DE69306411T2 - Verbesserte Polymerlösung für Papierleimung - Google Patents
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Description
- Diese Erfindung betrifft Formulierungen zur Papierleimung und insbesondere Lösungen von Styrol- und Maleinsäureanhydrid- Polymeren zur alkalischen Papierleimung.
- Ammoniumsalze von Styrol- und Maleinsäureanhydrid-Polymeren, gelöst in Wasser, sind zur Verwendung bei der Papierleimung bekannt; siehe beispielsweise US-2 261 169-A, Spalte 7, Zeilen 59-61, oder US-5 122 568-A. Die Leimung ist die Behandlung von Papierfasern zur Verbesserung von Eigenschaften, wie Bedruckbarkeit mit und Penetration von Tinte, Glanz, Porosität und dgl. Die alkalische Oberflächenleimung, bei der polymere Ammoniumsalz-Lösungen mit Stärke oder dgl. als Füllstoff verwendet werden, wird zunehmend wichtig zur Verbesserung der Haltbarkeit von Papier mit der Zeit, insofern seine Tendenz zum Vergilben reduziert wird. Außerdem erleichtern alkalische Oberflächenleimungen die Verwendung von mehr Füllstoffen im Papiersubstrat und daher weniger relativ teuren Papierfasern ohne Einbußen bei den Papiereigenschaften. Es wäre wünschenswert, diese polymeren Lösungen, die bei der alkalischen Leimung verwendet werden, zur Verstärkung ihrer Fähigkeit zur Verbesserung der Eigenschaften des Papiers, auf dem sie abgeschieden werden, zu modifizieren.
- Tatsächlich wurden Verbesserungen bei Lösungen polymerer Ammoniumsalze zur alkalischen Papierleimung vorgenommen.
- Demgemäß ist es ein Hauptziel dieser Erfindung, die alkalischen Leimungseigenschaften von Ammoniumsalz-Lösungen von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Polymeren zu verbessern.
- Ein weiteres Ziel ist, derartige Verbesserungen durch das Modifizieren der Polymer-Komponente derartiger Lösungen zu erreichen.
- Diese und andere Ziele werden in einer wässerigen Polymer- Lösung zur alkalischen Papierleimung erreicht, wobei das alkalische Polymer die Formel aufweist:
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- indem die Verbesserung vorgesehen wird, daß ein derartiges Polymer ein copolymerisiertes Monomer der Formel enthält:
- worin x, y und z Massefraktionen in den folgenden Bereichen sind: x von 0,45 bis 0,83; y von 0,15 bis 0,35; z von 0,02 bis 0,20; und R C&sub1;-C&sub3;-Alkyl bedeutet.
- R ist vorzugsweise. Methyl, und bevorzugte Massefraktionsbereiche sind: x 0,58 bis 0,78; y 0,20 bis 0,30; und z 0,02 bis 0,10. Das gelöste Polymer hat eine relativ hohe Molmasse mit einer massenmittleren Molmasse zwischen 100 000 und 300 000 Dalton.
- Diese Erfindung ist die unerwartete Verbesserung der geleimten Papiereigenschaften, die erzielt wird durch das Einschließen einer spezifischen Menge an copolymerisiertem C&sub1;-C&sub3;-Alkyl-, vorzugsweise Methyl-, methacrylat-Monomer in die anfänglich ungesättigte polymere Zusammensetzung, die mit Ammoniumhydroxid umzusetzen ist, wobei die als Komponente der Papierleimungsformulierung verwendete wasserige Lösung gebildet wird. Spezifischer umfaßt eine derartige polymere Zusammensetzung ein getrennt hergestelltes Terpolymer von Styrol, Maleinsäureanhydrid und einem derartigen C&sub1;-C&sub3;-Alkylmethacrylat, das mit Ammoniumhydroxid umgesetzt wird, wobei das gelöste Amid/Ammoniumsalz einer derartigen polymeren Zusammensetzung gebildet wird. Das gelöste polymere Amid/Ammoniumsalz hat die Formel:
- In der obigen Formel sind x, y und z Massefraktionen (d.h. Masse des Bestandteils im Polymer pro 100 Teile Polymer) der angegebenen polymerisierten Bestandteile des gelösten Polymersalzes, wobei x von 0,45 bis 0,83 (vorzugsweise 0,50 bis 0,78) beträgt, y von 0,15 bis 0,35 (vorzugsweise 0,20 bis 0,30) beträgt, und z von 0,02 bis 0,20 (vorzugsweise 0,02 bis 0,10) beträgt. R bedeutet in der obigen Formel vorzugsweise Methyl. Vorzugsweise liegt kein anderes Monomer im Polymer vor.
- Das polymere Amid/Ammoniumsalz wirddurch das Mischen des Polymers in Ammoniumhydroxid, vorzugsweise ohne die Anwesenheit zusätzlicher Komponenten, gebildet. Dabei reagiert die polymerisierte Maleinsäureanhydrid-Komponente mit dem Ammoniumhydroxid, was dazu führt, daß eine Amid-Gruppe an ein C-Atom gebunden und ein Ammoniumkation mit einer Carbonsäureanion-Gruppe assoziiert wird. Die Polymersalz-Konzentration in Lösung beträgt 5 bis 20 Masse-%. Die massenmittlere Molmasse des Polymers in Lösung liegt zwischen 100 000 und 300 000, vorzugsweise 100 000 und 200 000, Dalton. Diese wird durch Größenausschlußchromatographie unter Verwendung von drei Detektoren gemessen - d.h. der Flachwinkel-Laserlichtstreuung, einem Water-Modell 401 Differentialbrechungsindex-Detektor und einem UV-Instrument mit mehrfacher Wellenlänge. Wasser ist das Lösungsmittel und Polysaccharid der Standard.
- Das Terpolymer von Styrol/Maleinsäureanhydrid/C&sub1;-C&sub3;-Alkylmethacrylat ist bekannt (siehe US-4 305 869-A) und kann auf verschiedene Weise hergestellt werden. Ein Verfahren ist die Massepolymerisation, die das Erhitzen der Monomere auf Temperaturen zwischen 80ºC und 149ºC während einigen Stunden oder mehr, wie in einem Wasserbad, involviert. Ein weiteres Verfahren ist die Lösungsmittel-Polymerisation, die das Umsetzen der Monomere bei erhöhter Temperatur in Anwesenheit eines Lösungsmittels, wie Aceton, involviert, das die unpolymerisierten Monomere und das fertige Terpolymer lösen kann. Gewünschtenfalls kann die Polymerisation in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt werden.
- Das folgende spezifische Beispiel dient als Beispiel der Erfindung.
- 45,1 g (0,46 mol) Maleinsäureanhydrid, 145,6 g (1,4 mol) Styrol und 14 g (0,14 mol) Methylmethacrylat werden in einen Kessel geladen. Der Kessel wird bei 60ºC gerührt, um sicherzustellen, daß das gesamte Maleinsäureanhydrid geschmolzen wird. 2 g tert.Butylperoctoat und 500 ml Methylethylketon werden zugesetzt und die Mischung wird unter einer Stickstoffatmosphäre auf 105ºC erhitzt. Die Polymerisation ist durch eine Erhöhung der Viskosität der Reaktionsmischung ersichtlich. Nach 5 h wird die Charge auf Raumtemperatur abgekühlt. Die viskose sirupartige Lösung wird in einer großen Menge an Hexan koaguliert. Das Polymer wird ausgefällt und über Nacht in einem Vakuumofen getrocknet. Die Analyse zeigte Styrol/Maleinsäureanhydrid/Methylmethacrylat- Masseverhältnisse von 0,71/0,22/0,07 durch Integration der Peaks des NMR-Spektrums.
- 120 g des oben hergestellten Styrol-Maleinsäureanhydrid- Methylmethacrylat-Terpolymers und 1044 g Wasser werden in einen Kessel geladen. Das Wasser wird bei 95ºC gerührt, um das Terpolymer zu benetzen. 36 g 30 % wasserige Ammoniumhydroxid-Lösung werden 2 h lang durch einen Zusatztrichter zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird eine homogene durchsichtige Lösung. Sobald die Temperatur der Lösung Raumtemperatur erreicht, wird der pH auf 9,5 eingestellt. Das Infrarot-Spektrum des isolierten Feststoffs zeigt eine Ester-Carbonyl-Streckbande bei 1735 cm&supmin;¹ und eine Carbonsäuresalz-Carbonyl-Streckbande bei 1450 cm&supmin;¹.
- 10 g Maisstärke in 100 g Wasser werden 30 min lang auf 90ºC erhitzt. Um die Mischbarkeit zu unterstützen, wird die Stärke- Lösung mit weiteren 100 g Wasser verdünnt. Dann wird der pH der Lösung mit Ätznatron auf 8 eingestellt. 10 g des Amid/Ammoniumsalzes des Styrol/Maleinsäureanhydrid/Methylmethacrylat-Terpolymers als 10 % Feststoff-Konzentration in Wasser werden mit der Stärke-Lösung gemischt, um die Oberflächenleimungsformulierung herzustellen. Die Oberflächenleimungslösung wird in einem 55ºC Wasserband gehalten, bis sie in der Leimpresse verwendet wird. Die verwendete Presse ist eine horizontale Leimpresse, welche eine Dosiervorrichtung mit zwei Walzen ist, und welche die Oberflächenleimungslösung auf der Papierbahn aufbringt, während sich die letztere abwärts durch einen Spalt bewegt, der zwischen einer Bahnkontaktfläche der ersten Walze und einer Bahnkontaktfläche der zweiten Walze definiert ist. Die Walzen drehen sich in entgegengesetzter Richtung in der horizontalen Ebene. Die oben hergestellte Oberflächenleimungslösung wird auf dem Papiervorrat (alkalisches Papier, enthaltend 12 % ausgefälltes Calciumcarbonat, 0,5 % Ammonium und 0,03 % Alkylketendimer) durch die horizontale Leimpresse bei 90ºC aufgebracht. Die Menge an vom Papier aufgenommener Leimungslösung betrug 0,097 g pro m². Das Papier wird nach dem Aufbringen der alkalischen Leimungslösung wieder getrocknet.
- Das geleimte Papier wird auf die Penetration von Tinte unter Verwendung einer Hercules -Leimungstestvorrichtung getestet. In diesem Test (durchgeführt bei 23ºC) wird die Änderung der Lichtreflexion von der Oberfläche einer Seite der geleimten Papierprobe festgestellt, während Tinte oder eine farbige Lösung von Naphtholgrün-Farbstoff (zur Simulation von Tinte) von der anderen Seite eindringen gelassen wird. Der Naphtholgrün-Farbstoff wird innerhalb eines Rings an der Oberseite eines geleimten Papierabschnitts begrenzt, und die Änderung des Lichtreflexionsvermögens von der Unterseite wird photoelektrisch gemessen. Ein Endpunkt von 80 % Verringerung von reflektiertem Licht wird gewählt. Das System zur Messung des Reflexionsvermögens enthält einen Zeitgeber, der Sekunden mißt, und der automatisch anhält, wenn das reflektierte Licht unter 80 % fällt. Die Zeit in Sekunden, die vom Start des Tests bis zu dem Punkt verstreicht, an dem die Verringerung der Lichtreflexion 80 % ist, wird aufgezeichnet. Je höher die Anzahl aufgezeichneter Sekunden, desto besser die Leistung des Leimungsmittels im Test. Sechs Proben werden getestet, und das Ergebis ist der Mittelwert davon. Im vorliegenden Beispiel betrug eine derartige verstrichene Zeit 113 Sekunden.
- Dieses Kontrollbeispiel ist nicht erfindungsgemäß.
- (A) Das obige Verfahren zum Testen der Papierleimung wurde wiederholt, außer daß das Amid/Ammoniumsalz aus einem Copolymer von Styrol und Maleinsäureanhydrid (Masseverhältnis von Styrol/Maleinsäureanhydrid 0,52/0,48) ohne die Anwesenheit von Methylmethacrylat besteht. Das Ergebnis des Hercules-Leimungstests ist 58 Sekunden.
- (B) Das Verfahren zum Testen der Papierleimung wurde wiederholt, außer daß das Amid/Ammoniumsalz aus einem Copolymer von Styrol(en) und Monoisobutylmaleat (MIBM) bei einem Masseverhältnis von 0,45/0,55 S/MIBM besteht. Die Molmasse betrug 120 000 Dalton. Dieses Copolymer wird hergestellt, indem zuerst Maleinsäureanhydrid mit Isobutanol umgesetzt wird, um Monoisobutylmaleat zu bilden, und anschließend letzteres mit Styrol polymerisiert wird. Das Ergebnis des Hercules-Leimungstests ist 47 Sekunden.
- Aus den obigen Leimungstestergebnissen war die alkalische Leimungsformulierung gemäß der Erfindung in einem Fall 194 % und im zweiten Fall 240 % besser als mit bekannten Ammonium/Amidsalzen in der Papierleimungsformulierung erhalten.
- Die vorhergehende Beschreibung dient nur der Erläuterung und ist nicht als einschränkend anzusehen. Verschiedene Modifikationen und Änderungen sind für Fachleute leicht ersichtlich. Daher ist das obige nur als Beispiel anzusehen und der Umfang der Erfindung aus den folgenden Ansprüchen zu ermitteln.
Claims (5)
1. Wasserige Polymer-Lösung zur Papierleimung, wobei das
Polymer die Formel aufweist:
dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein copolymerisiertes
Monomer der Formel enthält:
worin x, y und z Massefraktionen in den folgenden Bereichen
sind: x von 0,45 bis 0,83; y von 0,15 bis 0,35; z von 0,02 bis
0,20; und R C&sub1;-C&sub3;-Alkyl bedeutet.
2. Wasserige Lösung nach Anspruch 1, worin R Methyl darstellt.
3. Wasserige Lösung nach Anspruch 1, worin x 0,50 bis 0,78
ist, y 0,20 bis 0,30 ist, und z 0,02 bis 0,10 ist.
4. Wasserige Lösung nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3,
worin die Polymer-Konzentration in Lösung 5 bis 20 Masse-%
beträgt.
5. Wasserige Lösung nach Anspruch 4, worin die massenmittlere
Molmasse des Polymers in Lösung zwischen 100 000 und
300 000 Dalton beträgt.
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| US6734232B2 (en) | 2002-03-15 | 2004-05-11 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Styrene-acrylate copolymer composition suitable for surface size |
| US20050022956A1 (en) * | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Georgia-Pacific Resins Corporation | Anionic-cationic polymer blend for surface size |
| FR2912148B1 (fr) | 2007-02-07 | 2009-04-10 | Arkema France | Materiau polymere de type styrene / anhydride, greffe ayant des proprietes ameliorees |
| FR2918381B1 (fr) * | 2007-07-02 | 2010-02-26 | Arkema France | Utilisation de copolymeres sma greffes dans des compositions liquides |
| FR2925504B1 (fr) * | 2007-12-24 | 2010-03-05 | Arkema France | Additifs polymeriques obtenus par salification de copolymeres |
Family Cites Families (16)
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|---|---|---|---|---|
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| US2577624A (en) * | 1947-03-29 | 1951-12-04 | Monsanto Chemicals | Mineral-coated paper and process of producing same |
| US2675370A (en) * | 1950-06-28 | 1954-04-13 | Monsanto Chemicals | Continuous polymerization processes and resulting products |
| US2723195A (en) * | 1950-07-29 | 1955-11-08 | Monsanto Chemicals | Paper products and processes |
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| US2739062A (en) * | 1953-01-02 | 1956-03-20 | Eastman Kodak Co | Method of sizing photographic paper and resultant product |
| JPS5325049B2 (de) * | 1972-11-15 | 1978-07-25 | ||
| US4115331A (en) * | 1973-05-31 | 1978-09-19 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Surface sizing compositions for paper |
| SU469791A1 (ru) * | 1973-07-24 | 1975-05-05 | Украинский научно-исследовательский институт целлюлозно-бумажной промышленности | Масса дл изготовлени упаковочных бумаг и картонов |
| US3872039A (en) * | 1974-02-01 | 1975-03-18 | Dow Chemical Co | Cellulosic materials internally sized with low molecular weight copolymers of alpha, beta-ethylenically unsaturated hydrophobic monomers and ammoniated carboxylic acid comonomers |
| US4305869A (en) * | 1978-07-24 | 1981-12-15 | Monsanto Company | Terpolymers with improved heat distortion resistance |
| DE3162325D1 (en) * | 1980-12-12 | 1984-03-22 | Bayer Ag | Paper-sizing agents and a process for their preparation |
| DE3047688A1 (de) * | 1980-12-18 | 1982-07-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung amphoterer copolymerisate und deren verwendung als emulsator |
| JPS5978207A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Hitachi Chem Co Ltd | 新規な樹脂の製造法 |
| US5122568A (en) * | 1991-02-06 | 1992-06-16 | American Cyanamid Company | Styrene/acrylic type polymers for use as surface sizing agents |
| US5237024A (en) * | 1992-06-11 | 1993-08-17 | Monsanto Company | Preparing monoalkenyl aromatic monomer-maleic half ester copolymer |
-
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