbewertung (relativ) werden durch folgenden vier Stufen angegeben:
A: Sehr gut B: Gut
C: Mittelmäßig D: Schlecht
Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendeten Harzkomponenten werden durch die folgenden Symbole bezeichnet:

Harzkomponente A

A-1: Polypropylen
Ethylengehalt (NMR-Verfahren): 3 Gew.-% MFR = 1,5 g/10 min (230ºC/Last von 2,16 kg) Schmelzpunkt = 148ºC -
A-2: Polypropylen
Ethylengehalt (NMR-Verfahren): 9 Gew.-% MFR = 10 g/min (230ºC/Last von 2,16 kg) Schmelzpunkt = 135ºC
A-3: Polypropylen
Ethylengehalt (NMR-Verfahren) weniger als 1 Gew.-% MFR = 8 g/10 min (230ºC/Last von 2,16 kg) Schmelzpunkt = 161ºC

Harzkomponente B

B-1: Polyethylen
Buten-1-Gehalt (MIR-Verfahren): 14 Gew.-% MFR = 2 g/10 min (190ºC/Last von 2,16 kg) Dichte = 0,905 g/cm³, Schmelzpunkt = 115ºC
B-2: Polyethylen
Buten-1-Gehalt (NMR-Verfahren): 24 Gew.-% MFR = 20 g/10 min (190ºC/Last von 2,16 kg) Dichte = 0,890 g/cm³, Schmelzpunkt = 85ºC

Harzkomponente C

C-1: Statistisches Styrol-Butadien-Copolymer Styrolgehalt: 10 Gew.-%
Sättigungsgrad mit Wasserstoff: 90% oder mehr MFR = 8 g/10 min (230ºC/Last von 2,16 kg) Ferner wurden zur Bestätigung der Wirkungen der Harzkomponenten B und C Vergleichsexperimente unter Verwendung der folgenden Komponenten durchgeführt:
D-1: Polyethylen
Buten-1-Gehalt (NMR-Verfahren): 6 Gew.-% MFR = 2 g/10 min (190ºC/Last von 2,16 kg) Dichte = 0,925 g/cm³, Schmelzpunkt = 125ºC D-2: Styrol-Butadien-Blockcopolymer Styrolgehalt: 30 Gew.-% Sättigungsgrad mit Wasserstoff: 90% oder mehr MFR = 5 g/10 min (230ºC/Last von 2,16 kg)

Beispiele 1 bis 10 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6

Die Harzkomponenten A, B und C wurden entsprechend der in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Mischungsverhältnisse gemischt, und zu 100 Gew.-Teilen des Gesamtharzes wurden 0,1 Gew.-Teile Phosphor-Antioxidantien und 0,1 Gew.-Teile Phenol- Antioxidantien gegeben. Diese Bestandteile wurden miteinander in einem Henschel-Mischer gemischt und ferner im geschmolzenen Zustand mit einem kontinuierlichen Doppelschneckenextruder gemischt, wobei man Harzzusammensetzungen erhielt.
Die vorstehende Harzzusammensetzung wurde einem Extruder (Durchmesser von 40 mm, L/D = 22; vollgängige Schnecke) zugeführt, durch eine Kleiderbügeldüse mit einer Breite von 600 mm, die am Kopf des Extruders installiert war, extrudiert und dann mit einer Prägewalze geprägt, wobei man eine transparente Prägefolie erhielt. Die Betriebsbedingungen waren wie folgt:
Zylindertemperatur: 230ºC
Düsentemperatur: 230ºC
Düsenschlitz: 0,8 mm
Luftzwischenraum: 100 mm
Prägewalze: 400 mm 0, 30ºC
Dicke der Prägefolie: 100 um und 150 um
Die Transparenz, die Beständigkeit gegenüber Weißtrübung und die Verarbeitbarkeit beim Prägen der einzelnen erhaltenen Prägefolien wurden gemessen, wobei die Ergebnisse in Tabelle 3 und 4 angegeben sind. Tabelle 1: Harzzusammensetzungen in den Beispielen Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 2: Harzzusammensetzungen in den Vergleichsbeispielen Tabelle 3: Prägefolien der Beispiele Tabelle 4: Prägefolien der Vergleichsbeispiele

Ergebnisse der Beispiele

In allen Beispielen wurden günstige Ergebnisse erzielt.
In Beispiel 1 war die Harzkomponente C nicht enthalten. Da jedoch die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 1) erfüllt war, ergaben sich günstige Ergebnisse.
Beispiel 2 enthielt die beiden Harzkomponenten B und C und erfüllte auch die erfindungsgemäßen Anforderungen an die Mischungsverhältnisse (Ansprüche 1 und 2), wobei sich besonders günstige Ergebnisse ergaben.
Beispiel 3 enthielt nicht die Harzkomponente C, erfüllte aber dennoch die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 1), so daß sich günstige Ergebnisse ergaben. Im Vergleich mit Beispiel 1 war die Transparenz verbessert, wobei angenommen wird, daß dieses Ergebnis seinen Grund im Unterschied der Ethylengehalte der Harzkomponente A hat.
Die Beispiele 4, 5 und 6 enthielten alle die Harzkomponenten B und C und erfüllten auch die erfindungsgemäßen Anforderungen an die Mischungsverhältnisse (Ansprüche 1 und 2), so daß sich besonders günstige Ergebnisse zeigten.
Beispiel 7 enthielt nicht die Harzkomponente B, erfüllte aber dennoch die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 1), so daß sich günstige Ergebnisse ergaben. Im Vergleich mit Beispiel 1 war die Transparenz verbessert, und die Verarbeitbarkeit beim Prägen war schlechter, wobei angenommen wird, daß diese Ergebnisse ihren Grund in Unterschieden hinsichtlich der verbessernden Wirkungen, die mit den Harzkomponenten B und C erzielt werden, haben.
Die Beispiele 8 und 9 enthielten beide die Harzkomponenten B und C, wobei günstigere Ergebnisse als in den Beispielen 1 oder 7 erzielt wurden, die entweder die Harzkomponente B oder C enthielten.
Beispiel 10 enthielt die Harzkomponenten B und C. Im Vergleich mit Beispiel 4 wird angenommen, daß die Wirkung dieses Gemisches aufgrund des Unterschieds in der Dichte der Harzkomponente B erzielt wurde.

Ergebnisse der Vergleichsbeispiele

Vergleichsbeispiel 1 enthielt weder die Harzkomponente C noch erfüllte es die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 1), so daß keine günstigen Ergebnisse erzielt wurden.
Vergleichsbeispiel 2 enthielt die Harzkomponenten B und C und erfüllte auch die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 2). Es erfüllte jedoch nicht die erfindungsgemäße Anforderung an das Gewichtsverhältnis der Harzkomponente A und der Gesamtmenge der Harzkomponenten B und C (Anspruch 1), so daß günstige Ergebnisse nicht erzielt werden konnten.
Vergleichsbeispiel 3 enthielt anstelle der Harzkomponente B das Ethylen-α-Olefin-Copolymer (D-1), das die Anforderung für die Harzkomponente B nicht erfüllte. Obwohl die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 1) erfüllt war, zeigten sich keine günstigen Ergebnisse.
Vergleichsbeispiel 4 enthielt die Harzkomponenten B und C und erfüllte auch die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 2). Es erfüllte jedoch nicht die erfindungsgemäße Anforderung an das Gewichtsverhältnis der Harzkomponente A und der Gesamtmenge der Harzkomponenten B und C (Anspruch 1), so daß günstige Ergebnisse nicht erzielt werden konnten.
Vergleichsbeispiel 5 enthielt die Harzkomponenten B und C, erfüllte jedoch nicht die erfindungsgemäße Anforderung an die Mischungsverhältnisse (Anspruch 2). Ferner erfüllte es nicht die erfindungsgemäße Anforderung an das Gewichtsverhältnis der Harzkomponente A und der Gesamtmenge der Harzkomponenten B und C, so daß günstige Ergebnisse nicht erzielt werden konnten.
Vergleichsbeispiel 6 enthielt anstelle des statistischen Styrol-Butadien-Copolymers als Harzkomponente C das Styrol- Butadien-Blockcopolymer (D-2). Obwohl es die erfindungsgemäße Anforderung an das Mischungsverhältnis (Anspruch 1) erfüllte, ergab es keine günstigen Ergebnisse.

Beispiele 11 bis 20 und Vergleichsbeispiele 7 bis 12

Die einzelnen vorstehend genannten Harzzusammensetzungen 1 bis 16 und ein Klebstoffharz, das aus Polyolefin bestand, das mit Maleinsäureanhydrid modifiziert war (Handelsbezeichnung: NISSEKI N-Polymer L6032), wurden einem Zweischicht-T- Düsenextruder zur Bildung von zweischichtigen Folien zugeführt. Die Dicken der Schichten aus der Harzzusammensetzung und dem Klebstoffharz betrugen 120 um bzw. 30 um. Auf jede der erhaltenen Folien wurde eine Polyamidfolie mit Mustern einer Holzmaserung als Grundmaterialfolie aufgebracht, und diese wurden zwischen Stahlbändern, die auf 230ºC eingestellt waren, geführt und im heißen Zustand unter Bildung eines Laminats gepreßt.
Nebenbei bemerkt waren die Stahlbänder in Kontakt mit der Seite der Harzzusammensetzung des vorstehenden Laminats mit einer Prägeform eines rindenähnlichen Musters versehen, um die Harzzusammensetzung mit dem Muster zu prägen.
Für die Laminate, die erhalten wurden, wie es vorstehend beschrieben wurde, wurde eine Gesamtbewertung (relativ) des ansprechenden Aussehens unter Verwendung eines analogen Materials, das aus herkömmlichem Polyvinylchlorid gefertigt war, als Standard durchgeführt. Die Bewertung wird in den folgenden vier Stufen angegeben, wobei die Ergebnisse in den nachstehenden Tabellen 5 und 6 angegeben sind:
A: Sehr gut B: Gut
C: Mittelmäßig D: Schlecht Tabelle 5: Laminate der Beispiel

Tabelle 6: Laminate der Vergleichsbeispiele

Beispiele 21 bis 30 und Vergleichsbeispiele 13 bis 18 Die einzelnen vorstehend genannten Harzzusammensetzungen 1 bis 16 und ein im Handel erhältliches Klebstoffharz aus einem Polyolefin, das mit Maleinsäureanhydrid modifiziert war (Handelsbezeichnung: NISSEKI N-Polymer L6032), wurden einem Zweischicht-T-Düsenextruder zur Herstellung von zweischichtigen Folien zugeführt. Die Dicke der Schicht der Harzzusammensetzung betrug 120 um, und die des Klebstoffharzes betrug 30 um.
Als eine Grundmaterialfolie wurde eine Polypropylenfolie, die mit einem Holzmaserungsmuster bedruckt war und auf die ein Klebstoff aufgetragen war, der vorstehenden Folie überlagert, während das Ozongas-Aktivierungsverfahren auf den Haftungsoberflächen durchgeführt wurde, wie es in Fig. 2 gezeigt ist. Diese wurden dann über eine Präge/Kühlwalze mit einer Oberflächentemperatur von 20ºC geführt und im heißen Zustand gepreßt, wobei ein Laminat gebildet wurde.
Für die wie vorstehend erhaltenen Laminate wurde das ansprechende Aussehen in der gleichen Weise wie in den Beispielen 11 bis 20 und den Vergleichsbeispielen 7 bis 12 bewertet, wobei die Ergebnisse in den nachstehenden Tabellen 7 und 8 angegeben sind. Tabelle 7: Laminate der Beispiele Tabelle 8: Laminate der Vergleichsbeispiele
Wie vorstehend angegeben wurde, wird erfindungsgemäß kein Polyvinylchlorid verwendet, so daß keine Umweltverschmutzung auftritt, und des ist möglich, Prägefolien mit günstigen Eigenschaften bereitzustellen, die gleich denen von Polyvinylchlorid oder besser sind.
Ferner ist es möglich, Polyolefinharz zu schmelzen und zu extrudieren, mit einem anderen Grundmaterial zu laminieren und Prägen und Verfestigung durch Kühlen gleichzeitig durchzuführen, so daß der Energieverlust klein ist und außerdem die erhaltenen Laminate hervorragend hinsichtlich Reproduzierbarkeit beim Prägen, thermischer Stabilität und Bindungsfestigkeit sind.

Claims

1. Prägefolie, hergestellt durch Prägen einer oder beider Oberflächen einer Polyolefinharzfolie, die aus einer Harzzusammensetzung gebildet ist, welche umfaßt:

(A) ein Polypropylenharz mit einem Schmelzpunkt von 125ºC oder höher (Harzkomponente A), wobei der Schmelzpunkt durch Analyse des Temperaturanstiegs unter Verwendung eines Differential-Scanning-Kalorimeters (DSC) bei einer Temperaturerhöhungsrate von 10º/min (Temperaturanstiegsanalyse) bestimmt wird, und

(B) ein Ethylen-α-Olefin-Copolymerharz mit einer Dichte von 0,94 g/cm³ oder weniger und einem Schmelzpunkt von 70ºC oder höher, bestimmt durch Temperaturanstiegsanalyse unter Verwendung eines DSC (Harzkomponente B) und/oder

(C) ein statistisches Copolymer aus einer aromatichen Vinylverbindung und einer konjugierten Dienverbindung, in dem das Gewichtsverhältnis von aromatischer Vinylverbindung zu konjugierter Dienverbindung 5 bis 60 : 95 bis 40 beträgt und mindestens 80% des konjugierten Dienanteils durch Hydrierung gesättigt ist (Harzkomponente C),

wobei der Gehalt an Harzkomponente A 80 bis 45 Gew.-% und der von Harzkomponente B oder C 20 bis 55 Gew.-% beträgt.

2. Prägefolie, hergestellt durch Prägen einer oder beider Oberflächen einer Polyolefinharzfolie, die aus einer Harzzusammensetzung gebildet ist, welche 80 bis 45 Gew.-% der Harzkomponente A und insgesamt 20 bis 55 Gew.-% der Harzkomponente B und der Harzkomponente C gemäß der Definition in Anspruch 1 umfaßt.

3. Prägefolie gemäß Anspruch 2, wobei das Gewichtsverhältnis von Harzkomponente B zu Harzkomponente C im Bereich von 95 bis 60 : 5 bis 40 liegt.

4. Prägefolie gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Harzkomponente A ein Blockcopolymer oder ein statistisches Copolymer von Propylen und einem anderen a-Olefin ist.

5. Prägefolie gemäß Anspruch 4, wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome des α-Olefins 2 bis 20 beträgt und sein Anteil 2 bis 20 Gew.-% ist.

6. Prägefolie gemäß Anspruch 4, wobei die Harzkomponente A ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer ist, das 2 bis 10 Gew.-% Ethylen enthält.

7. Prägefolie gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Harzkomponente B ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit einer Dichte von 0,89 bis 092 g/cm³ ist.

8. Prägefolie gemäß Anspruch 7, wobei das Ethylen-α- Olefin-Copolymer 5 bis 40 Gew.-% eines α-Olefins enthält und einen Schmelzpunkt von 105ºC oder höher, bestimmt durch die Temperaturanstiegsanalyse mit Hilfe eines Differential-Scanning-Kalorimeters, aufweist.

9. Prägefolie gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Harzkomponente C ein statistisches Copolymer aus einer überwiegend aus Styrol bestehenden aromatischen Vinylverbindung und einer überwiegend aus Butadien bestehenden konjugierten Dienverbindung ist.

10. Laminat, bestehend aus einem Grundmaterial und einer Prägefolie, die durch Prägen einer oder beider Oberflächen einer Polyolefinharzfolie gebildet wurde, wobei die Polyolefinharzfolie wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert ist.

11. Laminat gemäß Anspruch 10, wobei das Laminat eine dekorative Folie oder Platte ist, die mindestens eine transparente Prägefolie und eine bedruckte Folie enthält.

12. Verfahren zur Herstellung eines Laminats, gemäß dem eine geschmolzene Schicht aus einer spezifischen Harzzusammensetzung (geschmolzene Schicht) und eine Schicht aus einem Grundmaterial bereitgestellt wird, die geschmolzene Schicht mit Hilfe einer Kühlwalze, die Prägemuster auf ihrer Oberfläche besitzt und auf der Seite des Laminats angeordnet ist, die der geschmolzenen Schicht zugewandt ist, gekühlt und verfestigt wird und die geschmolzene Schicht gleichzeitig geprägt und mit der Schicht aus dem Grundmaterial laminiert wird, wobei die spezifische Harzzusammensetzung wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert ist.

13. Verfahren zur Herstellung des Laminats gemäß Anspruch 12, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die geschmolzene Schicht und das Grundmaterial durch gleichzeitiges Extrudieren eines Klebeharzes auf der Seite der geschmolzenen Schicht, die dem Basismaterial zugewandt ist, laminiert werden.

14. Verfahren zur Herstellung des Laminats gemäß Anspruch 12, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die geschmolzene Schicht und das Grundmaterial miteinander laminiert werden, nachdem die Seite der geschmolzenen Schicht, die dem Grundmaterial zugewandt ist, einem Oberflächenbehandlungsverfahren unterworfen wurde, das unter Behandlung durch Coronaentladung, Ozonisierung und Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlung ausgewählt ist.