DE69504160T2 - Klebstoff für Kupferfolien und Kupferfolien, die auf deren Rückseite mit Klebstoff versehen sind - Google Patents

Klebstoff für Kupferfolien und Kupferfolien, die auf deren Rückseite mit Klebstoff versehen sind

Info

Publication number
DE69504160T2
DE69504160T2 DE69504160T DE69504160T DE69504160T2 DE 69504160 T2 DE69504160 T2 DE 69504160T2 DE 69504160 T DE69504160 T DE 69504160T DE 69504160 T DE69504160 T DE 69504160T DE 69504160 T2 DE69504160 T2 DE 69504160T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
adhesive
epoxy resin
copper foil
weight
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69504160T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69504160D1 (de
Inventor
Tetsuro Ageo-Shi Saitama Satoh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Kinzoku Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Mining and Smelting Co Ltd filed Critical Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Publication of DE69504160D1 publication Critical patent/DE69504160D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69504160T2 publication Critical patent/DE69504160T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/38Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
    • H05K3/386Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/08Homopolymers or copolymers according to C08L7/00 - C08L21/00; Derivatives thereof
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/01Dielectrics
    • H05K2201/0104Properties and characteristics in general
    • H05K2201/0133Elastomeric or compliant polymer
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/03Conductive materials
    • H05K2201/0332Structure of the conductor
    • H05K2201/0335Layered conductors or foils
    • H05K2201/0355Metal foils
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/03Conductive materials
    • H05K2201/0332Structure of the conductor
    • H05K2201/0335Layered conductors or foils
    • H05K2201/0358Resin coated copper [RCC]
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/02Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which the conductive material is applied to the surface of the insulating support and is thereafter removed from such areas of the surface which are not intended for current conducting or shielding
    • H05K3/022Processes for manufacturing precursors of printed circuits, i.e. copper-clad substrates
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92Fire or heat protection feature
    • Y10S428/921Fire or flameproofing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2804Next to metal
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/287Adhesive compositions including epoxy group or epoxy polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/2878Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2883Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer of diene monomer [e.g., SBR, SIS, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511Of epoxy ether
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511Of epoxy ether
    • Y10T428/31529Next to metal
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31681Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31692Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31696Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung 1. Gebiet der Erfindung.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haftmittel für Kupferfolien und auch eine Kupferfolie mit Haftrückseite, die zur Herstellung eines Laminats geeignet sind, das eine Kupferfolie und einen Grundträger wie beispielsweise einen Metallträger oder einen Kunststoffträger umfaßt.
  • 2. Stand der Technik
  • Haftmittel für Kupferfolien, die für gewöhnlich verwendet wurden, umfassen als Hauptbestandteil ein Polyvinylacetalharz, das mit einem Phenolharz oder Melaminharz modifiziert ist. Diese Haftmittel oder Harze werden in einem organischen Lösungsmittel wie beispielsweise Toluol oder Methylethylketon aufgelöst, um als Haftmittellack verwendet zu werden. Dieser Haftmittellack wird auf Kupferfolien aufgetragen, getrocknet und daraufhin in einem Heizofen vorgehärtet, um so die Herstellung von Haftmittel-überzogenen Kupferfolien, die bei Raumtemperatur nicht klebrig sind, in industriellem Maßstab zu erlauben. Diese nicht klebrige Kupferfolie mit Haftrückseite wird in Verbindung mit einem Prepreg verwendet, das hergestellt wird, indem ein Papiersubstrat, ein Glasgewebe oder dergleichen mit einem wärmehärtbaren Harz, wie beispielsweise Phenolharz, imprägniert wird.
  • Aus JP-A-6-128547 ist ein Kupferfolien-Haftmittel für Kupfer-beschichtete Laminate bekannt, das ein Polyvinyl- Butyralharz, ein Epoxyharz und einen Härter dafür, ein Aminoharz und ein Elastomer umfaßt; und einen sauren Härter, der die Kreuzvernetzung bewirkt. Dieses Dokument lehrt Polyvinyl- Butyralharz als Hauptbestandteil.
  • Andererseits wurden verschiedene Verfahren verwendet, um eine Kupferfolie und einen Grundträger wie beispielsweise einen metallischen Träger oder einen Kunststoffträger aneinanderzubinden. Sie umfassen ein Verfahren, das das Übereinanderlegen eines Grundträgers und einer Kupferfolie mit Haftrückseite und ihr beider Zusammenpressen umfaßt, ein Verfahren, das das Beschichten einer Kupferfolie oder eines Grundträgers unmittelbar vor dem gegenseitigen Verbinden der Kupferfolie und des Grundträgers miteinander mit einer Haftmittelzusammensetzung umfaßt, die nicht vom Lösungsmittel- Typ ist, und die aus einem Epoxyharz zusammengesetzt ist, das mit einem Härter bezusatzt ist, und ein Verfahren, das das Einhüllen einer Haftmittelzusammensetzung in einer Trägerschicht umfaßt, um ein filmartiges Haftmittel herzustellen, und daraufhin das Einbringen des filmartigen Haftmittels zwischen eine Kupferfolie und einen Grundträger.
  • Da ein Haftmittel, das bei der herkömmlichen Kupferfolie mit Haftrückseite verwendet wird, ein Haftmittel ist, das als Hauptbestandteil ein Polyvinylacetalharz enthält, ist das Fließvermögen des Haftmittels so schlecht, daß es schwierig ist, die Kupferfolie innerhalb einer kurzen Zeitspanne mit einer Presse oder mit Heizwalzen unter Druck zu verbinden. Es ist vom technischen Gesichtspunkt her natürlich möglich, ein Haftmittel zu verwenden, das einen äußerst geringen Anteil bzw. kein Polyvinylacetalharz enthält. Jedoch werden mit einem solchen Haftmittel die Biegungseigenschaften der sich ergebenden Haftmittelschicht beträchtlich vermindert, wodurch die Handhabung der resultierenden Kupferfolie mit Haftrückseite beim tatsächlichen Gebrauch erschwert wird. Daher ist ein derartiges Haftmittel unpraktisch.
  • Darüberhinaus benötigen das Phenolharz und das Melaminharz, die als Bestandteile im Haftmittel eingeschlossen sind, eine hohe Temperatur von nicht weniger als 150ºC, um die Harze zu härten. Des weiteren setzen diese Harze während der Härtung infolge von Kondensationsreaktionen Nebenprodukte wie beispielsweise Wasser und Formaldehyd frei; deshalb bedarf es der Druckbeaufschlagung über eine lange Zeitspanne, um die Kupferfolie und das Grundmaterial miteinander zu verbinden. In Abwesenheit einer Folie mit Haftrückseite kann ein flüssiges Haftmittel auf das Grundmaterial aufgetragen werden, um zwischen diesem und einer Kupferfolie eine Haftung zu bewirken; oder anders kann ein filmartiges Haftmittel, das zwischen einer Kupferfolie und einem Grundmaterial für deren Aneinanderhaften verwendet wird, die Erzielung der Haftung durch Beaufschlagung mit Hitze und Druck über eine kurze Zeitspanne ermöglichen; im obigen Fall tritt aber das Problem der Standzeit des aufgetragenen flüssigen Klebstoffs bzw. die Notwendigkeit eines zusätzlichen Schrittes auf, um den Trägerfilm des filmartigen Haftmittels zu beseitigen, wodurch die obigen Haftverfahren vom Standpunkt der Herstellbarkeit und der Kosten in einer industriellen Umgebung aus nicht vorteilhaft sind.
  • Zusammenfassung der Erfindung.
  • Diese Erfindung wurde im Hinblick auf diese herkömmlichen Einschränkungen gemacht. Die vorrangige Aufgabe dieser Erfindung ist es, ein Haftmittel für Kupferfolien bereitzustellen, das leicht zu handhaben ist, und das einer Kupferfolie ermöglicht, bei einer niedrigeren Temperatur und einem geringeren Druck als denen, die zum Verbinden unter Druck bei der herkömmlichen Kupferfolie mit Haftrückseite verwendet werden, auf einen Grundträger wie beispielsweise einen Metallträger, einen Kunststoffträger oder einen mit Glas verstärkten Kunststoffträger unter Druck gebunden zu werden, und das hervorragende Haftung und Wärmebeständigkeit zeigt, selbst wenn es ohne Druckbeaufschlagung gehärtet wird, und es ist eine weitere Aufgabe, eine Kupferfolie mit Haftrückseite bereitzustellen, die durch das Auftragen des Haftmittels auf die Oberfläche einer Kupferfolie hergestellt wird.
  • Die obige Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann durch die Bereitstellung eines Haftmittels für Kupferfolien gelöst werden, das (I) 60 bis 100 Gewichtsanteile des gesamten Epoxyharzes umfaßt, in dem 0,5 bis 20 Gewichtsanteile eines kautschukmodifizierten Epoxyharzes eingeschlossen sind; wobei das kautschukmodifizierte Epoxyharz das Reaktionsprodukt eines Epoxyharzes und eines Kautschuks ist, und das (II) 5 bis 30 Gewichtsanteile eines Polyvinylacetalharzes umfaßt. Der Begriff "das gesamte Epoxyharz", der in dieser Erfindung verwendet wird, ist so definiert, daß er sowohl ein gewöhnliches nichtmodifiziertes Epoxyharz als auch ein kautschukmodifiziertes Epoxyharz umfaßt.
  • Die Kupferfolien, die in den Kupferfolien mit Haftrückseite verwendet werden, umfassen gewalzte Kupferfolien und galvanisch abgeschiedene Kupferfolien. Es ist vorzuziehen, mindestens eine Oberfläche der Kupferfolien einer Oberflächen- Aufrauhungsbehandlung und Rostvorsorgebehandlung zu unterwerfen, um die Haftung der Folien zu verbessern.
  • Es gibt keine Einschränkung in Bezug auf die Dicke der Kupferfolie, aber es kann bevorzugt eine Kupferfolie verwendet werden, die allgemein über eine Dicke im Bereich von 0,009 mm bis 0,1 mm, noch allgemeiner von 0,018 mm bis 0,035 mm liegt. Es gibt auch keine Einschränkung, die in Bezug auf die Rostvorsorgebehandlung gilt.
  • Das in dieser Erfindung nützliche Epoxyharz umfaßt ein Epoxyharz vom Bisphenol A-Typ, ein Epoxyharz vom Bisphenol F- Typ, ein Epoxyharz vom Novalak-Typ, ein Epoxyharz vom o-Cresol- Novalak-Typ, bromiertes Epoxyharz wie beispielsweise Diglycidyl- Ether von Tetrabrombisphenol A, Triglycidylisocyanurat, Tetrakis(glycidyloxyphenyl)ethan, epoxidiertes Polybutadien, eine Glycidylaminverbindung wie beispielsweise N,N- Diglycidylanilin und eine Glycidylesterverbindung wie beispielsweise Tetrahydrophthalatdiglycidylester. Diese Epoxyharze können einzeln oder gemeinsam verwendet werden. Es gibt keine bestimmte Einschränkung, die in Bezug auf den Polymerisationsgrad bzw. das Epoxyäquivalent dieser Epoxyharze gilt.
  • Die hierin verwendeten kautschukmodifizierten Epoxyharze umfassen Reaktionsprodukte zwischen dem oben erwähnten niedermolaren Epoxyharz und einer Verbindung, die aus Butadienkautschuk, der über eine endständige Carboxylgruppe verfügt, aus Acrylnitril-Butadien-Copolymeren und aus Isoprenkautschuk ausgewählt wird.
  • Für diese Epoxyharze vorzuziehende Härter umfassen das gut bekannte Dicyandiamid, einen latenten Härter wie beispielsweise organische Hydrazide und Imidazole, ein Phenol- Novolak-Harz, das bei Raumtemperatur schwer zu härten ist, und ein Cresol-Novalak-Harz. Diese Härter können einzeln oder gemeinsam verwendet werden. Darüberhinaus ist es möglich, zusätzlich einen Reaktionsbeschleuniger wie beispielsweise Tertiäres Amin oder Triphenylphosphin zu verwenden.
  • Polyvinylacetalharze sind wirkungsvoll, um die Viskosität der sich ergebenden Haftmittel zu regulieren. Es gibt keinerlei Einschränkung in Bezug auf den Polymerisationsgrad des Polyvinylalkohols, der als Rohmaterial für die Polyvinylacetalharze verwendet wird, in Bezug auf die Art der Acetalgruppe, in Bezug auf das Vorliegen oder Fehlen eines modifizierenden Mittels, sowie in Bezug auf die Menge des modifizierenden Mittels und auf die Konzentration der übrigbleibenden Hydroxylgruppe.
  • Das Haftmittel für Kupferfolien gemäß dieser Erfindung umfaßt 60 bis 100 Gewichtsanteile des gesamten Epoxyharzes, wobei die Menge 0,5 bis 20 Gewichtsanteile eines kautschukmodifizierten Epoxyharzes und 5 bis 30. Gewichtsanteile eines Polyvinylacetalharzes umfaßt. Bevorzugt umfaßt das Haftmittel 70 bis 90 Gewichtsanteile an gesamtem Epoxyharz, wobei die Menge 5 bis 15 Gewichtsanteile eines kautschukmodifizierten Epoxyharzes und 5 bis 20 Gewichtsanteile eines Polyvinylacetalharzes umfaßt.
  • Wenn die Menge des gesamten Epoxyharzes, das das kautschukmodifizierte Epoxyharz umfaßt, weniger als 60 Gewichtsanteile beträgt, wäre es schwierig, die Härtung des Haftmittels durchzuführen, ohne nach dem Druckverbinden der Kupferfolie mit dem Grundträger Druck anzulegen, wobei dieses druckfreie Härtungsverfahren die Aufgabe dieser Erfindung ist. Wenn währenddessen die Menge des zu verwendenden kautschukmodifizierten Epoxyharzes weniger als 0,5 Gewichtsanteile beträgt, wird die erhaltene Haftmittelschicht brüchig, wodurch deren Handhabung erschwert wird. Wenn andererseits die Menge des zu verwendenden kautschukmodifizierten Epoxyharzes 20 Gewichtsanteile übersteigt, leidet die Verträglichkeit in Bezug auf andere Harze darunter, wodurch die Formulierung des sich ergebenden Haftmittels als Lack erschwert wird. Wenn der Gehalt an Polyvinylacetalharz 30 Gewichtsanteile übersteigt, wird das Fließvermögen des Haftmittels nachteilig beeinflußt, so daß das Druckverbinden einer Kupferfolie damit bei einer niedrigen Temperatur und unter einem geringen Druck schwierig wird. Wenn andererseits die Menge des Polyvinylacetalharzes weniger als 5 Gewichtsanteile beträgt, wird das erhaltene Haftmittel zu flüssig, so daß er während des Druckverbindens herausquillt.
  • Das Haftmittel, das wie oben erwähnt die harzartigen Bestandteile umfaßt, wird auf eine der Oberflächen einer Kupferfolie aufgetragen und dann erhitzt, um das Haftmittel vorzuhärten, wodurch die erwünschte Kupferfolie mit Haftrückseite erhalten wird. Falls erforderlich, kann zu diesem Zeitpunkt ein vergleichsweise kostengünstiges organisches Lösungsmittel wie beispielsweise industriell wohlfeiles Methanol, Aceton, Methylethylketon oder Toluol verwendet werden, um das Haftmittel darin aufzulösen, bevor das Haftmittel auf die Kupferfolie aufgetragen wird.
  • Es ist gemäß dieser Erfindung ebenfalls möglich, zusätzlich zu den oben erwähnten Bestandteilen ein Feuerschutzmittel wie beispielsweise eine Bromverbindung oder eine Antimonverbindung und einen anorganischen Füllstoff wie beispielsweise Talcum oder Silicapulver in das Haftmittel einzuschließen. Zusätzlich können ein Polyesterharz, ein Phenolharz, ein Melaminharz und/oder ein Urethanharz zum Haftmittel hinzugegeben werden, sofern sie in der Lage sind, mit dem Epoxyharz chemisch kombiniert zu werden. Diese zusätzlichen Harze sind bei der Einstellung der Viskosität des Haftmittels und auch bei der Senkung der Herstellungskosten des Haftmittels wirkungsvoll.
  • Das in Verbindung mit dem Haftmittel dieser Erfindung zu verwendende Grundmaterial umfaßt einen Plastikfilm, eine darauf bereitgestellte gedruckte Schaltung mit innerem Stromkreis, Sperrholz für dekorative Platten oder eine keramische Platte für elektrische Stromkreise.
  • Da das Haftmittel für Kupferfolien dieser Erfindung ein Epoxyharz in größerer Menge als ein Polyvinylacetalharz enthält, zeigt es selbst bei einer ziemlich niedrigen Temperatur ein hohes Fließvermögen, wodurch ermöglicht wird, die Druckverbindung einer Kupferfolie mit dem Haftmittel mittels einer Presse oder einer Heizwalze innerhalb einer kurzen Zeitspanne durchzuführen. Da des weiteren das Epoxyharz während seiner Härtung keine Nebenprodukte aus sich heraus erzeugt, kann die Härtung nach dem Druckverbinden der Kupferfolie selbst dann fortschreiten, wenn kein Druck angelegt wird, um die Verbindung zu bewirken, wodurch sich ein gehärtetes Produkt hervorragender Anhaftung und hervorragender Hitzebeständigkeit ergibt. Die Verschlechterung der Flexibilität der Haftmittelschicht infolge der mengenmäßigen Reduktion des Polyvinylacetalharzes kann wirkungsvoll durch das Hinzufügen eines kautschukmodifizierten Epoxyharzes in einer geeigneten Menge verhindert werden.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen.
  • Diese Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele besser verständlich.
  • Beispiel 1
  • Methylethylketon wurde als organisches Lösungsmittel zu einem Gemisch gegeben, das 10 Gewichtsanteile eines kautschuk modifizierten Epoxyharzes (Handelsname: EPICLON TSR-930, Hersteller: Dai Nippon Ink Co., Ltd.), 50 Gewichtsanteile eines Epoxyharzes (Handelsname: EPOTOHTO YD-128, Hersteller: Tohto Kasei Co., Ltd.), 20 Gewichtsanteile eines weiteren Epoxyharzes (Handelsname D. E. R438, Hersteller: Dow Chemical Japan Co.), 12 Gewichtsanteile einer vermischten Lösung, die aus Dicyandiamid (Reagens) und Dimethylformamid (Mischungs-Gewichtsverhältnis: 1 : 3) bestand, 0,2 Gewichtsanteile Dimethylbenzylamin (Reagens) als Beschleuniger, und 20 Gewichtsanteile eines Polyvinylacetalharzes (Handelsname: DENKA BUTYRAL Nr. 5000A, Hersteller: Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) umfaßt, wodurch ein Haftmittellack erhalten wird, der 80% Gewichtsprozent Feststoffe enthält.
  • Der so hergestellte Haftmittellack wurde auf die matte Oberfläche einer galvanisch abgeschiedenen Kupferfolie (35 um dick, ein Produkt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) aufgetragen, luftgetrocknet und danach 5 Minuten lang auf 130ºC erhitzt, um eine Kupferfolie mit Haftrückseite herzustellen, deren Haftmitteldicke im Bereich von 30 bis 40 um liegt.
  • Beispiel 2
  • Ein Gemisch, das 15 Gewichtsanteile eines kautschukmodifizierten Epoxyharzes (Handelsname: EPOTOHTO YR-207, Hersteller: Tohto Kasei Co., Ltd.), 25 Gewichtsanteile eines Epoxyharzes (Handelsname: EPOMIC R-304, Hersteller: Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), 20 Gewichtsanteile eines weiteren Epoxyharzes (Handelsname: EPOTOHTO YDCN-704P, Hersteller: Tohto Kasei Co., Ltd.), 15 Gewichtsanteile eines Härters für ein Epoxyharz (Handelsname: PHENOLITE VH-4170, Hersteller: Dai Nippon Ink., Ltd.), 15 Gewichtsanteile eines Polyvinylacetalharzes (Handelsname: DENKA BUTYRAL Nr. 5000A, Hersteller: Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) und 10 Gewichtsanteile eines blockierten Isocyanatharzes (Handelsname: MILLIONATE MS-50, Hersteller: Nihon Polyurethan Co., Ltd.) umfaßt, wurde einheitlich in Methylethylketon aufgelöst, um dadurch einen Haftmittellack zu erhalten, der 60 Gewichtsprozent Feststoffe enthält.
  • Der so hergestellte Haftmittellack wurde auf die matte Oberfläche einer galvanisch abgeschiedenen Kupferfolie (35 um dick, ein Produkt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) aufgetragen, luftgetrocknet und danach 5 Minuten lang auf 130ºC erhitzt, um eine Kupferfolie mit Haftrückseite herzustellen, deren Haftmitteldicke im Bereich von 30 bis 40 um liegt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein Gemisch, das 20 Gewichtsanteile eines Epoxyharzes (Handelsname: EPOTOHTO YDCN-704P, Hersteller: Tohto Kasei Co.), 50 Gewichtsanteile eines Polyvinylacetalharzes (Handelsname: DENKA BUTYRAL Nr 5000A, Hersteller: Denki Kagaku Kogyo Co.) und 30 Gewichtsanteile eines Cresol-Phenolharzes (Handelsname: SHONOL BLS-364, Hersteller: Showa High Molecular Co., Ltd.) umfaßt, wurde einheitlich in Methylethylketon aufgelöst, um dadurch einen Haftmittellack zu erhalten, der 20 Gewichtsprozent Feststoffe enthält.
  • Der so hergestellte Haftmittellack wurde auf die matte Oberfläche einer galvanisch abgeschiedenen Kupferfolie (35 um dick, ein Produkt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) aufgetragen, luftgetrocknet und danach 5 Minuten lang auf 130ºC erhitzt, um eine Kupferfolie mit Haftrückseite herzustellen, deren Haftmitteldicke im Bereich von 30 bis 40 um liegt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde abgesehen davon wiederholt, daß die Menge des EPOTOHTO YD-128 (Tohto Kasei Co.) von 50 Gewichtsanteilen auf 30 Gewichtsanteile verändert wurde und daß die Menge des DENKA BUTYRAL Nr 5000A (Denki Kagaku Kogyo Co.) von 20 Gewichtsanteilen auf 40 Gewichtsanteile geändert wurde, wodurch ein Haftmittellack erhalten wird, der 80 Gewichtsprozent Feststoffe enthält.
  • Danach wurde der so hergestellte Haftmittellack auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 verwendet, wodurch eine Kupferfolie erhalten wird, die mit einer Haftmittelschicht ausgestattet ist.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein Gemisch, das 100 Gewichtsanteile eines Epoxidharzes (Handelsname: EPICLON 1050-75X, Hersteller: Dai Nippon Ink Co.), 2 Gewichtsanteile eines Härters für das Epoxyharz (Handelsname: CURESOL 2MA-OK, Hersteller: Shikoku Kasei Co., Ltd.) und 2 Gewichtsanteile eines Anti-Absetzmittels (Handelsname: AEROSIL Nr 300, Hersteller: Nippon Aerosil Co., Ltd.) umfaßt, wurde einheitlich feinst verteilt, indem eine Dreiwalzenmühle verwendet wurde, und dann mit Methylethylketon versetzt, wodurch ein Haftmittellack erhalten wurde, der 70 Gewichtsprozent Feststoffe enthielt.
  • Dann wurde der so hergestellte Haftmittellack auf die matte Oberfläche einer galvanisch abgeschiedenen Kupferfolie (35 um dick, ein Produkt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.) aufgetragen, luftgetrocknet und danach 5 Minuten lang auf 140ºC erhitzt, um eine Kupferfolie mit Haftrückseite herzustellen, deren Haftmitteldicke im Bereich von 30 bis 40 um liegt.
  • Die in den Beispielen 1 und 2 sowie in den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 hergestellten Kupferfolien mit Haftrückseite wurden in Übereinstimmung mit JIS K 5400 in Bezug auf die Flexibilität ihrer Haftmittelschicht beurteilt. Der Durchmesser der bei dieser Beurteilung verwendeten Spindel betrug 10 mm. Als Grundmaterialien oder -substrate wurden 1 mm dicke Siliziumstahlplatten verwendet. Das Grundmaterial und jede der obigen Kupferfolien mit Haftrückseite wurden übereinandergeschichtet, so daß die Haftmittelschicht mit dem Grundmaterial in Berührung kam, wonach das Ganze mit einer Heißpresse bei 100ºC und einem Druck von 98 bar (100 Kgf/cm²) 60 Sekunden lang verpreßt wurde. Nach dem Entfernen von der Heißpresse wurde die Kupfer-laminierte Stahlplatte in zwei Hälften geschnitten. Eine Hälfte wurde in Bezug auf ihre Abschälfestigkeit gemessen, indem die Kupferfolie von Hand vom Grundmaterial abgezogen wurde, während die andere Hälfte 30 Minuten lang auf 200ºC erhitzt wurde, um das Haftmittel ohne Druckbeaufschlagung zu härten. Nach der Härtung wurde die Kupfer-laminierte Stahlplatte in Bezug auf die Anwesenheit oder Abwesenheit irgendwelcher erzeugten Blasen ausgewertet. Die Kupfer-laminierten Stahlplatten, bei denen keine Blasen erzeugt worden waren, wurden darüberhinaus in Übereinstimmung mit JIS C 6481 in Bezug auf ihre Abschälfestigkeit und ihren Löt- Hitzewiderstand gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • Wie oben erklärt, kann die Kupferfolie, die die Haftmittelschicht dieser Erfindung aufweist, so einfach wie die herkömmliche Kupferfolie mit Haftrückseite gehandhabt werden, und sie kann bei niedrigerer Temperatur und geringerem Druck als die herkömmlichen Kupferfolien mit Haftrückseite mit einem Grundmaterial druckverbunden werden. Überdies ist offensichtlich, daß die Kupferfolie mit Haftrückseite nach ihrer Druckverbindung mit dem Grundmaterial das Fortschreiten der Härtung der Haftmittelschicht selbst dann erlaubt, wenn kein Druck daran angelegt wird, was zu einem gehärteten Produkt führt, das bezüglich der Haftfähigkeit und der Hitzebeständigkeit hervorragend ist. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung)

Claims (4)

1. Kupferfolie mit Haftrückseite, die auf ihrer einen Oberfläche mit einem Haftmittel ausgestattet ist, das folgendes umfaßt:
(I) ein unmodifiziertes Epoxyharz und ein kautschukmodifiziertes Epoxyharz in einer Gesamtmenge von 60 bis 100 Gewichtsteilen, worin die Menge des kautschukmodifizierten Epoxyharzes 0,5 bis 20 Gewichtsteile ausmacht,
wobei das kautschukmodifizierte Epoxyharz das Reaktionsprodukt eines Epoxyharzes mit einem Kautschuk ist, und
(II) 5 bis 30 Gewichtsteile eines Polyvinylacetalharzes.
2. Kupferfolie mit Haftrückseite nach Anspruch 1, wobei der Kautschuk aus der Gruppe gewählt ist, die aus Butadienkautschuk mit einer terminalen Carbonsäuregruppe, aus Acrylnitrilbutadiencopolymeren und aus Isoprenkautschuk besteht.
3. Kupferfolie mit Haftrückseite nach Anspruch 1, wobei das Epoxyharz aus der Gruppe gewählt ist, die aus Epoxyharz vom Bisphenol A-Typ, Epoxyharz vom Bisphenol F-Typ, Epoxyharz vom Novolak-Typ, Epoxyharz vom o-Cresol-Novolak-Typ, bromiertem Epoxyharz, Triglycidylisocyanurat, Tetrakis(glycidyloxyphenyl)ethan, epoxydiertem Polybutadien, einer Glycidylaminverbindung und einer Glycidylesterverbindung besteht.
4. Kupferfolie mit Haftrückseite nach Anspruch 1, bei der das Haftmittel auf eine aufgerauhte Oberfläche der Kupferfolie aufgezogen ist.
DE69504160T 1994-09-13 1995-09-12 Klebstoff für Kupferfolien und Kupferfolien, die auf deren Rückseite mit Klebstoff versehen sind Expired - Fee Related DE69504160T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24343094 1994-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69504160D1 DE69504160D1 (de) 1998-09-24
DE69504160T2 true DE69504160T2 (de) 1999-04-01

Family

ID=17103763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69504160T Expired - Fee Related DE69504160T2 (de) 1994-09-13 1995-09-12 Klebstoff für Kupferfolien und Kupferfolien, die auf deren Rückseite mit Klebstoff versehen sind

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5707729A (de)
EP (1) EP0702070B1 (de)
DE (1) DE69504160T2 (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3400164B2 (ja) * 1995-01-23 2003-04-28 三井金属鉱業株式会社 多層プリント配線板およびその製造方法
EP0885270A4 (de) * 1996-03-05 2000-02-23 Tevan A Riedel Feuerhemmender thermoplastischer klebefilm
JP3612594B2 (ja) * 1998-05-29 2005-01-19 三井金属鉱業株式会社 樹脂付複合箔およびその製造方法並びに該複合箔を用いた多層銅張り積層板および多層プリント配線板の製造方法
JP4148501B2 (ja) * 2002-04-02 2008-09-10 三井金属鉱業株式会社 プリント配線板の内蔵キャパシタ層形成用の誘電体フィラー含有樹脂及びその誘電体フィラー含有樹脂を用いて誘電体層を形成した両面銅張積層板並びにその両面銅張積層板の製造方法
US6790305B2 (en) * 2002-10-08 2004-09-14 International Business Machines Corporation Method and structure for small pitch z-axis electrical interconnections
US20060261312A1 (en) * 2003-05-28 2006-11-23 Lonza Inc. Quaternary ammonium salts containing non-halogen anions as anticorrosive agents
KR100638620B1 (ko) * 2004-09-23 2006-10-26 삼성전기주식회사 임베디드 수동소자용 인쇄회로기판재료
JP4313750B2 (ja) * 2004-11-04 2009-08-12 新日本製鐵株式会社 埋設地際部の腐食防御性を有する鋼製柱
DE102004057651A1 (de) * 2004-11-29 2006-06-01 Tesa Ag Hitzeaktivierbares Klebeband auf der Basis von Nitrilkautschuk und Polyvinylbutyral für die Verklebung von elektronischen Bauteilen und Leiterbahnen
WO2006100833A1 (ja) * 2005-03-23 2006-09-28 Murata Manufacturing Co., Ltd. 複合誘電体シートおよびその製造方法ならびに積層型電子部品
WO2007067649A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-14 Isola Usa Corp. Laminates for high speed and high frequency printed circuit boards
US20110290540A1 (en) * 2010-05-25 2011-12-01 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Embedded printed circuit board and method of manufacturing the same
JP2020070386A (ja) * 2018-11-01 2020-05-07 株式会社ディスコ 芯材の製造方法及び銅張積層板の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3172921A (en) * 1961-10-27 1965-03-09 Gen Electric Resinous compositions
US3894113A (en) * 1966-09-15 1975-07-08 Minnesota Mining & Mfg Bonding film
CA1035889A (en) * 1973-10-13 1978-08-01 Tsutomu Watanabe Flexible adhesive composition and method for utilizing same
US4582564A (en) * 1982-01-04 1986-04-15 At&T Technologies, Inc. Method of providing an adherent metal coating on an epoxy surface
JPS6487667A (en) * 1987-09-28 1989-03-31 Yokohama Rubber Co Ltd Adhesive composition with good oil-surface adhesivity and adhesive taking advantage of said feature
JP2718844B2 (ja) * 1991-08-29 1998-02-25 日立化成工業株式会社 銅張積層板用銅箔接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0702070A2 (de) 1996-03-20
HK1014020A1 (en) 1999-09-17
EP0702070A3 (de) 1996-08-07
EP0702070B1 (de) 1998-08-19
DE69504160D1 (de) 1998-09-24
US5707729A (en) 1998-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69815601T2 (de) Epoxyharzzusammentsetzung und ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Leiterplatte
DE69504160T2 (de) Klebstoff für Kupferfolien und Kupferfolien, die auf deren Rückseite mit Klebstoff versehen sind
CH619484A5 (de)
DE60000958T2 (de) Epoxidharzzusammensetzung und ihre Verwendung
DE60304895T2 (de) Härterzusammensetzung für epoxidharze
US5959256A (en) Multilayer printed wiring board
DE1940487C3 (de) Grundiermittel für Metalle
DE3731298A1 (de) Verfahren zur herstellung einer leiterplatte und hiernach erhaltene leiterplatte
DE3650375T2 (de) Hitzehärtbare Harzzusammensetzung, Schichtstoff und Herstellungsverfahren.
DE2612438C2 (de) Haftvermittlerschicht zur Herstellung von Leiterplatten
DE69924440T2 (de) Prepreg, mehrschichtige gedruckte Schaltungsplatte und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3800890C2 (de)
DE69929483T2 (de) Epoxidharzzusammensetzung für gedruckte Leiterplatte und diese enthaltende gedruckte Leiterplatte
DE69610771T2 (de) Epoxidharzzusammensetzung für gedrückte leiterplatten und damit hergestellte schichtstoffplatten
JPH08193188A (ja) 銅箔用接着剤および該接着剤付き銅箔
EP0012862A2 (de) Verfahren zur stromlosen Metallisierung einer isolierenden Unterlage
DE60207779T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Platte
EP1819794B1 (de) Hitzeaktivierbares klebeband auf der basis von nitrilkautschuk und polyvinylbutyral für die verklebung von elektronischen bauteilen und leiterbahnen
DE69916119T2 (de) Klebstoffbeschichtete kupferfolie, kupferverkleidetes laminat und bedruckte leiterplatte beide hieraus hergestellt
DE60109696T2 (de) Wärmehärtbare Harzzusammensetzung und harzbeschichtete Metallfolie, Prepreg und folienförmiger Klebstoff diese Zusammensetzung benutzend
EP1590416A1 (de) Verfahren zur verklebung von fpcb's
DE2442780A1 (de) Verfahren zur herstellung von gedruckten schaltungs-mehrschichtenplatten
EP1590415A1 (de) Hitze-aktivierbare klebemasse für fpcb-verklebungen
DE69914112T2 (de) Haftungsunterstützende schicht zur verwendung in epoxy-prepregs
JP2003318499A (ja) 内層回路用プリプレグ、内層回路用金属張積層板及び多層プリント配線板

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee