DE69513864T2 - Verwendung von Polyketon /HDPE Mischungen - Google Patents
Verwendung von Polyketon /HDPE MischungenInfo
- Publication number
- DE69513864T2 DE69513864T2 DE69513864T DE69513864T DE69513864T2 DE 69513864 T2 DE69513864 T2 DE 69513864T2 DE 69513864 T DE69513864 T DE 69513864T DE 69513864 T DE69513864 T DE 69513864T DE 69513864 T2 DE69513864 T2 DE 69513864T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hdpe
- polyketone
- units derived
- use according
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 title claims description 39
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 title claims description 39
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 24
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKWZAJKBAUFZCH-UHFFFAOYSA-N 2-oxaspiro[4.4]non-7-ene-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)CC11CC=CC1 DKWZAJKBAUFZCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEMSKMUAMXLNKL-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C)=CCC2C(=O)OC(=O)C12 OEMSKMUAMXLNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIHKILSPWGDWPR-UHFFFAOYSA-N 6708-37-8 Chemical compound C1CC2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 YIHKILSPWGDWPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Polyketone zur Verbesserung der Sauerstoff- und/oder Kohlenwasserstoff-Sperreigenschaften von hochdichtem Polyethylen (HDPE). Des weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung von HDPE zur Verbesserung der Wassersperreigenschaften bestimmter Polyketone.
- Für diese Erfindung werden Polyketone als lineare Polymere mit einer alternierenden Struktur von (a) Einheiten, abgeleitet von Kohlenmonoxid, und (b) Einheiten, abgeleitet von einer oder mehreren olefinisch ungesättigten Verbindungen, definiert. Obwohl für dieses Patent Polyketone dieser idealisierten Struktur entsprechen, wäre es denkbar, daß Materialien, die dieser Struktur hauptsächlich entsprechen, jedoch kleine Bereiche (d. h. bis zu 10 Gewichtsprozent) des entsprechenden Homopolymers oder Copolymers, abgeleitet von der olefinisch ungesättigten Verbindung enthalten, ebenfalls in die Definition fallen.
- Solche Polyketone weisen die Formel
- auf, worin die Gruppen R unabhängig Wasserstoff- oder Kohlenwasserstoffgruppen sind und m eine große ganze Zahl ist; sie werden in verschiedenen Patenten, beispielsweise US-A-3 694 412 offenbart. Verfahren zur Herstellung der Polyketone werden in US-A-3 694 412 und ebenfalls in EP-A-181 014 und EP-A-121 965 offenbart.
- Polyketone können in einer Vielzahl von Anwendungen, beispielsweise zum Verpacken, verwendet werden. Es ist im Fall der Polymere, die in einigen Verpackungsanwendungen verwendet werden, von Bedeutung, die Sperreigenschaften des Polymers zu verbessern. EP-A-90 554, Du Pont, offenbart Gemische von Polyolefinen und Kondensationspolymeren mit verbesserten Sperreigenschaften. Jedoch gibt es keinen Hinweis in EP-A-90 554, daß die Sperreigenschaften der Polyketone durch Vermischen mit anderen Polymeren verbessert werden können.
- Wir haben nun gefunden, daß die Sperreigenschaften (beispielsweise Sauerstoff, Wasser und Kohlenwasserstoff) von Polyketonen und HDPE durch Vermischen von Polyketon mit HDPE wesentlich verbessert werden können. Insbesondere kann die Wasserdampfdurchgangsrate in Polyketonen (WVTR) deutlich vermindert werden. Polymergemische von Polyethylen und Polyketon sind bekannt. Insbesondere offenbart EP-A-392 759 die Verwendung von Polyketonen zur Steigerung der Photoabbaubarkeit von thermischen Polymeren, einschließlich Polyethylen. In diesem Fall jedoch war die bestimmte Art des in den Polymergemischen verwendeten Polyethylens niederdichtes Polyethylen mit einer Dichte von etwa 0,92 g/cm³. Zusätzlich gab es keinen Hinweis in EP-A-392 759, daß solche Gemische erhöhte Sperreigenschaften aufweisen würden.
- Somit verwendet die vorliegende Erfindung ein Polymergemisch, das ein Polyketon und ein hochdichtes Polyethylen, gegebenenfalls gepfropft mit mindestens einer polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Polycarbonsäure oder einem Derivat davon, umfaßt.
- Hochdichtes Polyethylen (HDPE) ist ein Ausdruck, der im Stand der Technik gut bekannt ist. HDPE-Polymere sind normalerweise feste, hochkristalline Homopolymere von Ethylen oder ein Copolymer von Ethylen mit einer geringen Menge eines α-Olefin-Copolymers (beispielsweise einem C&sub3;-C&sub8;-α-Olefin) zur Eigenschaftsmodifizierung, mit hohem Molekulargewicht. Der Dichtebereich von HDPE ist im allgemeinen 0,940 bis 0,970 g/cm³, vorzugsweise 0,945 bis 0,960 g/cm³. Der Schmelzindex (2,16 kg Last bei 190ºC) von HDPE liegt geeigneterweise im Bereich von 0,1 bis 26, vorzugsweise 1,0 bis 10, beispielsweise 2 bis 7.
- Alternativ kann das HDPE ein mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes HDPE oder verwandtes Produkt, insbesondere ein Polymer mit einem HDPE-Gerüst, gepfropft mit 0,001 bis 30 Gewichtsprozent von mindestens einer polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon sein. Gemische von zwei oder mehreren HDPE können in dem Pfropfverfahren angewendet werden.
- Polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren und Derivate davon schließen beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Maleinsäureanhydrid, 4-Methylcyclohex-4-en-1,2- dicarbonsäureanhydrid, Bicyclo(2.2.2)oct-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid, 1,2,3,4,5,8,9,10-Octahydronaphthalin-2,4-dicarbonsäureanhydrid, 2-Oxa-1,3-diketospiro(4.4)non-7-en, Bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2, 3-dicarbonsäureanhydrid, maleoprimäre Säure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, x-Methyl-bicyclo- (2.2.1)hept-5-en-2, -dicarbonsäureanhydrid, x-Methyl-norborn- 5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid, Norborn-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid ein. Vorzugsweise wird Acrylsäure oder Maleinsäureanhydrid verwendet. Wenn Maleinsäureanhydrid als das polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Carbonsäureanhydrid verwendet wird, ist die Menge, die an das HDPE-Gerüst gepfropft wird, im allgemeinen 0,001 bis 30 Gewichtsprozent.
- Copfropfende Monomere wie beispielsweise jene, die in US-A-3 882 194 beschrieben sind, können ebenfalls zur Herstellung der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Pfropfcopolymere verwendet werden.
- Verfahren zum Herstellen von Pfropfcopolymeren sind gut bekannt und ein geeignetes Verfahren kann verwendet werden, um das Pfropfcopolymer von HDPE und einer polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon herzustellen. Ein solches geeignetes Verfahren umfaßt Vermischen von HDPE und der polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder eines Derivats davon in Anwesenheit eines freien radikalischen Starters, wie eines organischen Peroxids oder Hydroperoxids, bei einer Temperatur, die oberhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins liegt und die eine geeignete Halbwertszeit des freien radikalischen Starters bereitstellt. Geeignete freie radikalische Starter sind gut bekannt. Dieses Pfropfverfahren kann unter Verwendung bekannter Mischausrüstung, wie beispielsweise einem Brabender-Mischer, einem Banbury-Mischer oder einer Walzenmühle, ausgeführt werden. Vorzugsweise wird das Pfropfver fahren in einem geschlossenen Gefäß ausgeführt. Ein zweckmäßiges Verfahren zur Herstellung des gepfropften Copolymers ist deshalb das HDPE, das das Polymergerüst bildet, die polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Carbonsäure oder ein Derivat davon und ein organisches Peroxid oder Hydroperoxid durch einen Ein- oder Mehrschneckenextruder zu extrudieren.
- Wie vorstehend für dieses Patent ausgewiesen, werden Polyketone als lineare Polymere mit einer alternierenden Struktur von (a) Einheiten, abgeleitet von Kohlenmonoxid, und (b) Einheiten, abgeleitet von einer oder mehreren olefinisch ungesättigten Verbindungen, definiert. Geeignete olefinische Einheiten sind jene, abgeleitet von C&sub2;-C&sub1;&sub2;-α-Olefinen oder substituierten Derivaten davon oder Styrol- oder Alkyl-substituierten Derivaten von Styrol. Es ist bevorzugt, daß solches Olefin oder Olefine ausgewählt sind aus normalen C&sub2;-C&sub6;- α-Olefinen, und es ist besonders bevorzugt, daß die Olefineinheiten entweder von Ethylen abgeleitet sind oder bevorzugter daß alle von einem Gemisch von Ethylen oder einem oder mehreren normalen C&sub3;-C&sub6;-α-Olefin(en), insbesondere Propylen, abgeleitet sind. In diesen bevorzugtesten Materialien ist es weiterhin bevorzugt, daß das Molverhältnis der Ethyleneinheiten zu normalen C&sub3;-C&sub6;-α-Olefin-Einheiten größer als oder gleich maximal 1, vorzugsweise zwischen 2 und 30, liegt. Im allgemeinen wird das Polyketon ein Copolymer von Ethylen/Propylen/CO sein, wobei das Propylen im Bereich von 5-8%, beispielsweise 6 Gewichtsprozent, des Polymers vorliegt. Die Schmelzflußrate (5 kg Last bei 240ºC) liegt im allgemeinen im Bereich von 5-200, vorzugsweise 10-150, bevorzugter 20-100 g, beispielsweise 40-80 g/10 min.
- Das Polyketon weist geeigneterweise ein zahlenmittleres Molekulargewicht zwischen 40000 bis 100000, vorzugsweise zwischen 50000 und 250000, beispielsweise 60000 bis 150000, auf. Ein bevorzugtes Keton ist ein Ethylen/Propylen/CO-Terpolymer mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht im Bereich von 60000 bis 150000.
- Die Gemische von Polyketon und HDPE können unter Verwendung bekannter Verfahren und Ausstattung zum chargenweisen oder kontinuierlichen Vermischen hergestellt werden. Die ge mäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Gemische können in solchen Zusammensetzungen ebenfalls üblicherweise verwendete Additive, wie beispielsweise Antioxidantien, enthalten.
- Das Gewichtsverhältnis von Polyketon zu HDPE liegt geeigneterweise im Bereich von 1 : 10 bis 10 : 1, vorzugsweise 1 : 3 bis 3 : 1, bevorzugter 1 : 1,5 bis 1,5 : 1, beispielsweise 1 : 1. Wenn jedoch die Wassersperreigenschaften (gemessen durch die Wasserdampfdurchgangsgeschwindigkeit) von Polyketonen verbessert werden sollen, ist es bevorzugt, daß 1-50%, vorzugsweise 5-40%, beispielsweise 30 Gewichtsprozent HDPE zu Polyketon gegeben werden (d. h. ein Polyketon-zu-HDPE-Verhältnis von 7 : 3). Wenn andererseits die Sauerstoff-Sperr- und/oder Kohlenwasserstoff-Sperreigenschaften von HDPE verbessert werden sollen, ist es bevorzugt, daß 1-50%, vorzugsweise 10-40%, beispielsweise 30 Gewichtsprozent Polyketon zu HDPE gegeben werden (d. h. ein Polyketon-zu-HDPE-Verhältnis von 3 : 7).
- Weitere Polymere können mit der Gemischzusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, angemischt werden; die Art und Menge eines solchen Polymers hängt davon ab, welche Modifizierungen der Polymereigenschaften erforderlich sind. Des weiteren können die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Gemische übliche Polymeradditive, wie Antioxidantien, Stabilisatoren und Formtrennmittel, enthalten.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Gemische sind besonders für Verpackungsanwendungen (beispielsweise Behälter z. B. zur Verwendung für Nahrungsmittel und Getränke und Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel) und Folie geeignet.
- Ein Behälter auf Polymerbasis kann aus diesen Polyketon/HDPE-Gemischen, die zur Verwendung für Nahrungsmittel oder Getränke geeignet sind, worin das Polymer ein Gemisch eines Polyketons und HDPE, gegebenenfalls gepfropft mit mindestens einer polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon, umfaßt, hergestellt werden.
- Ein solcher Behälter kann zumindest zum Teil aus einer Monoschicht eines Gemisches hergestellt werden. Alternativ könnte er einen Mehrschichtaufbau mit mindestens einer Schicht aufweisen, die ein Gemisch wie in den vorliegenden Ansprüchen definiert ist. Jedoch ist ein Monoschichtaufbau bevorzugt.
- Verfahren zur Herstellung der Gemische zu entweder Behältern, Folien oder anderen Anwendungen sind im Stand der Technik üblich, beispielsweise Extrusion, Coextrusion, Spritzformen, Blasformen. Bevorzugte Verfahren zur Herstellung der Gemische sind jene, wo die Orientierung des Polymers wahrscheinlich ist, beispielsweise Extrusion (Filmextrusion) oder Blasformen.
- Die Erfindung wird nun durch die nachstehenden Beispiele erläutert.
- Gemische von Polyketon (ein Ethylen/Propylen/CO-Terpolymer) (EPCO) mit einem Schmelzpunkt von 201ºC und einer MFR von 66 g/10 min (5 kg Last bei 240ºC) mit HDPE (HD5050, kommerziell erhältlich von BP Chemicals mit einer Dichte von 0,950 g/cm³ und einer MFR von 5 g/10 min (2,16 kg Last bei 190ºC)) und mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes HDPE (Polybond 3009, kommerziell erhältlich von BP Chemicals, das -1 Gewichtsprozent gepfropfte Maleinsäureanhydridgruppen enthält; wobei die MFR 34 g/10 min bei 5 kg Last und 240ºC ist) wurden hergestellt unter Verwendung eines ZSK 30 gleichsinnig drehenden Doppelschneckenextruders.
- Die Wasserdampfdurchgangsraten (WVTR) von -50 um Folienproben von EPCO + HD5050 und EPCO + PB3009 Gemischen, die an einem Plasticisers Filmextruder hergestellt wurden, wurden unter Verwendung eines Permatran W1A bei 38ºC und 100% relativer Luftfeuchtigkeit gemessen. Testprobenstücke wurden maskiert unter Gewinnung der konkreten Testfläche von 5 cm². Die leichten Zugeigenschaften der Folien wurden ebenfalls zusammen mit den Sauerstoffdurchgangsraten (OTR) bei 23ºC und 75% relativer Luftfeuchtigkeit gemessen.
- Die Ergebnisse werden in Tabelle I angegeben.
- Des weiteren wurde ein dünner Film (-50 um dick) des Polyketon/HDPE-Gemischs leichter hergestellt als eine Folie aus dem Polyketon allein. Ohne die Anwesenheit von HDPE könnten konstant dicke, kontinuierliche Folien mit den gleichen Geschwindigkeiten nicht hergestellt werden.
- Gemische, die HD5050 und EPCO enthielten, wurden wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein APV 15 mm gleichsinnig drehender Doppelschneckenextruder verwendet wurde. Weitere Gemische, die 50, 70 und 90 Gewichtsprozent HDPE enthielten, wurden hergestellt. Die Zugeigenschaften und Schmelzflußraten dieser Materialien werden in Tabelle II angegeben. TABELLE I TABELLE II EPCO/HDPE-GEMISCHE
Claims (7)
1. Verwendung eines Polyketons mit einer
alternierenden Struktur von (a) Einheiten, abgeleitet von Kohlenmonoxid,
und (b) Einheiten, abgeleitet von einer oder mehreren
olefinisch ungesättigten Verbindungen, zur Verbesserung der
Sauerstoff- und/oder Kohlenwasserstoff-Sperreigenschaften von
HDPE.
2. Verwendung von HDPE zur Verbesserung der
Wassersperreigenschaften eines Polyketons mit einer alternierenden
Struktur von (a) Einheiten, abgeleitet von Kohlenmonoxid, und
(b) Einheiten, abgeleitet von einer oder mehreren olefinisch
ungesättigten Verbindungen.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei
das Polyketon ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich
von 40000 bis 1000000 aufweist.
4. Verwendung nach Anspruch 3, wobei das Polyketon
ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich von 60000
bis 150000 aufweist.
5. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei das HDPE eine Dichte im Bereich von 0,940 bis 0,970
g/cm³ aufweist.
6. Verwendung nach Anspruch 5, wobei das HDPE eine
Dichte im Bereich von 0,945 bis 0,960 g/cm³ aufweist.
7. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei das Polyketon eine alternierende Struktur von (a)
Einheiten, abgeleitet von Kohlenmonoxid, und (b) Einheiten,
abgeleitet von einem oder mehreren C&sub2;-C&sub1;&sub2;-α-Olefinen oder
substituierten Derivaten davon, aufweist.
6. Verwendung nach Anspruch 7, wobei das Polyketon
ein Ethylen/Propylen/CO-Terpolymer ist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9403700A GB9403700D0 (en) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Polymer blends |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69513864D1 DE69513864D1 (de) | 2000-01-20 |
| DE69513864T2 true DE69513864T2 (de) | 2000-04-13 |
Family
ID=10750959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69513864T Expired - Fee Related DE69513864T2 (de) | 1994-02-25 | 1995-02-13 | Verwendung von Polyketon /HDPE Mischungen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5859129A (de) |
| EP (2) | EP0909791A3 (de) |
| JP (1) | JPH0853585A (de) |
| DE (1) | DE69513864T2 (de) |
| ES (1) | ES2139146T3 (de) |
| GB (1) | GB9403700D0 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102018125067A1 (de) * | 2018-10-10 | 2020-04-16 | Carl Freudenberg Kg | Polyketoncompound |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI965182A (fi) * | 1996-04-04 | 1997-10-05 | Conenor Oy | Menetelmä ja laite puristetun muovituotteen tekemiseksi ja muovituote |
| GB9622716D0 (en) * | 1996-10-31 | 1997-01-08 | Bp Chem Int Ltd | Multi-layer structures |
| SE514836C2 (sv) * | 1997-02-03 | 2001-04-30 | Tetra Laval Holdings & Finance | Förpackningslaminat med goda barriäregenskaper mot gaser, sätt att framställa förpackningslaminatet samt av förpackningslaminatet framställda förpackningsbehållare |
| US6753372B1 (en) * | 1997-07-25 | 2004-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant polyolefin compositions |
| DE19753507A1 (de) | 1997-12-03 | 1999-06-10 | Wolff Walsrode Ag | Flexible, mehrschichtige Folie mit hoher Steifigkeit, Formstabilität und Knickbruchbeständigkeit |
| GB9911560D0 (en) * | 1999-05-18 | 1999-07-21 | Bp Chem Int Ltd | Packaging |
| ES2288182T3 (es) | 2001-02-27 | 2008-01-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Fibra de policetona y procedimiento para su preparacion. |
| EP1795542A1 (de) * | 2005-12-07 | 2007-06-13 | Borealis Technology Oy | Polymer |
| KR101726387B1 (ko) * | 2015-11-03 | 2017-04-12 | 최병국 | 폴리케톤을 주원료로한 비닐하우스 지지 파이프의 제조방법 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| NL8403035A (nl) * | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
| US4709808A (en) * | 1986-04-25 | 1987-12-01 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Degradable polymer composition and articles prepared from same |
| US5089556A (en) * | 1986-09-05 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Adhesive, RF heatable grafted polymers and blends |
| US4816514A (en) * | 1988-06-08 | 1989-03-28 | Shell Oil Company | Polymer blends of polyolefins and alternating copolymers of carbon monoxide and other monomers |
| US4868242A (en) * | 1988-06-08 | 1989-09-19 | Shell Oil Company | Composition comprising a blend of an ethylene-carbon monoxide interpolymer and a maleated, partially hydrogenated block copolymer |
| DE3921144A1 (de) * | 1989-06-28 | 1991-01-10 | Hoechst Ag | Abbaufaehige polymerisatmischungen |
| USH917H (en) * | 1989-07-28 | 1991-05-07 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| JPH03199415A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Unitika Ltd | 光崩壊性モノフイラメント |
| EP0486524A4 (en) * | 1990-05-18 | 1992-12-09 | The Dow Chemical Company | Photodegradation and heat-seal agents for polymeric matrix materials |
| JPH0457948A (ja) * | 1990-06-26 | 1992-02-25 | Unitika Ltd | 自己分解性三次元網目構造不織布 |
| USH1404H (en) * | 1991-10-15 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blends |
-
1994
- 1994-02-25 GB GB9403700A patent/GB9403700D0/en active Pending
-
1995
- 1995-02-13 EP EP98122574A patent/EP0909791A3/de not_active Withdrawn
- 1995-02-13 EP EP95300861A patent/EP0669374B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-13 DE DE69513864T patent/DE69513864T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-13 ES ES95300861T patent/ES2139146T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-24 JP JP7037174A patent/JPH0853585A/ja active Pending
-
1996
- 1996-10-30 US US08/740,552 patent/US5859129A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102018125067A1 (de) * | 2018-10-10 | 2020-04-16 | Carl Freudenberg Kg | Polyketoncompound |
| WO2020074349A1 (de) | 2018-10-10 | 2020-04-16 | Carl Freudenberg Kg | Polyketoncompound |
| EP4299673A2 (de) | 2018-10-10 | 2024-01-03 | Carl Freudenberg KG | Polyketoncompound |
| US12030990B2 (en) | 2018-10-10 | 2024-07-09 | Carl Freudenberg Kg | Polyketone compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0909791A3 (de) | 2002-03-06 |
| JPH0853585A (ja) | 1996-02-27 |
| ES2139146T3 (es) | 2000-02-01 |
| EP0669374A2 (de) | 1995-08-30 |
| US5859129A (en) | 1999-01-12 |
| EP0669374B1 (de) | 1999-12-15 |
| EP0909791A2 (de) | 1999-04-21 |
| GB9403700D0 (en) | 1994-04-13 |
| DE69513864D1 (de) | 2000-01-20 |
| EP0669374A3 (de) | 1996-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69419146T2 (de) | Mischungen von pfropfmodifizierten im wesentlichen linearen ethylenpolymeren und anderen thermoplastischen polymeren | |
| DE69312578T2 (de) | Konzentrate, nützlich für die Herstellung von funktionalisierten Polyolefinen und Funktionalisierungsprozess, worin diese Konzentrate verwendet werden | |
| DE69225749T2 (de) | Harzzusammensetzung aus amorphem Polyolefin und crystallinem Polypropylen | |
| DE69401224T2 (de) | Thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Harz des modifizierten Polyolefin-Typs | |
| DE3855900T2 (de) | Maleinsäureanhydrid pfropf-copolymer-erzeugnisse mit niedrigem gelbindex und verfahren zur herstellung | |
| DE68906080T2 (de) | Coextrusionsfähiger Klebstoff für Styrolpolymere und damit hergestellte Gegenstände. | |
| DE2747032B2 (de) | Masse auf Basis von modifizierten Polyolefingemischen mit verbesserter Klebfähigkeit an Substraten und die damit erhaltenen Verbundmaterialien | |
| DE69324731T2 (de) | Thermoplastische Harzzusammensetzung | |
| DE3884144T2 (de) | Modifiziertes Polyolefinharz. | |
| DE69513864T2 (de) | Verwendung von Polyketon /HDPE Mischungen | |
| DE3401613A1 (de) | Propylenpolymerzusammensetzung | |
| DE69526664T2 (de) | Formmasse, verfahren zu deren herstellung, verfahren zum formen und geformte gegenstände | |
| DE69024327T2 (de) | Thermoplastische Harzzusammensetzung | |
| DE69016711T2 (de) | Klebstoffzusammensetzung, Laminat, das eine aus diese Zusammensetzung gefertigte Klebeschicht enthält und Verfahren zu deren Herstellung. | |
| DE3851825T2 (de) | Modifiziertes Polyolefinharz. | |
| DE69416070T2 (de) | Propfung von monomeren auf polyolefinen in gegenwart organischer peroxide | |
| DE60108931T2 (de) | Koextrudiertes mehrschichtiges rohr aus polyamid- und olefin-polymermaterialen | |
| EP0469693B1 (de) | Schlagzähe Polyamid-Formmassen | |
| DE69703434T2 (de) | Form zusammensetzung enthaltend syndiotaktisches vinylaromat-polymer | |
| DE60028757T2 (de) | Polyolefinzusammensetzung, verfahren zur herstellung und die verwendung davon | |
| DE69925492T2 (de) | Polyethylenzusammensetzungen mit verbesserten optischen und mechanischen eigenschaften und verbesserter verarbeitbarheit in der schmelze | |
| DE69123136T2 (de) | Polyethylenharzzusammensetzung | |
| DE69109766T2 (de) | Zähe Ethylenvinylalkohol-Copolymerharze. | |
| DE4407712A1 (de) | Ternäre Polymermischung und ihre Verwendung | |
| DE2061361C3 (de) | Thermoplastische Formmasse |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |