DE69413367T2

DE69413367T2 - Zusammensetzung zur Herstellung einer Ladungstransportschicht, und elektrophotographisches Element

Info

Publication number: DE69413367T2
Application number: DE69413367T
Authority: DE
Inventors: Takayuki Hitachi-Shi Akimoto; Keiichi Hitachi-Shi Endo; Shigeru Hitachi-Shi Hayashida; Mikio Hitachi-Shi Itagaki; Susumu Hitachi-Shi Kaneko; Megumi Hitachi-Shi Matsui; Seiji Hitachi-Shi Miyaoka; Kouji Hitachi-Shi Ohkoshi
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1994-12-21
Publication date: 1999-02-04
Anticipated expiration: 2014-12-22
Also published as: DE69413367D1; US5534375A; EP0660192B1; EP0660192A1; KR950019960A; KR100202468B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Element mit hoher Empfindlichkeit und ausgezeichneten Dunkelzerfalleigenschaften, das fähig ist, sein Oberflächenpotential und seine Dunkelzerfalleigenschaften nach wiederholter Verwendung beizubehalten. Die Erfindung betrifft weiterhin eine Zusammensetzung für eine Beschichtungslösung zur Bildung einer photoleitfähigen Schicht und eine Zusammensetzung zur Bildung einer Ladungstransportschicht, die in einem solchen elektrophotographischen Element verwendet wird.
Die bekannten elektrophotographischen Elemente wurden durch Vakuumabscheidung eines ungefähr 50 um dicken Selen(Se)-Films auf einem elektroleitenden Substrat, wie Aluminium, hergestellt. Solche elektrophotographischen Elemente des Se-Typs besitzen jedoch die Schwierigkeit, daß ihre Empfindlichkeit gegenüber Licht mit einer Wellenlänge bis zu etwa 500 nm beschränkt ist. Es ist ein elektrophotographisches Element bekannt, bei dem eine ungefähr 50 um dicke Se-Schicht auf einem elektroleitfähigen Substrat gebildet ist, und eine Selen-Tellur(Se-Te)-Legierungsschicht ist weiter darauf in einer Dicke von mehreren um gebildet. Bei dieser Vorrichtung kann die spektrale Empfindlichkeit auf einen langen Wellenlängenbereich erhöht werden, wenn der Te-Gehalt in der Se-Te-Legierung erhöht wird, aber andererseits verschlechtert eine Erhöhung des Te-Gehalts die Erhaltung des Oberflächenpotentials der Vorrichtung, wodurch sie praktisch für den beabsichtigten Zweck nicht verwendbar ist.
Es ist weiterhin ein elektrophotographisches Element des Laminattyps bekannt, bei dem ein Chlorcyanblau- oder ein Squaryliumfarbstoffderivat in einer Dicke von etwa 1 um auf ein Aluminiumsubstrat unter Bildung einer Ladungserzeugungsschicht aufgetragen wird und ein stark isolierendes Gemisch aus Polyvinylcarbazol oder einem Pyrazolinderivat und einem Polycarbonatharz weiter darauf in einer Dicke von 10-20 um aufgetragen wird, wobei eine Ladungstransportschicht gebildet wird. Dieses elektrophotographische Element besitzt jedoch keine Empfindlichkeit gegenüber Licht mit einer Wellenlänge von 700 nm oder darüber.
Kürzlich wurden viele Berichte verfügbar hinsichtlich verbesserter Versionen für elektrophotographische Elemente des Laminattyps, d. h. laminierte elektrophotographische Elemente mit einer Empfindlichkeit um 800 nm in dem Halbleiterlaser-Oszillationsbereich. Bei vielen dieser laminierten elektrophotographischen Elemente wird ein Phthalocyaninpigment als Ladungserzeugungsmaterial verwendet, und auf diese Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von etwa 0,5-1 um wird ein hochisolierendes Gemisch aus Polyvinylcarbazol oder einem Pyrazolin- oder Hydrazonderivat aufgetragen und ein Polycarbonat- oder Polyesterharz wird in einer Dicke von 10-20 um aufgetragen, wobei eine Ladungstransportschicht gebildet wird.
Für das elektrophotographische Element des Laminattyps gibt es in einem großen Umfang Materialien, die ausgewählt werden können für die Bildung der photoempfindlichen Schicht. Ein elektrophotographisches Hochleistungselement kann erhalten werden, wenn die am besten geeigneten Materialien für die spezifischen elektrophotographischen Eigenschaften, wie das Laden, den Dunkelzerfall, die Empfindlichkeit, das Restpotential, die Wiederholungseigenschaften, die Lebensdauer der Platte usw. kombiniert wer den, so daß ein elektrophotographisches Element dieses Typs jetzt auf diesem technischen Gebiet Beachtung findet.
Jedoch besitzt dieses elektrophotographische Element des Laminattyps noch einige Schwierigkeiten, die die statische Dauerhaftigkeit und die Wiederholungseigenschaften betreffen, obgleich die mechanische Dauerhaftigkeit ausgezeichnet ist. Insbesondere soll die Schwierigkeit hervorgehoben werden, daß bei der wiederholten Verwendung des Elements das Oberflächenpotential stark abfallen kann, was eine entsprechende Erhöhung im Dunkelzerfall während der Zeit von der Ladung bis zur Entwicklung bewirkt.
Zur Verbesserung der Wiederholungseigenschaften oder der Dauerhaftigkeit wurde versucht, verschiedene Arten von Additiven, wie Antioxidantien, in die Zusammensetzung einzuarbeiten. Eine solche Einarbeitung von Additiven könnte wirklich verschiedene Verbesserungen ergeben. Andererseits könnte sie jedoch eine Verringerung in der Empfindlichkeit oder eine Verschlechterung anderer Eigenschaften bewirken. Gemäß dem Stand der Technik ist es daher kaum möglich, ein zufriedenstellendes elektrophotographisches Element herzustellen.
Es wurden viele elektrophotographische Elemente, hergestellt aus organischen und anorganischen Materialien, vorgeschlagen, und unter diesen ist das Element des Typs, bei dem die Funktionen getrennt sind, d. h. bei dem die Ladungserzeugungsschicht und die Ladungstransportschicht voneinander getrennt sind, als photoempfindliche Elemente für Kopiermaschinen und Laserstrahldrucker praktisch geeignet.
Als Material für die Ladungstransportschicht sind Poly-Nvinylcarbazolverbindungen, Pyrazolinderivate, Oxazolderivate, Oxadiazolderivate, Hydrazonderivate, Styrylderivate und Benzidinderivate gut bekannt.
Das Ladungserzeugungsmaterial und das Ladungstransportmaterial besitzen üblicherweise per se keine filmbildenden Eigenschaften. Sie werden in einem Lösungsmittel zusammen mit einem Bindemittelharz dispergiert oder gelöst, und die Dispersion oder Lösung wird auf ein elektroleitfähiges Substrat aufgetragen und unter Filmbildung getrocknet.
Die einheitlichen Filmbildungseigenschaften der Ladungstransportschicht sind ein wesentliches Merkmal bei dem elektrophotographischen Verfahren, wo eine lange Gebrauchsdauer der Elemente derzeit stark gefordert wird. Solche einheitlichen Filmbildungseigenschaften der Ladungstransportschicht hängen stark von der Zusammensetzung der Schicht, dem Bindemittelharz und dem Lösungsmittel, das dafür verwendet wird, ab, so daß eine geeignete Auswahl dieser Materialien von großer Bedeutung ist. Im allgemeinen werden verschiedene Typen von Polycarbonatharzen als Bindemittelharz für die Ladungstransportschicht verwendet, während Lösungsmittelmischungen unter Verwendung eines halogenierten Lösungsmittels im allgemeinen als Lösungsmittel verwendet werden. Die Kontrolle der Temperatur und der Feuchtigkeit ist ebenfalls zur Bildung einer einheitlichen Ladungsübertragungsschicht wichtig.
In der JP-A-4-280681 wird ein löslicher konjugierter Polymerfilm beschrieben, der bei einem optoelektrischen Konversionselement verwendet wird. Dieser Film umfaßt ein lösliches konjugiertes Polymeres, beispielsweise ein Polyalkylthiophen, und ein organisches Pigment, beispielsweise eine Phthalocyaninverbindung. Als Lösungsmittel kann Anisol verwendet werden.
Im Hinblick auf die globale Bewegung für Umweltschutz der Erde in den vergangenen Jahren wurde die Forderung erhoben, daß Fluorverbindungen (flon), welche die Ozonschicht in der Atmosphäre zerstören, vollständig eliminiert wer den, und die Verwendung von Lösungsmitteln des Halogentyps, die Grundwasser kontaminieren könnten, stärker reguliert wird. Es wurde aber noch keine Ladungsübertragungsschicht-Zusammensetzung gefunden, die diese Forderungen erfüllt.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrophotographisches Element zur Verfügung zu stellen, bei dem die Änderung des Oberflächenpotentials oder des Dunkelzerfalls bei wiederholter Verwendung des Elements inhibiert ist und welches ein stabiles Bild bilden kann. Erfindungsgemäß soll weiterhin eine Zusammensetzung für die Bildung einer photoleitfähigen Schicht in dem elektrophotographischen Element zur Verfügung gestellt werden.
Erfindungsgemäß soll weiterhin eine Ladungstransportschicht-Zusammensetzung zur Verfügung gestellt werden, bei der die Schwierigkeiten gemäß dem Stand der Technik, wie oben erwähnt, nicht auftreten und bei dem es nicht erforderlich ist, ein Lösungsmittel des Halogentyps zu verwenden, welches im Hinblick auf den Schutz der Umwelt unerwünscht ist und welches eine einheitliche Ladungstransportschicht bilden kann, und weiterhin ein elektrophotographisches Element unter Verwendung dieser Zusammensetzung.
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung zur Bildung einer photoleitfähigen Schicht, umfassend ein Alkoxybenzol und ein photoleitfähiges Material, und die von löslichen konjugierten Polymeren frei ist.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine Zusammensetzung zur Bildung einer Ladungstransportschicht, umfassend ein Lösungsmittel, das Alkoxybenzol und eine Ladungstrans portsubstanz enthält, und die von löslichen konjugierten Polymeren frei ist.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein elektrophotographisches Element, das ein elektroleitendes Substrat umfaßt und auf dem eine photoleitfähige Schicht, die 0,05 bis 10 Gew.-% eines Alkoxybenzols enthält, gebildet ist.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein elektrophotographisches Element, umfassend ein elektroleitfähiges Substrat, darauf gebildet eine Ladungserzeugungsschicht und darauf weiter gebildet eine Ladungstransportschicht, wobei die Ladungstransportschicht aus der Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht hergestellt worden ist.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

Fig. 1 ist ein Röntgenbeugungsspektrum des Phthalocyanins, hergestellt gemäß Herstellungsbeispiel 1.
Fig. 2 ist ein Röntgenbeugungsspektrum des Phthalocyanins, hergestellt gemäß Herstellungsbeispiel 2.

BESCHREIBUNG BEVORZUGTER AUSFÜHRUNGSFORMEN

Wesentliche Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ein elektrophotographisches Element, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Alkoxybenzol in einer Menge von 0,05-10 Gew.-% in einer photoleitfähigen Schicht, die auf einem elektroleitfähigen Substrat vorgesehen ist, enthalten ist, und eine Zusammensetzung für die Bildung der photoleitfähigen Schicht, die ein Alkoxybenzol enthält.
Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Alkoxybenzol kann ein Alkoxybenzol mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen sein. Unter den Alkoxybenzolen sind Anisol und Ethoxybenzol bevorzugt, und Anisol ist besonders bevorzugt. Die obigen Alkoxybenzole können einzeln oder als Gemisch davon verwendet werden.
Es ist wünschenswert, daß der Gehalt an Alkoxybenzol in der photoleitfähigen Schicht (eine Ladungstransportschicht, wenn die photoleitfähige Schicht ein laminierter Film ist, der eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht umfaßt) 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die photoleitfähige Schicht, beträgt. Dies ist deshalb, weil, wenn der Gehalt unter 0,05 Gew.-% liegt, keine zufriedenstellende Wirkung, d. h. stark verbesserte Wiederholungseigenschaften, erhalten werden und, wenn der Gehalt über 10 Gew. -% liegt, die Ladung verringert wird, und das Restpotential zunimmt.
Zur Einarbeitung des Alkoxybenzols in die photoleitfähige Schicht sind verschiedene Verfahren verfügbar. Beispielsweise kann eine Beschichtungslösung, die Alkoxybenzol enthält, zur Bildung einer photoleitfähigen Schicht verwendet werden (eine Ladungstransportschicht, wenn die photoleitfähige Schicht ein laminierter Film ist, der eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht umfaßt), und der Überzug wird getrocknet, indem die Trocknungsbedingungen auf geeignete Weise eingestellt werden, so daß eine geeignete Menge an Alkoxybenzol in der gebildeten photoleitfähigen Schicht (oder der Ladungstransportschicht) zurückbleibt. Gemäß einem anderen Verfahren wird eine Beschichtungslösung, die kein Alkoxybenzol enthält, zur Bildung der photoleitfähigen Schicht verwendet, und, nachdem die photoleitfähige Schicht gebildet wurde, wird eine geeignete Menge an Alkoxybenzol, das in die gebildete photoleitfähige Schicht eingebracht werden soll, gemäß einem geeigneten Verfahren, wie durch Sprühen oder mit einem Dampfbad, eingebracht. Gemäß einem noch anderen Verfahren wird das Alkoxybenzol, das bei der Bildung der photoleitfähigen Schicht verwendet wurde, weg getrocknet, und danach ist eine geeignete Menge an Alkoxybenzol in der photoleitfähigen Schicht enthalten.
Wenn eine geeignete Menge an Alkoxybenzol durch Einstellen der Trocknungsbedingungen in der photoleitfähigen Schicht verbleibt, wird die Trocknungstemperatur bevorzugt auf 70- 160ºC, bevorzugter auf 80-130ºC, eingestellt, so daß die gewünschte Menge an Alkoxybenzol in der photoleitfähigen Schicht verbleibt.
Der Gehalt (Retention) an Alkoxybenzol in der photoleitfähigen Schicht kann bestimmt werden, indem man den Gewichtsverlust der Schicht durch thermische Analyse bestimmt. Beispielsweise werden 10 mg der photoleitfähigen Schicht abgewogen und unmittelbar von Raumtemperatur auf 185ºC erhitzt, während Stickstoffgas in einer Geschwindigkeit von 200 ml/min fließt, und, nachdem die Schicht bei dieser Temperatur 10 Minuten gehalten wurde, wird der Gewichtsverlust der Schicht gemessen. Der Gehalt an Alkoxybenzol in der photoleitfähigen Schicht kann aus dem gemessenen Gewichtsverlust der Schicht bestimmt werden.
Es ist weiterhin möglich, den Gehalt an Alkoxybenzol mittels Gaschromatographie zu bestimmen. Beispielsweise werden 30 mg der photoleitfähigen Schicht abgewogen und in ein Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Tetrahydrofuran, Ethanol oder ähnliches Lösungsmittel, getaucht. Das Restlösungsmittel wird extrahiert, indem Ultraschall oder andere Mittel angewendet werden, und der Gehalt an Alkoxybenzol wird gemäß dem inneren Standardverfahren unter Verwendung von Gaschromatographie durch Zugabe von Toluol, Benzol, Hexan oder ähnlichem als Innenstandardmaterial bestimmt.
Das erfindungsgemäße elektrophotographische Element ist durch eine photoleitfähige Schicht, die auf einem elektroleitfähigen Substrat vorgesehen ist, charakterisiert.
Die photoleitfähige Schicht ist eine Schicht, die ein organisches photoleitfähiges Material enthält. Diese Schicht kann als Film aus einem organischen photoleitfähigen Material, als Film, der ein organisches photoleitfähiges Material und ein Bindemittel enthält, oder als laminierter Film, der eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht enthält, vorliegen.
Als organisches photoleitfähiges Material können beispielsweise verwendet werden Phthalocyaninzusammensetzungen, wie im folgenden erwähnt, und/oder andere bekannte Zusammensetzungen (beispielsweise organische Pigmente, die elektrische Ladungen erzeugen können, wie im folgenden beschrieben). Es ist bevorzugt eine Kombination aus einer Phthalocyaninzusammensetzung als Ladungstransportschicht und, sofern erforderlich, eines organischen Pigments, das elektrische Ladungen erzeugen kann, zur Bildung des Films aus organischem photoleitfähigem Material zu verwenden.
Eine Phthalocyaninzusammensetzung, wie sie im folgenden beschrieben wird, und/oder ein organisches Pigment, welches elektrische Ladungen erzeugen kann, werden bevorzugt zur Bildung der Ladungserzeugungsschicht verwendet. Zur Bildung der Ladungstransportschicht wird üblicherweise ein Material, das elektrische Ladungen transportieren kann, verwendet.
Die bekannten Phthalocyaninzusammensetzungen können bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Unter diesen Zusammensetzungen sind Mischkristalle aus Titanylphthalocyanin und Indiumphthalocyaninchlorid und Mischkristalle aus Titanylphthalocyanin und einem chlorierten Derivat von Indiumphthalocyaninchlorid wegen ihrer hohen Empfindlichkeit bevorzugt. Diese Phthalocyaninzusammensetzungen können beispielsweise gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden.
18,4 g (0,144 mol) Phthalonitril werden zu 120 ml a-Chlornaphthalin gegeben, und dann erfolgt die tropfenweise Zugabe von 4 ml (0,0364 mol) Titantetrachlorid unter Stickstoffatmosphäre. Danach wird das Gemisch unter Erhitzen gerührt, wobei die Reaktion bei 200-220ºC während 3 Stunden abläuft. Das Reaktionsgemisch wird heiß bei 100-130ºC filtriert und mit α-Chlornaphthalin und dann mit Methanol gewaschen. Die entstehende Lösung wird (bei 90ºC während 1 Stunde) mit 140 ml ionenausgetauschtem Wasser hydrolysiert. Dieser Vorgang wird wiederholt, bis die Lösung neutralisiert ist, und dann wird die Lösung mit Methanol gewaschen. Danach wird die Lösung ausreichend mit N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) bei 100ºC gewaschen, und dann erfolgt ein zusätzliches Waschen mit Methanol. Die so erhaltene Verbindung wird im Vakuum unter Erhitzen bei 60ºC getrocknet, wobei das gewünschte Titanylphthalocyanin (Ausbeute: 46%) erhalten wird.
Die Verfahren zur Synthese von Indiumphthalocyaninchlorid oder einem chlorierten Derivat davon werden in Inorganic Chemistry , 3131 (1980), JP-A-59-44054 etc. beschrieben.
Indiumphthalocyaninchlorid kann beispielsweise gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden.
78,2 mmol Phthalonitril und 15,8 mmol Indiumtrichlorid werden zweimal destilliert, in 100 ml desoxidiertes Chinolin gegeben, am Rückfluß während 0,5-3 Stunden erhitzt, allmählich abgekühlt und nach dem Abkühlen auf 0ºC filtriert. Die gebildeten Kristalle werden mit Methanol, Toluol und Aceton nacheinander gewaschen und bei 110ºC getrocknet.
Ein chloriertes Derivat von Indiumphthalocyaninchlorid kann beispielsweise gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden. Ein Gemisch aus 156 mmol Phthalonitril und 37,5 mmol Indiumtrichlorid wird bei 300ºC geschmolzen und bei dieser Temperatur 0,5-3 Stunden gehalten. Das entstehende Rohprodukt aus Indiumchlorphthalocyaninmonochlorid wird mit α-Chlornaphthalin unter Verwendung eines Soxhlet- Extraktors gewaschen.
Es ist bevorzugt, daß in der Phthalocyaninzusammensetzung, die ein Mischkristall aus Titanylphthalocyanin und Indiumphthalocyaninchlorid oder ein Mischkristall aus Titanylphthalocyanin und einem chlorierten Derivat von Indiumphthalocyaninchlorid enthält, wegen der elektrophotographischen Eigenschaften, wie den elektrischen Ladungseigenschaften, dem Dunkelzerfall, der Empfindlichkeit usw., der Gehalt an Titanylphthalocyanin im Bereich von 20-95 Gew.- %, bevorzugter 50-90 Gew.-%, noch bevorzugter 65-90 Gew.- %, am meisten bevorzugt 75-90 Gew.-% liegt.
Ein Mischkristall aus Titanylphthalocyanin und Indiumphthalocyaninchlorid oder ein Mischkristall aus Titanylphthalocyanin und einem chlorierten Derivat von Indiumphthalocyaninchlorid kann durch einfaches Vermischen von zwei Phthalocyaninverbindungen durch eine saure Anteigbehandlung und eine Lösungsmittelbehandlung, wie im folgenden beschrieben, hergestellt werden.
Beispielsweise wird 1 g eines Gemisches aus zwei Phthalocyaninverbindungen in 50 ml konzentrierter Schwefelsäure gelöst, und die Lösung wird bei Raumtemperatur gerührt und tropfenweise in 1 l ionenausgetauschtes Wasser, welches mit Eiswasser gekühlt wurde, im Verlauf von 1 Stunde, bevorzugt 40-50 Minuten, zur Repräzipitation gegeben. Die Lösung wird über Nacht stehengelassen, dann wird der Überstand durch Abdekantieren entfernt, und das Präzipitat wird durch Zentrifugieren gewonnen. Das Präzipitat wird wiederholt mit ionenausgetauschtem Wasser (Waschflüssigkeit) gewaschen, bis die Waschlösungen einen pH von 2-5 und eine Leitfähigkeit von 5-500 uS/cm² besitzen. Es wird dann ausreichend mit Methanol gewaschen und im Vakuum unter Erhitzen auf 60ºC getrocknet, wobei ein Pulver erhalten wird.
Wenn der pH der Waschlösungen 5 übersteigt, können die gewünschten Mischkristalle nicht erhalten werden, selbst wenn, wie im folgenden beschrieben, eine Lösungsmittelbehandlung durchgeführt wird. Wenn andererseits der pH unter 2 liegt, zeigt das elektrophotographische Element, das unter Verwendung der erhaltenen Mischkristalle hergestellt wurde, schlechte elektrophotographische Eigenschaften. Das so erhaltene Pulver wird mit einem organischen Lösungsmittel zur Kristallumwandlung behandelt, wodurch eine hochempfindliche Phthalocyaninzusammensetzung erhalten wird.
Beispielsweise wird 1 g Pulver, das wie oben beschrieben erhalten wurde, in 10 ml N-Methyl-2-pyrrolidon, Toluol oder Xylol, das als organisches Lösungsmittel verwendet wird, gegeben, und das Gemisch wird unter Erwärmen (Pulver/Lösungsmittel 1/l bis 1/100, ausgedrückt durch das Gewicht) gerührt. Die Erwärmungstemperatur beträgt 50- 200ºC, bevorzugt 80-150ºC, und die Erwärmungszeit beträgt 1-10, bevorzugt 1-6 Stunden. Danach wird das Gemisch filtriert, mit Methanol gewaschen und im Vakuum unter Erhitzen bei 60ºC getrocknet, wobei 700 mg Kristalle der gewünschten Phthalocyaninzusammensetzung erhalten werden. Das organische Lösungsmittel, das bei dem obigen Verfahren verwendbar ist, umfaßt Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol und Butanol, alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexan, Octan und Cyclohexan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, Ether, wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether, Ethylenglykoldimethylether und Ethylenglykoldiethylether, Ketone, wie Acetatcellosolve, Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon und Isophoron, Ester, wie Methylacetat und Ethylacetat, organische Lösungsmittel des Nichtchlortyps, wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Phenol, Cresol, Anisol, Nitrobenzol, Acetophenon, Benzylalkohol, Pyridin, N-Methyl-2- pyrrolidon, Chinolin und Picolin, und organische Lösungsmittel des Chlortyps, wie Dichlormethan, Dichlorethan, Trichlorethan, Tetrachlorethan, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Chlormethyloxiran, Chlorbenzol und Dichlorbenzol. Von diesen Lösungsmitteln sind Ketone, Alkohole und organische Lösungsmittel des Nichtchlortyps bevorzugt und insbesondere werden N-Methyl-2-pyrrolidon, Pyridin, Isopropanol, Methylethylketon und Diethylketon empfohlen.
Die organischen Pigmente, welche elektrische Ladungen erzeugen können und bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen Azoxybenzolpigmente, Disazopigmente, Trisazopigmente, Benzimidazolpigmente, polycyclische Chinonfarbstoffe, indigoide Farbstoffe, Chinacridonfarbstoffe, Perilenfarbstoffe, Methinfarbstoffe und Metall- oder Nichtmetallphthalocyaninfarbstoffe mit verschiedenen Kristallstrukturen, wie α-Typ, β-Typ, γ-Typ, δ- Typ, &epsi;-Typ und χ-Typ. Diese Farbstoffe werden beispielsweise beschrieben in JP-A-47-37543, JP-A-47-37544, JP-A- 47-18543, JP-A-47-18544, JP-A-48-43942, JP-A-48-70538, JP- A-49-1231, JP-A-49-105536, JP-A-50-75214, JP-A-53-44028 und JP-A-54-17732.
Es ist weiterhin möglich nichtmetallische Phthalocyanine vom τ-Typ, τ'-Typ, η-Typ und η'-Typ, wie sie in der JP-A- 58-182640 und der offengelegten europäischen Patentpublikation Nr. 92 255 angegeben werden, und organische Pigmente, die einen geladenen Träger bei der Bestrahlung mit Licht ergeben, zu verwenden.
Es ist weiterhin möglich, Chinolinfarbstoffe, Naphthalocyaninfarbstoffe und Pyrrolopyrrolfarbstoffe als organische Pigmente, die elektrische Ladungen erzeugen können, zu verwenden.
Diese Pigmente (Farbstoffe) können entweder allein oder in Kombination verwendet werden.
Die Ladungstransportmaterialien, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen Verbindungen mit hohem Molekulargewicht, wie Poly-N-vinylcarbazol, halogeniertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinylindolchinoxalin, Polyvinylbenzothiophen, Polyvinylanthracen, Polyvinylacridin und Polyvinylpyrazolin, und Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht, wie Fluorenon, Fluoren, 2,7-Dinitro-9-fluorenon, 4H-Inden-(1,2,6)-thiophen-4-on, 3,7-Dinitrodibenzothiophen-5-oxid, 1-Brompyren, 2- Phenylpyren, Carbazol, N-Ethylcarbazol, 3-Phenyl-carbazol, 3-(N-Methyl-N-phenylhydrazon)methyl-9-ethylcarbazol, 2- Phenylindol, 2-Phenylnaphthalin, Oxadiazol, 2,5-Bis-(4- diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, 1-Phenyl-3-(4- diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminophenyl)pyrazolin, 1-Phenyl-3-(p-diethylaminophenyl)- pyrazolin, p-(Dimethylamino)stilben, 2-(4-Dipropylaminophenyl)-4-(4-dimethylaminophenyl)-5-(2-chlorphenyl)-1,3- oxazol, 2-(4-Dimethylaminophenyl)-4-(4-dimethylaminophenyl)-5-(2-fluorphenyl)-1,3-oxazol, 2-(4-Diethylaminophenyl)-4-(4-dimethylaminophenyl)-5-(2-fluorphenyl)-1,3-oxazol, 2-(4-Dipropylaminophenyl)-4-(4-dimethylaminophenyl)- 5-(2-fluorphenyl)-1,3-oxazol, Imidazol, Chrysen, Tetraphen, Acriden, Triphenylamin, Benzidin, Oxazol, Oxatriazol, Hydrazone, Styrylverbindungen, 1-Phenyl-3-(4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminophenyl)pyrazolin, 2-Phenyl- 4-(4-diethylaminophenyl)-5-phenyloxazol, 1,1-Bis-(p-diethylaminophenyl)-4,4-diphenyl-1,3-butadien und ihre Derivate. Die Benzidinderivate, die durch die folgende Formel (I) dargestellt werden, sind für die Verwendung als Ladungstransportmaterial bei der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt:
worin R&sub1; und R&sub2; unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Arylgruppe (beispielsweise nichtsubstituierte Arylgruppen, wie Phenyl, Naphthyl, Anthracen, Phenanthren, Tetralin, Azulen, Biphenyl, Acenaphthylen, Acenaphthen, Fluoren, Triphenylen, Pyren, Chrysen, Naphthalin, Picen, Perilen, Benzopyren, Rubicen, Coronen, Tolyl, Terphenyl und Ovalen), eine Fluoralkylgruppe oder Fluoralkoxygruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten R&sub1; und R&sub2; eine Fluoralkylgruppe oder eine Fluoralkoxygruppe bedeutet; R&sub3; unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet; und Ar&sub1; und Ar&sub2; unabhängig eine Arylgruppe (wie oben erwähnt) bedeuten.
Unter Bezugnahme auf die Formel (I) sind Beispiele für die Alkylgruppe Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl und tert-Butyl. Beispiele für die Alkoxygruppe sind Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy und Isopropoxy. Beispiele für die Fluoralkylgruppe sind Trifluormethyl, Trifluorethyl und Heptafluorpropyl. Beispiele für die Fluoralkoxygruppe sind Trifluormethoxy, 2,3-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 1H,1H-Pentafluorpropoxy, Hexafluorisopropoxy, 1H,1H-Pentafluorbutoxy, 2, 2,3,4,4-Hexafluorbutoxy und 4,4,4-Trifluorbutoxy. Beispiele für die Benzidinderivate, die durch die Formel (I) dargestellt werden, umfassen die folgenden Verbindungen Nr. 1 bis Nr. 6:
Diese Ladungstransportmaterialien können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden.
Wenn die Phthalocyaninzusammensetzung, wie oben erwähnt und sofern erforderlich, und ein organisches Pigment, welches elektrische Ladungen erzeugt (diese beiden werden als erstere bezeichnet) zusammen mit dem Ladungstransportmaterial verwendet werden (welches als letzteres bezeichnet wird), werden sie bevorzugt in einem solchen Verhältnis vermischt, daß das Gewichtsverhältnis des letzteren zum ersteren 10 zu 1 bis 2 zu 1 beträgt. In diesem Fall ist es wünschenswert, ein Bindemittel in einer Menge innerhalb des Bereiches von 0-500 Gew.-%, bevorzugt 30-500 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Verbindungen (erstere + letztere), zu verwenden. Wenn ein Bindemittel verwendet wird, ist es möglich, weiter gewünschtenfalls Adjuvantien, wie Weichmacher, Mittel, die eine Fluidität verleihen und Inhibitoren für Nadellöcher bzw. Poren, zugegeben.
Im Falle der Bildung einer photoleitfähigen Schicht des Laminattyps, die eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht umfaßt, sind die Phthalocyaninzusammensetzungen, wie oben erwähnt, und sofern erforderlich ein organisches Pigment, welches eine elektrische Ladung erzeugen kann, in der Ladungserzeugungsschicht vorhanden. Ein Bindemittel kann darin in einer Menge nicht über 500 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Phthalocyaninzusammensetzung und des organischen Pigments, vorhanden sein. Es ist weiterhin möglich, ein oder mehrere Adjuvantien in einer Menge nicht über 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Phthalocyaninzusammensetzung und des organischen Pigments, zuzugeben. In der Ladungstransportschicht ist ein Ladungstransportmaterial, wie oben erwähnt, enthalten, und weiterhin kann ein Bindemittel in einer Menge nicht über 500 Gew.-%, bezogen auf das Ladungstransportmaterial, vorhanden sein. Wenn das Ladungstransportmaterial eine Verbindung mit niedrigem Mole kulargewicht ist, ist es wünschenswert, daß das Bindemittel in einer Menge von nicht weniger als 50 Gew.-%, bezogen auf die Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht, vorhanden ist.
Die Bindemittel, die in den oben beschriebenen Fällen bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen ein Siliconharz, ein Polybutyralharz, ein Polyamidharz, ein Polyurethanharz, ein Polyesterharz, ein Epoxyharz, ein Polyketonharz, ein Polycarbonatharz, ein Polyacrylharz, ein Polystyrolharz, ein Styrol-Butadien-Copolymeres, ein Methylpolymethacrylatharz, ein Polyvinylchlorid, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres, ein Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymeres, ein Polyacrylamidharz, ein Polyvinylcarbazol, ein Polyvinylpyrazolin, ein Polyarylatharz, ein Polyetherimidoharz, ein Polyethersulfonharz, ein Polybutadienharz, ein Polyisoprenharz, ein Melaminharz, ein Benzoguanaminharz, ein Polychloroprenharz, ein Polyacrylnitrilharz, ein Ethylcelluloseharz, ein Nitrocelluloseharz, Harnstoffharz, Phenolharz, ein Phenoxyharz, Polyvinylbutyralharz, Formalharz, Vinylacetatharz, Polyestercarbonatharz und Polyvinylpyren. Es können weiterhin wärmehärtende oder photohärtende Harze, die durch Wärme oder Licht vernetzt werden, verwendet werden.
Es ist so möglich, alle Arten von Harzen, die isolierend wirken und einen Film im üblichen Zustand ergeben und/oder durch Wärme oder Licht unter Filmbildung härtbar sind, als Bindemittel zu verwenden. Diese Bindemittel können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden.
Beispiele von Weichmachern, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen halogeniertes Paraffin, Dimethylnaphthalin und Dibutylphthalat. Beispiele von Mitteln, die Fluidität verleihen, sind Modaflow (Monsanto Chemical Co., Ltd.) und Acronal (BASF AG). Beispiele von Inhibitoren für Poren sind Benzoin und Dime thylphthalat. Diese Adjuvantien werden entsprechend der Situation auf geeignete Weise ausgewählt und verwendet, wobei die Menge davon, die zugegeben wird, ebenfalls entsprechend den Umständen bestimmt wird.
Das elektroleitfähige Substrat, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann eine aus Aluminium, Eisen, Kupfer oder ähnlichem hergestellte Metallplatte, ein Papier-Kunststoffilm, eine Folie oder ein nahtloses Band, welches einer elektroleitfähigen Behandlung unterworfen wurde, ein Kunststoffilm, eine Folie oder ein nahtloses Band, laminiert mit einer Metallfolie, wie Aluminium, ein Film aus Metall, eine Folie oder ein nahtloses Band, eine Metalltrommel oder dergleichen sein.
Bei dem elektrophotographischen Element, das eine photoleitfähige Schicht auf einem elektroleitfähigen Substrat aufweist, ist die Dicke der photoleitfähigen Schicht bevorzugt 5 bis 50 um. Bei einer photoleitfähigen Schicht des Laminattyps, die eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht enthält, wird die Ladungserzeugungsschicht bevorzugt so gebildet, daß sie eine Dicke von 0,001 bis 10 um, bevorzugter von 0,2 bis 5 um besitzt. Wenn die Dicke unter 0,001 um ist, ist es schwierig, eine Ladungserzeugungsschicht mit einheitlicher Dicke herzustellen. Wenn die Dicke 10 um überschreitet, verschlechtern sich die elektrophotographischen Eigenschaften des gebildeten elektrophotographischen Elements. Die Dicke der Ladungstransportschicht beträgt bevorzugt 5 bis 50 um, bevorzugter 8 bis 25 um. Wenn die Dicke unter 5 um liegt, erniedrigt sich das Anfangspotential, und wenn die Dicke über 50 um liegt, verschlechtert sich die Empfindlichkeit des gebildeten elektrophotographischen Elements. Zur Bildung einer photoleitfähigen Schicht auf einem elektroleitenden Substrat sind Verfahren verfügbar, bei denen ein organisches photoleitfähiges Material auf dem elektroleitfähigen Substrat abgeschieden wird oder bei denen ein or ganisches photoleitfähiges Material und, sofern erforderlich, eine oder mehrere andere Substanzen, wie ein organisches Pigment, das eine elektrische Ladung erzeugt, ein Ladungstransportmaterial und ein Bindemittel, einheitlich in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden und die Lösung oder Dispersion auf ein elektroleitfähiges Substrat aufgetragen und getrocknet wird.
Im Falle einer Lösung oder Dispersion, die ein organisches photoleitfähiges Material, ein Lösungsmittel und, sofern erforderlich, eine oder mehrere Substanzen enthält, kann eine Lösungsmittelmischung, die Alkoxybenzol und ein anderes Lösungsmittel als Alkoxybenzol einschließt, verwendet werden.
Als Lösungsmittel, das sich von dem Alkoxybenzol unterscheidet, das für die Lösungsmittelmischung zur Bildung der photoleitfähigen Schicht verwendet werden kann, können die Lösungsmittel, ausgenommen Alkoxybenzol, die für die Lösungsmittelmischung zur Bildung der Ladungstransportschicht verwendet werden, wie im folgenden beschrieben, verwendet werden.
Das Verhältnis von Alkoxybenzol zu dem anderen Lösungsmittel beträgt bevorzugt 60 zu 40 bis 5 zu 95, ausgedrückt durch das Gewicht, bevorzugter 20 zu 80 bis 5 zu 95, ausgedrückt durch das Gewicht.
Die Menge des obigen Lösungsmittelgemisches zur Bildung der photoleitfähigen Schicht wird bevorzugt so ausgewählt, daß die Feststoffe (nichtflüchtige) in der Zusammensetzung zur Bildung der photoleitfähigen Schicht 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugter 15 bis 25 Gew.-%, noch bevorzugter 18 bis 23 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, ausmachen.
Es sind verschiedene Verfahren zur Beschichtung verwendbar, wie die Spinbeschichtung, Tauchbeschichtung usw. Die gleichen Verfahren können zur Bildung der Ladungserzeugungsschicht und der Ladungstransportschicht verwendet werden. In diesem Fall wird eine der beiden Schichten auf der oberen Seite aufgebracht, oder eine Ladungserzeugungsschicht kann zwischen zwei Ladungstransportschichten als Sandwichschicht vorhanden sein.
Wenn eine Phthalocyaninzusammensetzung durch Spinbeschichtung aufgetragen wird, ist es bevorzugt, daß die Beschichtungslösung durch Dispersion der Phthalocyaninzusammensetzung in einem halogenierten Lösungsmittel oder einem protischen Lösungsmittel, wie Chloroform oder Toluol, hergestellt wird und daß die Spinbeschichtung mit einer Geschwindigkeit von 500 bis 4000 UpM erfolgt. Im Falle der Tauchbeschichtung wird bevorzugt eine Beschichtungslösung hergestellt, indem die Phthalocyaninzusammensetzung in der obigen Lösungsmittelmischung für die Bildung der photoleitfähigen Schicht dispergiert wird, wozu eine Kugelmühle, Ultraschallwellen oder andere Einrichtungen verwendet werden, und ein elektroleitfähiges Substrat wird in diese Beschichtungslösung eingetaucht.
Das erfindungsgemäße elektrophotographische Element kann eine dünne Klebstoffschicht oder Isolier- bzw. Sperrschicht unmittelbar über dem Substrat enthalten. Es kann weiterhin eine Schutzschicht auf der Oberfläche enthalten.
Die Dicke dieser Schichten beträgt 0,01-20 um.
Zur Bildung einer Klebstoffschicht, einer Isolierschicht oder einer Schutzschicht wird eine Lösung oder Dispersion, die ein Harz, wie Polyamid, Polyimid, Polyester oder Polycarbonat usw., enthält, verwendet, und als Lösungsmittel wird ein organisches Lösungsmittel verwendet. Die Beschichtung erfolgt durch Tauchbeschichtung, Spraybeschichtung, Walzenbeschichtung usw., und dann wird getrocknet und gehärtet.
Nun werden die Zusammensetzungen für die Ladungstransportschicht, enthaltend ein Ladungstransportmaterial und ein Lösungsmittel, enthaltend Alkoxybenzol, und elektrophotographische Elemente, die unter Verwendung einer solchen Zusammensetzung hergestellt werden, beschrieben.
Das Alkoxybenzol, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt Alkoxybenzole mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen. Unter den Alkoxybenzolen sind Anisol und Ethoxybenzol bevorzugt, und Anisol ist am meisten bevorzugt.
Das Anisol und das Ethoxybenzol, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind die der folgenden chemischen Strukturen (II) bzw. (III):
Beide sind im Handel von Wako Pure Chemical Industries Co., Ltd. erhältlich.
Die obigen Alkoxybenzole können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden.
Das Lösungsmittel, das das Alkoxybenzol enthält, kann ein Gemisch aus Alkoxybenzol und einem Lösungsmittel, das sich von dem Alkoxybenzol unterscheidet, sein.
Die Lösungsmittel, die sich von dem Alkoxybenzol unterscheiden und die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, unterliegen keinen besonderen Beschränkungen. Es ist möglich, irgendwelche der bekannten Lösungsmittel, die für ähnliche Zwecke verwendet werden, zu verwenden, es wird aber empfohlen, ein Lösungsmittel des Nichthalogentyps wegen des Umweltschutzes zu verwenden. Die Verwendung eines Lösungsmittels des Ketontyps, wie Methylethylketon oder eines Lösungsmittels des Ethertyps, wie Tetrahydrofuran, ist wegen der einheitlichen Löslichkeit der Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht und wegen der Einheitlichkeit des durch Tauchbeschichtung gebildeten Überzugsfilms bevorzugt. Von diesen Lösungsmitteln sind solche mit einem Siedepunkt von 35-100ºC, insbesondere 35- 90ºC bevorzugt.
Typische Beispiele dieser Lösungsmittel, ausgenommen Alkoxybenzol, sind Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Tetrahydrofuran, Ethylacetat, Toluol, Xylol, Cellosolve, Methanol, Isopropylalkohol, Isobutylalkohol, n-Butylalkohol, Dioxan, Dimethylformamid, Chloroform, Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, Cyclohexanon und Cyclohexan. Diese Lösungsmittel können entweder einzeln oder als Gemisch verwendet werden.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist das Verhältnis von Alkoxybenzol zu anderen Lösungsmitteln bevorzugt 60 zu 40 bis 5 zu 95 (ausgedrückt durch das Gewicht), bevorzugter 20 zu 80 bis 5 zu 95 (ausgedrückt durch das Gewicht). Ein zu hohes Verhältnis an Alkoxybenzol kann eine Gardinenbildung und das Ablaufen der Beschichtungslösung, wenn sie zur Bildung der Ladungstransportschicht aufgetragen wird, verursachen, während ein zu niedriges Verhältnis von Lösungsmittel eine Trübung oder Uneinheitlichkeit der gebildeten Ladungstransportschicht bewirken kann.
Die Trübung der Ladungstransportschicht hängt von dem Gehalt von Alkoxybenzol in der Schicht ab, d. h. das Phänomen der Trübung wird stark verbessert, wenn in der Ladungstransportschicht eine spezifische Menge an Alkoxybenzol vorhanden ist. Es ist wünschenswert, daß der Gehalt an Alkoxybenzol in der Ladungstransportschicht 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Schicht, beträgt. Wenn der Gehalt niedriger als 0,05 Gew.-% beträgt, kann keine Trübungsverhinderungswirkung erhalten werden, und wenn der Gehalt 10 Gew.-% überschreitet, wird die Ladungstransportschicht uneinheitlich. Der am meisten bevorzugte Bereich an Alkoxybenzolgehalt in der Ladungstransportschicht beträgt 0,1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Schicht.
Damit eine geeignete Menge an Alkoxybenzol in der Ladungstransportschicht vorhanden ist, sind verschiedene Verfahren verfügbar. Beispielsweise kann das Alkoxybenzol als Lösungsmittel bei der Bildung der Ladungstransportschicht verwendet werden, und die Schicht kann getrocknet werden, indem die Trocknungsbedingungen so eingestellt werden, daß eine geeignete Menge an Alkoxybenzol in der Schicht verbleibt, oder die Ladungstransportschicht kann ohne Verwendung von Alkoxybenzol gebildet werden, und nach der Bildung der Schicht kann eine gewünschte Menge an Alkoxybenzol in der Schicht vorhanden sein, die gemäß einem geeigneten Verfahren, wie Sprühen oder mittels eines Dampfbades eingebracht wird. Bei einem anderen Verfahren, bei dem ein Alkoxybenzol bei der Bildung der Ladungstransportschicht verwendet wird und durch Trocknen entfernt wird, verbleibt eine geeignete Menge an Alkoxybenzol in der Ladungstransportschicht.
In der Ladungstransportschicht bleibt eine geeignete Menge an Alkoxybenzol zurück, wenn die Trocknungstemperaturen eingestellt werden. Die Trocknungstemperatur wird auf bevorzugt 70 bis 160ºC, bevorzugter 80 bis 130ºC, eingestellt, so daß die gewünschte Menge an Alkoxybenzol in der Ladungstransportschicht zurückbleibt.
Die Restmenge an Alkoxybenzol in der Ladungstransportschicht kann bestimmt werden, indem der Gewichtsverlust der Schicht durch thermische Analyse gemessen wird. Spezifisch werden 10 mg der Ladungstransportschicht abgewogen, unmittelbar von Raumtemperatur auf 185ºC erhitzt, während Stickstoffgas in einer Rate von 200 ml/min fließt und bei 185ºC während 10 Minuten gehalten. Der Gewichtsverlust der Ladungstransportschicht wird dann gemessen. Der Gewichtsverlust kann als Restmenge des Alkoxybenzols bestimmt werden.
Es ist weiterhin möglich, das restliche Alkoxybenzol in der Ladungstransportschicht durch Gaschromatographie zu bestimmen. Insbesondere werden 30 mg der Ladungstransportschicht abgewogen und in ein Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Tetrahydrofuran, Ethanol oder ein ähnliches, gegeben, und dann wird das Lösungsmittel unter Verwendung von Ultraschallwellen oder anderen Maßnahmen extrahiert. Danach wird Toluol, Benzol, Hexan oder ein ähnliches Lösungsmittel als Innenstandardmaterial zugegeben, und das restliche Alkoxybenzol wird durch Gaschromatographie gemäß einem Innenstandardverfahren bestimmt.
Die Mengen an Alkoxybenzol und anderem Lösungsmittel, die verwendet werden, werden bevorzugt so ausgewählt, daß der Gehalt an Feststoffen (nichtflüchtigen Materialien) in der Ladungstransportschicht-Zusammensetzung 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugter 15 bis 25 Gew.-%, noch bevorzugter 18 bis 23 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, ausmacht.
Als Ladungstransportmaterial zur Bildung der Ladungstransportschicht können die Materialien verwendet werden, die zur Bildung der photoleitfähigen Schicht, wie zuvor erwähnt, verwendet werden. Unter diesen sind die Benzidinderivate, die zuvor erwähnt wurden, besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäße Ladungstransportschicht kann, sofern erforderlich, ein bekanntes Bindemittel enthalten.
Als Bindemittel für die Ladungstransportschicht können solche, die zuvor für die photoleitfähige Schicht erwähnt wurden, verwendet werden.
Die Menge an Bindemittel, die verwendet wird, beträgt bevorzugt nicht mehr als 450 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Ladungstransportmaterials, so daß das Bindemittel die elektrophotographischen Eigenschaften des Produkts nicht beeinflußt. Wenn ein Ladungstransportmaterial mit niedrigem Molekulargewicht verwendet wird, beträgt die Menge an Bindemittel bevorzugt nicht weniger als 50 Gewichtsteile, damit die Filmeigenschaften erhalten bleiben.
Die erfindungsgemäße Ladungstransportschicht-Zusammensetzung kann bekannte Additive, wie Weichmacher, Mittel zur Verleihung einer Fluidität, Inhibitoren für Poren bzw. Nadellöcher, Antioxidantien usw., enthalten. Diese Additive können in verschiedenen Verhältnissen verwendet werden, aber die Menge von diesen Additiven, die verwendet werden, beträgt bevorzugt nicht mehr als 15 bis 100 Gewichtsteile, bezogen auf das Ladungstransportmaterial.
Die Ladungstransportschicht kann durch einheitliches Lösen eines Ladungstransportmaterials und, sofern erforderlich, eines Bindemittels und eines oder mehrerer Zusatzstoffe in einem Lösungsmittel, wie oben erwähnt, unter Herstellung einer Beschichtungslösung, Beschichtung dieser Lösung der Ladungserzeugungsschicht gemäß einem geeigneten Verfahren, wie Tauchbeschichtung, Sprühbeschichtung, Walzenbeschichtung, Beschichtung mit einem Applikator, Rakelmesserbeschichtung usw., und dann Trocknen der Schicht hergestellt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein elektrophotographisches Element mit einer Ladungstransportschicht, die unter Verwendung einer Zusammensetzung für die Schicht gebildet wurde, die wie oben beschrieben hergestellt wurde.
Das erfindungsgemäße elektrophotographische Element wird erhalten, indem eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht auf einem elektroleitenden Substrat gebildet werden, nachdem gegebenenfalls auf das Substrat eine Unterschicht aufgetragen wurde.
Als elektroleitendes Substrat, das für die Herstellung des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Elements verwendet werden kann, kann ein elektroleitendes Substrat, wie zuvor erwähnt, verwendet werden.
Es kann eine Unterschicht des bekannten Typs auf dem elektroleitenden Substrat aufgebracht werden. Eine solche Unterschicht kann mit feinen Teilchen aus einer geeigneten Verbindung oder Verbindungen, wie Titanoxid, Aluminiumoxid, Zirkoniumdioxid, Titansäure, Zirkoniumsäure, Lanthanblei, Titanschwarz, Kieselsäure bzw. Siliciumdioxid, Bleititanat, Bariumtitanat oder ähnlichen oder einem Harz oder Harzen, wie einem Polyamidharz, Phenolharz, Casein, Melaminharz, Benzoguanaminharz, Polyurethanharz, Epoxyharz, Cellulose, Polyvinylbutyralharz usw., hergestellt werden. Diese teilchenförmigen Verbindungen und Harze können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden. Es wird empfohlen, sowohl die feinen Teilchen als auch das Harz zu verwenden, da in diesem Fall das Harz an den feinen Teilchen adsorbiert wird, wobei ein glatter Überzugsfilm erhalten wird.
Eine Unter- bzw. Grundierschicht kann gebildet werden, indem zuerst eine Überzugslösung hergestellt wird, indem die feinen Teilchen der Verbindung(en) und/oder des Harzes (der Harze) in einem Lösungsmittel dispergiert oder aufgelöst werden, diese Lösung auf ein elektroleitfähiges Substrat gemäß einem geeigneten Verfahren, wie Tauchbeschichtung, Sprühbeschichtung, Walzenbeschichtung, Applikatorbeschichtung, Rakelmesserbeschichtung usw., aufgetragen wird, und dann der Überzug getrocknet wird.
Die Lösungsmittel, die zur Bildung der Überzugslösung verwendet werden können, umfassen Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Tetrahydrofuran, Ethylacetat, Toluol, Xylol, Cellosolve, Methanol, Isopropylalkohol, Isobutylalkohol, n-Butylalkohol und ähnliche. Diese Lösungsmittel können entweder einzeln oder im Gemisch verwendet werden. Die Dicke der Unterschicht beträgt im allgemeinen 0,01 bis 20 um, bevorzugt 0,1 bis 3 um. Wenn diese Dicke unter 0,01 um liegt, ist es schwierig, eine einheitliche Unterschicht herzustellen, und wenn die Dicke 20 um überschreitet, verschlechtern sich die elektrophotographischen Eigenschaften des Produkts.
Wenn wie oben beschrieben eine Unterschicht gebildet wurde, kann auf dieser Unterschicht eine Ladungserzeugungsschicht gebildet werden, indem darauf ein Ladungserzeugungsmaterial gemäß einem geeigneten Beschichtungsverfahren, wie durch Tauchbeschichtung, Sprühen, Walzenbeschichtung, Applikatorbeschichtung, Rakelmesserbeschichtung usw. aufgetragen wird, und der Überzug getrocknet wird.
Das Material, das für die Ladungserzeugungsschicht verwendet wird, muß bei der vorliegenden Erfindung nicht spezifiziert werden; es kann irgendeines der organischen Pigmente, das eine elektrische Ladung erzeugt, wie zuvor erwähnt, verwendet werden. Die Ladungserzeugungsschicht kann, sofern erforderlich, ein bekanntes Mittel enthalten. Es können die zuvor erwähnten Bindemittel verwendet werden.
Die Menge an Bindemittelharz, die verwendet wird, liegt bevorzugt im Bereich von 5 bis 200 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Ladungserzeugungsmaterials, so daß die Anwesenheit von Bindemittelharz die elektrophotographischen Eigenschaften des Produkts nicht nachteilig beeinflußt. Die Ladungserzeugungsschicht kann ein Additiv oder mehrere Additive enthalten, die gleich sind, wie sie bei der Ladungstransportschicht verwendet wurden, wie ein Weichmacher, ein Mittel zur Verleihung von Fluidität, ein Inhibitor für die Bildung von Poren, etc. Die Menge an solchen Additiven, die vorhanden ist, beträgt bevorzugt nicht mehr als 5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Ladungserzeugungsmaterial.
Als Lösungsmittel für die Bildung der Ladungserzeugungsschicht durch Beschichtung können die Lösungsmittel, die anders sind als Alkoxybenzol und die zuvor erwähnt wurden, verwendet werden. Diese Lösungsmittel können entweder einzeln oder im Gemisch verwendet werden. Das Lösungsmittel zur Bildung der Ladungserzeugungsschicht kann in verschiedenen Verhältnissen verwendet werden, aber die Menge an Lösungsmittel wird bevorzugt so ausgewählt, daß der Gehalt an Feststoffen (nichtflüchtigen Materialien) in der Zusammensetzung zur Bildung der Ladungstransportschicht 2 bis 30 Gew.-%, bevorzugter 15 bis 25 Gew.-%, noch bevorzugter 18 bis 23 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.
Die Dicke der Ladungserzeugungsschicht beträgt im allgemeinen 0,01 bis 2 um, bevorzugt 0,1 bis 0,8 um. Wenn die Dicke unter 0,01 um liegt, ist es schwierig, eine einheitliche Ladungserzeugungsschicht zu bilden, und wenn die Dicke 2 um überschreitet, verschlechtern sich die elektrophotographischen Eigenschaften des Produkts.
Auf die Ladungserzeugungsschicht, die wie oben beschrieben gebildet wurde, wird eine Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht, die wie oben beschrieben hergestellt wurde, aufgetragen, wobei eine Ladungstransportschicht gebildet wird. Es wird ein Verfahren wie oben beschrieben verwendet.
Die Dicke der Ladungstransportschicht beträgt im allgemeinen 5 bis 50 um, bevorzugt 8 bis 30 um. Wenn die Dicke unter 5 um liegt, erniedrigt sich das Anfangspotential, und wenn die Dicke 50 um überschreitet, verschlechtern sich die elektrophotographischen Eigenschaften des Produkts.
Bei dem erfindungsgemäßen elektrophotographischen Element kann eine Schutzschicht auf der photoempfindlichen Schicht, umfassend die Ladungserzeugungsschicht und die Ladungstransportschicht, vorgesehen sein. Die Dicke der Schutzschicht beträgt 0,01 bis 10 um, bevorzugt 0,1 bis 3 um. Wenn die Dicke unter 0,01 um liegt, ist die Wirkung der Schutzschicht gering, wodurch sich die Dauerhaftigkeit des Elements verringert, und wenn die Dicke 10 um überschreitet, verschlechtert sich die Empfindlichkeit des Produkts, was eine Erhöhung des Restpotentials bewirkt.
Zur Durchführung des Druckens unter Verwendung des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Elements wird das Element elektrisch geladen und mit Licht belichtet, anschließend entwickelt, und das Bild wird auf einfaches Papier übertragen und fixiert, alles wie üblich.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den folgenden Beispielen sind alle "Prozente (%)", sofern nicht anders angegeben, durch das Gewicht ausgedrückt.

Herstellungsbeispiel 1

1 g eines Phthalocyaningemisches, bestehend aus 0,75 g Titanylphthalocyanin und 0,25 g Indiumphthalocyanin, wird in 50 ml Schwefelsäure gelöst und bei Raumtemperatur 30 Minuten gerührt. Die entstehende Lösung wird tropfenweise im Verlauf von etwa 40 Minuten in 1 l eisgekühltes ionenausgetauschtes Wasser gegeben und repräzipitiert. Die Lösung wird weiter unter Kühlen 1 Stunde gerührt und über Nacht stehengelassen. Nach Entfernung der überstehenden Flüssigkeit durch Abdekantieren wird das Präzipitat durch Zentrifugieren abgetrennt, wobei 700 mg Präzipitat erhalten werden. 120 ml ionenausgetauschtes Wasser werden als Waschwasser zu 700 mg des Präzipitats als erster Waschlauf zugegeben, und dann werden das Präzipitat und das Waschwasser durch Zentrifugieren getrennt. Gleiche Waschvorgänge werden fünfmal aufeinanderfolgend wiederholt. Der pH und die Leitfähigkeit der Waschflüssigkeit (Waschlösungen), die nach dem 6. Lauf des Waschvorgangs abgetrennt wurde, wurde bei 23ºC gemessen. Ein pH-Meßgerät, Modell PH51, hergestellt von Yokokawa Electric Co., Ltd., wurde zur Messung des pH verwendet. Die Leitfähigkeit wurde unter Verwendung einer Leitfähigkeitsmeßvorrichtung, Modell SC-17A, hergestellt von Shibata Scientific Machinery Co., Ltd. bestimmt. Der pH der Waschlösungen betrug 3, 3, und die Leitfähigkeit betrug 65,1 uS/cm. Dann wurde der Niederschlag 3mal mit 60 ml Methanol gewaschen und im Vakuum unter Erwärmen auf 60ºC während 4 Stunden getrocknet.
1 g des entstehenden getrockneten Produkts wurde in 10 ml Isopropylalkohol gegeben, und die Lösung wurde bei 90ºC 8 Stunden gerührt, dann filtriert, mit Methanol gewaschen und im Vakuum unter Erhitzen auf 60ºC während 4 Stunden getrocknet, wobei Phthalocyaninkristalle mit Hauptdiffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2º) von 7,5º, 22,5º, 24,3º, 25,3º und 28,6º erhalten wurden. Ein Röntgenbeu gungsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in Fig. 1 dargestellt.

Herstellungsbeispiel 2

9 g ionenausgetauschtes Wasser und 86 g Toluol werden zu 1 g des im Vakuum getrockneten Produkts, hergestellt auf gleiche Weise wie oben beschrieben, gegeben, und die Lösung wird unter Erhitzen bei 60ºC 8 Stunden gerührt, filtriert, mit Methanol gewaschen und unter Erhitzen auf 60ºC während 4 Stunden getrocknet, wobei Phthalocyaninkristalle mit Hauptdiffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2º) von 7,5º, 24,2º und 27,3º erhalten werden. Das Röntgenbeugungsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in Fig. 2 dargestellt.

Beispiel 1

1,5 g Phthalocyanin, hergestellt gemäß Herstellungsbeispiel 1, 0,9 g Polyvinylbutyralharz ESLEX BL-S (hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd.), 0,1 g Melaminharz ML351 W (hergestellt von Hitachi Chemical Co., Ltd.), 49 g Ethylcellosolve und 49 g Tetrahydrofuran wurden in einer Kugelmühle dispergiert, und die Dispersion wurde auf eine Aluminiumplatte (elektroleitfähiges Substrat, 100 mm · 100 mm · 0,1 mm) durch Eintauchen aufgetragen, und dann wurde der Überzug bei 120ºC 1 Stunde lang getrocknet, wobei eine Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 0,5 um erhalten wurde.
Eine Beschichtungslösung, hergestellt durch Vermischen von 1,5 g Ladungstransportmaterial Nr. 1, wie oben beschrieben, 1,5 g Polycarbonatharz LEXAN 141 (hergestellt von General Electric Co., Ltd.), 12,4 g Tetrahydrofuran und 3,1 g Anisol, wurde durch Tauchbeschichtung auf das Substrat aufgetragen. Der Überzug wurde bei 120ºC kontrolliert getrocknet, so daß der Anisolgehalt ungefähr 0,2 Gew.-% betrug. Es wurde eine Ladungstransportschicht mit einer Dicke von etwa 20 um erhalten.
Die elektrophotographischen Eigenschaften (Empfindlichkeit, Restpotential, Dunkelzerfall und Photoansprechbarkeit) des erhaltenen elektrophotographischen Elements wurden mit Synthia 30 HC (hergestellt von GENTEC Co., Ltd.) bewertet. Das elektrophotographische Element wurde elektrisch auf -650 V gemäß einem Coronaentladungssystem elektrisch geladen, und monochromatisches Licht von 780 nm wurde auf das Element bei 50 mS angewendet, um die verschiedenen Eigenschaften zu bestimmen. Die Definitionen der obigen Eigenschaften werden im folgenden angegeben.
Die Empfindlichkeit (E&sub5;&sub0;) ist die Menge an Bestrahlungsenergie von 780 nm monochromatischem Licht, die erforderlich ist, um das Anfangsladungspotential -650 V in einer Zeit von 0,2 Sekunden nach der Belichtung um die Hälfte zu verringern. Das Restpotential (Vr) ist das Potential, welches auf der Oberfläche des elektrophotographischen Elements 0,2 Sekunden nach einer 50-Millisekunden-Belichtung mit monochromatischem Licht von 20 mJ/m² der gleichen Wellenlänge zurückbleibt. Die Dunkelzerfallrate (DDR) wird als (V&sub1;/650) · 100 aus dem Anfangsladungspotential -650 V des elektrophotographischen Elements und dem Oberflächenpotential V&sub1;(-V) des Elements, nachdem es an einer dunklen Stelle während einer Sekunde nach der Anfangsladung stehengelassen worden war, definiert. Die Photoansprechbarkeit (T&sub1;/2) wurde als die Zeit (Sekunden), die erforderlich ist, um das Anfangsladungspotential -650 V nach 50 Millisekunden Belichtung mit monochromatischem Licht von 20 mJ/m² mit einer Wellenlänge von 780 nm um die Hälfte zu verringern, definiert. Die Wiederholungseigenschaften wurden durch das Verhältnis des Ladungspotentials V1000 nach 1000 Wiederholungen von Ladung-Belichtung zum Anfangsladungspotential -650 V (V&sub0; Retention) und zur Retention des Dunkelzerfalls (DDR Retention), bewertet auf ähnliche Weise, bewertet. Die Bildqualität wurde durch Schleierbildung, schwarze Punkte, weiße Flecken und Bilddichte im Schwarzbereich unter Verwendung einer Bildqualitäts-Bewertungsvorrichtung (negativ geladen, Umkehrentwicklungssystem) bewertet. Das Oberflächenpotential und das Bias- bzw. Vorspannungspotential wurden auf -700 V bzw. -600 V eingestellt. Die Bilddichte der schwarzen Fläche wurde unter Verwendung eines Macbeth-Illuminometers (hergestellt von einer Abteilung der Kollmergen Corporation) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Phthalocyaninverbindung, die bei Herstellungsbeispiel 2 erhalten wurde, und ein Ladungstransportmaterial Nr. 2 verwendet wurden. Das Trocknen erfolgte bei 100ºC, so daß der Anisolgehalt etwa 3,0 Gew.-% betrug. Es wurde ein elektrophotographisches Element erhalten. Die elektrophotographischen Eigenschaften des gebildeten Elements wurden auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde nachgearbeitet, ausgenommen, daß ein nichtmetallisches Phthalocyanin des t-Typs (hergestellt von Toyo Ink Mfd. Co., Ltd.), das Ladungstransportmaterial Nr. 3 und ein Tetrahydrofuran/Anisol (1/l ausgedrückt durch das Gewicht) Lösungsmittelgemisch für die Beschichtungslösung zur Bildung der Ladungstransportschicht verwendet wurden und daß das Trocknen bei 80ºC durchgeführt wurde, so daß der Anisolgehalt etwa 8,0 Gew.-% betrug, wobei ein elektrophotographisches Element erhalten wurde. Die Eigenschaften wurden auf glei che Weise wie in Beispiel 1 angegeben, bewertet, und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Vergleichsbeispiel 1

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, ausgenommen daß das Trocknen bei 140ºC erfolgte, wobei ein Anisolgehalt von etwa 0,01 Gew.-% erhalten wurde. Die Ergebnisse der Eigenschaftsbewertungen des erhaltenen elektrophotographischen Elements sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, ausgenommen, daß das Trocknen bei 50ºC durchgeführt wurde, wobei ein Anisolgehalt von etwa 12,0 Gew.-% erhalten wurde. Die Ergebnisse der Eigenschaftsbewertungen des erhaltenen elektrophotographischen Elements sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen, daß das Lösungsmittel, das für die Beschichtungslösung zur Bildung der Ladungstransportschicht verwendet wurde, vollständig durch Tetrahydrofuran (THF) ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Eigenschaftsbewertungen des erhaltenen elektrophotographischen Elements sind in Tabelle 1 angegeben.
Aus Tabelle 1 folgt, daß bei den Vergleichsbeispielen 1-3 die Schleierbildung stark war und bei den Beispielen 1-3 keine Schleierbildung auftrat. Daher ergeben elektrophotographische Elemente, bei denen die erfindungsgemäße Zusammensetzung für die photoleitfähige Schicht verwendet wurde, ausgezeichnete Bildqualitäten. Tabelle 1
wird fortgesetzt Tabelle 1 (Fortsetzung) Bildqualität
Wie oben beschrieben, ist das elektrophotographische Element, das unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung für die photoleitfähige Schicht hergestellt wurde, in seiner Leistung stabilisiert, das Ladungspotential und die Dunkelzerfalleigenschaften nach wiederholter Verwendung zu erhalten. Es können so Hochqualitätsbilder hergestellt werden. Das Element ist während langer Zeit stabil, ohne daß dies seine elektrophotographischen Eigenschaften verschlechtert.
Die folgenden Beispiele 4-17 und Vergleichsbeispiel 4 erläutern die Erfindung weiter. Die Materialien, die in diesen Beispielen verwendet wurden, werden im folgenden erläutert. In Klammern werden die Abkürzungen dieser Materialien aufgeführt.
(1) Ladungserzeugungsmaterial:
Nichtmetallisches Phthalocyanin des τ-Typs (τ-H&sub2;Pc) [hergestellt von Toyo Ink Mfd. Co., Ltd.].
(2) Ladungstransportmaterial:
1,1-Bis-(p-diethylaminophenyl)-4,4-diphenyl-1,3-buta dien (PBD)
(3) Bindemittel:
(A) Bindemittel für die Unterschicht:
Polyamidharz MX1970 (MX1970), Feststoffgehalt: 100 Gew.-% [hergestellt von NIPPON RILSAN KK].
Melaminharz Melan 2000 (ML2000) (butyliertes Melaminharz mit einer gebundenen Formaldehydzahl von 4,0 und einer Methylolgruppenzahl von 1,0), Feststoffgehalt: 50 Gew.-% [hergestellt von Hitachi Chemical Co., Ltd.].
(B) Bindemittel für die Ladungserzeugungsschicht: Polyesterharz Vylon 290 (V&sub2;90), Feststoffgehalt: 100 Gew.-% [hergestellt von Toyobo Co., Ltd.]. Melaminharz Melan 2000® (ML2000) (butyliertes Melaminharz mit einer gebundenen Formaldehydzahl von 4,0 und einer Methylolgruppenzahl von 1,0), Feststoffgehalt 50 Gew.-% [hergestellt von Hitachi Chemical Co., Ltd.].
Melaminharz Melan 351w® (ML351w), Feststoffgehalt: 60 Gew.-% [hergestellt von Hitachi Chemical Co., Ltd.].
(C) Bindemittel für die Ladungstransportschicht: Polycarbonatharz mit den folgenden sich wiederholenden Struktureinheiten TS-2050 (TS-2050), Feststoffgehalt: 100 Gew.-% [hergestellt von Teijin Chemical Co., Ltd.]:

Beispiel 4

Eine Überzugslösung wurde hergestellt, indem 35 g MX1970, 70 g ML2000 und 2,1 g Trimellitsäure in 1800 g Methanol/l- Propanol (1/l ausgedrückt durch das Gewicht) Lösungsmittelgemisch vollständig aufgelöst wurden. Diese Überzugslösung wurde durch Tauchbeschichtung auf eine Aluminiumtrommel (100 mm Außendurchmesser, 336 mm lang und 2,6 mm dick) aufgetragen, und dann wurde bei 120ºC während 60 Minuten getrocknet, wobei eine 0,3 um dicke Unterschicht erhalten wurde.
Dann wurden 50 g τ-H&sub2;Pc, 50 g V290, 10 g ML351w und 1850 g Tetrahydrofuran (THF) während 10 Stunden unter Verwendung einer Ultraschalldispersionsvorrichtung dispergiert, und die erhaltene Zusammensetzung für die Ladungserzeugungsschicht wurde durch Tauchbeschichtung auf die Unterschicht aufgetragen, und dann wurde bei 140ºC während 60 Minuten unter Bildung einer 0,3 um dicken Ladungserzeugungsschicht getrocknet.
Dann wurden 60 g PBD und 140 g TS-2050 vollständig in 800 g THF/Anisol (2/3 ausgedrückt durch das Gewicht) Lösungsmittelgemisch gelöst, und diese Lösung (Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht) wurde durch Tauchbeschichtung auf die Ladungserzeugungsschicht, die die Unterschicht enthielt, unter Bildung einer 20 um dicken Ladungstransportschicht aufgetragen.

Beispiel 5

Gemäß Beispiel 4 wurde eine 0,3 um dicke Unterschicht auf einer Aluminiumtrommel (100 mm Außendurchmesser, 336 mm lang und 2,6 mm dick) gebildet.
Gemäß Beispiel 4 wurde eine 0,3 um dicke Ladungserzeugungsschicht auf der Unterschicht gebildet.
Dann wurde eine Beschichtungslösung hergestellt durch vollständiges Auflösen von 60 g PBD und 140 g TS-2050 in 800 g THF/Anisol (19/l ausgedrückt durch das Gewicht) Lösungsmittelgemisch, und diese Überzugslösung (Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht) wurde durch Tauchbeschichtung auf die Ladungserzeugungsschicht unter Bildung einer 20 um dicken Ladungstransportschicht aufgetragen.

Beispiel 6

Gemäß Beispiel 4 wurde eine 0, 3 um dicke Unterschicht auf einer Aluminiumtrommel (100 mm Außendurchmesser, 336 mm lang und 2,6 mm dick) gebildet.
Dann wurde gemäß Beispiel 4 eine 0,3 um dicke Ladungserzeugungsschicht auf der Unterschicht gebildet.
Dann wurde eine Beschichtungslösung durch vollständiges Auflösen von 60 g PBD und 140 g TS-2050 in 800 g THF/Anisol (4/l ausgedrückt durch das Gewicht) Lösungsmit telgemisch hergestellt, und diese Beschichtungslösung (Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht) wurde durch Tauchbeschichtung auf die Ladungserzeugungsschicht mit der Unterschicht aufgetragen, und dann wurde bei 20ºC kontrolliert getrocknet, so daß der Anisolgehalt etwa 0,2 Gew.-% betrug. Es wurde eine 20 um dicke Ladungstransportschicht gebildet, wobei ein elektrophotographisches Element erhalten wurde.

Beispiel 7

Gemäß Beispiel 4 wurde eine 0,3 um dicke Unterschicht auf einer Aluminiumtrommel (100 mm Außendurchmesser, 336 mm lang und 2,6 mm dick) gebildet.
Dann wurde gemäß Beispiel 4 eine 0,3 um dicke Ladungserzeugungsschicht auf der Unterschicht gebildet.
Dann wurde eine Beschichtungslösung durch vollständiges Auflösen von 60 g PBD und 140 g TS-2050 in 800 g THF/Anisol (2/3 ausgedrückt durch das Gewicht) Lösungsmittelgemisch hergestellt, und diese Lösung (Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht) wurde durch Tauchbeschichtung auf die Ladungserzeugungsschicht mit der Unterschicht aufgetragen, und dann wurde bei 80ºC kontrolliert getrocknet, so daß der Anisolgehalt etwa 8,0 Gew.-% betrug. Es wurde eine 20 um dicke Ladungstransportschicht gebildet, wobei ein elektrophotographisches Element erhalten wurde.

Beispiel 8

Gemäß Beispiel 4 wurde eine 0, 3 um dicke Unterschicht auf einer Aluminiumtrommel (100 mm Außendurchmesser, 336 mm lang und 2,6 mm dick) gebildet.
Dann wurde gemäß Beispiel 4 eine 0,3 um dicke Ladungserzeugungsschicht auf der Unterschicht gebildet.
Dann wurde eine Beschichtungslösung durch vollständiges Auflösen von 60 g PBD und 140 g TS-2050 in 800 g THF/Anisol (3/7 ausgedrückt durch das Gewicht) Lösungsmittelgemisch hergestellt, und diese Lösung (Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht) wurde durch Tauchbeschichtung auf die Ladungserzeugungsschicht mit der Unterschicht unter Bildung einer 20 um dicken Ladungstransportschicht aufgetragen.

Vergleichsbeispiel 4

Gemäß Beispiel 4 wurde eine 0,3 um dicke Unterschicht auf einer Aluminiumtrommel (100 mm Außendurchmesser, 336 mm lang und 2,6 mm dick) gebildet.
Dann wurde gemäß Beispiel 4 eine 0,3 um dicke Ladungserzeugungsschicht auf der Unterschicht gebildet.
Dann wurde eine Beschichtungslösung durch vollständiges Auflösen von 60 g PBD und 140 g TS-2050 in 800 g THF hergestellt. Diese Lösung (Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht zum Vergleich) wurde durch Tauchbeschichtung auf die Ladungserzeugungsschicht mit der Unterschicht unter Bildung einer 20 um dicken Ladungstransportschicht aufgetragen.

Beispiel 9

Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt, ausgenommen, daß das Trocknen bei 160ºC kontrolliert durchgeführt wurde, so daß der Anisolgehalt etwa 0,01 Gew.-% betrug. Es wurde ein elektrophotographisches Element erhalten.

Beispiel 10

Das Verfahren von Beispiel 7 wurde wiederholt, ausgenommen, daß das Trocknen bei 50ºC so durchgeführt wurde, daß der Anisolgehalt etwa 12,0 Gew.-% betrug. Es wurde ein elektrophotographisches Element erhalten.
Die Ladungstransportschichten und die elektrophotographischen Elemente, erhalten gemäß den Beispielen 4-10 und Vergleichsbeispiel 4, wurden auf ihr Aussehen, auf ihre elektrophotographischen Eigenschaften und Bildeigenschaften geprüft. (Das Aussehen allein wurde bei den Produkten der Beispiele 4, 5 und 8 und Vergleichsbeispiel 4 bewertet). Das Aussehen der Schicht wurde visuell bewertet. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 und 3 angegeben.
Für die Bewertung der elektrophotographischen Eigenschaften wurde der Dunkelzerfall (DDRS) zu Beginn und nach dem Drucken von 200 000 Kopien mit einer Lichtzerfallmeßvorrichtung (Synthia 30 HC, hergestellt von GENTEC Co., Ltd.) bewertet, wobei V&sub0; auf -700 V eingestellt wurde. Das Restpotential (VL) wurde 0,3 Sekunden nach der Belichtung bewertet, und die Empfindlichkeit (E&sub5;&sub0;) wurde bewertet. Im Hinblick auf DDRS wurde das Potential (V&sub5;) nach 5 Sekunden in einem Dunkelraum gemessen, und das Dunkelzerfallverhältnis wurde durch (V&sub5;/V&sub0;) · 100 (%) ausgedrückt. E&sub5;&sub0; ist der Energiewert, der erforderlich ist, um V0 auf -350 V zu reduzieren, wenn die Schicht mit Licht von 780 nm belichtet wurde. VL bedeutet das Oberflächenpotential, wenn eine Energie von 20 mJ/m² (Wellenlänge: 780 nm) angewendet wurde.
Hinsichtlich der Bildeigenschaften wurden die Anfangsbildbedingungen (Schleierbildung und Dichte an dem einheitlich schwarzen Teil) unter Verwendung der Bildbewertungsvor richtung (negativ geladen, Umkehrentwicklungssystem) bestimmt. Tabelle 2 Tabelle 3

Beispiele 11-17

Die elektrophotographischen Elemente wurden gemäß den Verfahren der Beispiele 4-10 hergestellt, ausgenommen, daß Ethoxybenzol anstelle von Anisol verwendet wurde. Sie wurden auf gleiche Weise wie oben beschrieben bewertet. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 4 und 5 angegeben. Tabelle 4 Tabelle 5
Wie oben beschrieben, kann durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht das fehlerhafte Aussehen des beschichteten Films eliminiert werden, und es kann ein einheitlicher Film ohne Verwendung eines Lösungsmittels des Halogentyps hergestellt werden. Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung für die Ladungstransportschicht ist es möglich, ein elektrophotographisches Element zu bilden, welches die Umweltschutzforderungen erfüllt und welches ein Hochqualitätsbild ergibt.
Das erfindungsgemäße elektrophotographische Element kann erfolgreich bei Hochgeschwindigkeitsdruckern verwendet werden, die eine hohe Betriebsgeschwindigkeit besitzen, und ergibt Hochqualitätsbilder.

Claims

1. Zusammensetzung zur Bildung einer photoleitfähigen Schicht in einem elektrophotographischen Element, umfassend Alkoxybenzol und ein organisches photoleitfähiges Material, und ohne lösliche konjugierte Polymere.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoxybenzol Anisol oder Ethoxybenzol ist.

3. Zusammensetzung zur Bildung einer Ladungstransportschicht in einem elektrophotographischen Element, wobei die Zusammensetzung umfaßt eine Lösungsmittelmischung, enthaltend Alkoxybenzol und ein Ladungstransportmaterial.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungsmittelmischung Alkoxybenzol und ein halogenfreies Lösungsmittel enthält.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoxybenzol Anisol oder Ethoxybenzol ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das halogenfreie Lösungsmittel Tetrahydrofuran ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungsmittelmischung 60 bis 5 Gew.-% Alkoxybenzol und 40 bis 95 Gew.-% halogenfreies Lösungsmittel enthält.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungstransportmaterial N,N'-Bis-(3-methylphenyl)-N,N'-bis-[4-(2,2,2-trifluorethoxy)phenyl]-(1, 1'-biphenyl)-4,4'-diamin oder 1,1- Bis-(p-diethylaminophenyl)-4,4-diphenyl-1,3-butadien ist.

9. Elektrophotographisches Element, umfassend ein elektroleitfähiges Substrat und darauf gebildet eine photoleitfähige Schicht, enthaltend ein Alkoxybenzol und ohne lösliche konjugierte Polymere.

10. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoxybenzol Anisol oder Ethoxybenzol ist.

11. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht 0,05 bis 10 Gew.-% Alkoxybenzol, bezogen auf das Gewicht der photoleitfähigen Schicht, enthält.

12. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht durch Trocknen bei einer Temperatur von 70 bis 160ºC gebildet wird.

13. Elektrophotographisches Element, umfassend ein elektroleitfähiges Substrat und darauf gebildet eine Ladungserzeugungsschicht und darauf gebildet eine Ladungstransportschicht, wobei die Ladungstransportschicht Alkoxybenzol enthält.

14. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoxybenzol Anisol oder Ethoxybenzol ist.

15. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht Alkoxybenzol in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungstransportschicht, enthält.

16. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht durch Trocknen bei einer Temperatur von 70 bis 160ºC gebildet ist.

17. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht unter Verwendung einer Zusammensetzung gebildet wird, die eine Lösungsmittelmischung einschließlich Alkoxybenzol und ein Ladungstransportmaterial enthält.