DE69222457T2

DE69222457T2 - Verbundstoff aus Polybuten-1

Info

Publication number: DE69222457T2
Application number: DE69222457T
Authority: DE
Inventors: Akito Nishimura; Haruhiko Takana
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd; Shell Oil Co
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc Tokio/tokyo Jp Shell Oil
Priority date: 1991-03-20
Filing date: 1992-03-20
Publication date: 1998-02-26
Anticipated expiration: 2012-03-21
Also published as: KR950007554B1; CA2063332A1; EP0505209B1; DE69222457D1; AU643373B2; US5236774A; AU1286892A; ATE158752T1; EP0505209A3; JPH04292944A; NZ242044A; JP3046373B2; KR920017810A; EP0505209A2

Description

Verbundstoff aus Polybuten-1

Die Erfindung betrifft ein Polybuten-1-harz-Laminat, und insbesondere betrifft sie ein Laminat mit ausgezeichneter(m) Transparenz, Streckbarkeit, Flexibilität, Gleitvermögen, Heißversiegelbarkeit und Selbstklebevermögen, welches gereckt werden kann, ohne daß sich Runzeln bilden und eine Abnahme der Transparenz und des Festmachvermögens (fastening ability) auftritt. Das Laminat kann als eine streckbare Folie für das Verpacken von Nahrungsmitteln verwendet werden.
Frische und gekochte Nahrungsmittel werden ausgestellt und zum Verkauf angeboten als ein Verbrauchsgut nach einer sogenannten Vorverpackung, um das Nahrungsmittel sauber und frei von Staubablagerung und Verunreinigungen zu halten, sowie die Frische des Nahrungsmittels aufrechtzuerhalten. Beim Vorverpacken von frischem oder gekochtem Nahrungsmittel wird das Nahrungsmittel entweder direkt mit einer transparenten streckbaren Nahrungsmittelverpackungsfolie streckverpackt oder streckverpackt, nachdem das Nahrungsmittel auf eine Kunststoffschale gelegt worden ist. Die streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie wird beim Verpacken gestreckt, so daß die Ware unter streng verschlossenen Bedingungen abgepackt ist.
Die streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie muß eine gute Transparenz für Sichtverpackungen sowie ein ästhetisches, hervorragendes Aussehen zur Erhöhung des kommerziellen Wertes der innerhalb der Folie abgepackten Ware aufweisen. Die streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie muß ebenfalls ausgezeichnete Sauerstoff- und Wasserdampfdurchlässigkeit und Aromabeibehaltungseigenschaften, um die Frische und das Aroma des frischen oder gekochten Nahrungsmittels beizubehalten, sowie ein gutes Nahrungsmittelkonservierungsvermögen bei niedrigen Temperaturen aufweisen. Ferner muß die streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie eine gute Streckbarkeit und Elastizität besitzen, um der Streckverpackung mittels einer automatischen Verpackungsmaschine stand zu halten, sowie ein befriedigendes Selbstklebevermögen besitzen, um zu verhindern, daß die Folie sich ablöst, wenn die Verpackung während eines längeren Zeitraums nach dem Verpacken stehengelassen wird. Wie oben erwähnt, sind eine große Vielzahl von Eigenschaften für die streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie erforderlich.
Folien, die ein weiches Polyvinylchlorid (PVC) beinhalten, wurden hauptsächlich für streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolien verwendet, welche die oben erwähnten Eigenschaften aufweisen mußten.
Die weichen Vinylchloridharze neigen jedoch dazu, an solchen Problemen wie der Migration des Weichmachers, der in dem Harz enthalten ist, in das Nahrungsmittel, was zu Hygieneproblemen führen kann, und der Erzeugung von Chlorwasserstoffgas bei der Verbrennung nach dem Wegwerfen zu leiden. Deshalb wird die Verwendung von Vinylchloridfolien als streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolien heutzutage erneut bedacht, und die Entwicklung eines Ersatzstoffes für die Polyvinylchloridfolie ist dringend erforderlich.
Vorgeschlagene Ersatzstoffe für das weiche Vinylchloridharz sind Laminate, welche die Eigenschaften von Polybuten-1 nutzen, welches ein ziemlich hohes Molekulargewicht unter den Polyolefinen und kautschukartige Eigenschaften, die denen von Polyvinylchlorid ähnlich sind, aufweisen. Solche Laminate umfassen eine Zwischenschicht aus Polybuten-1 und Oberflächenschichten aus einem anderen Polyolefin wie Polyethylen oder einem Ethylenlvinylacetat- Copolymer. Z. B. sind streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolien, die drei Schichten, d. h. Polyolefinlpolybuten-1/Polyolefin, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer/Polybuten-1/Ethylen- Vinylacetat-Copolymer und Polyolefin/Polybuten-1/Polyolefin, umfassen, in der JP-B- 62(1987)-27981, der JP-A-61(1986)-89040 bzw. der JP-A-1(1989)-166954 beschrieben.
Bei den oben beschriebenen herkömmlichen Laminaten, die mindestens drei Schichten umfassen, ist das für die Zwischenschicht verwendete Polybuten-1 entweder ein Homopolymer aus Buten-1 oder ein Copolymer, das mehr als 85 Mol-% Buten-1 enthält, was zu einer hohen Kristallinität führt. Mithin erfährt bei der Streckverpackung der Laminatfolie die Polybuten-1- Zwischenschicht eine Orientierungskristallisation, was zu einer unregelmäßigen Reflektion des durch die Schicht gehenden Lichtes führt. Dies führt zu einer Trübung und zu einer Abnahme der Transparenz des Laminats. Auch weist die Zwischenschicht, die ein Polybuten-1- Homopolymer oder ein Copolymer mit einem hohen Buten-1-Gehalt umfaßt, eine schlechte Verträglichkeit mit den Polyolefinoberflächenschichten auf Folglich trennen sich beim Strecken der Laminatfolie die Oberflächenschichten von der Zwischenschicht an den dazwischenliegenden Grenzflächen, und die Schichten werden ungleichmäßig gestreckt, was zu Runzeln führt, was wiederum zu einem schlechten Aussehen führt.
Die vorliegende Erfindung strebt danach, ein Laminat bereitzustellen, welches für die Verwendung als eine streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie geeignet ist und welche eine ausgezeichnete Transparenz, Streckbarkeit, Flexibilität, Glätte, Hitzeversiegelbarkeit und Selbstklebevermögen aufweist, und welche ohne Erzeugung von Runzeln und einer Abnahme der Transparenz und des Festmachvermögens gestreckt werden kann.
Die vorliegende Erfindung stellt mithin ein Laminat bereit, umfassend eine Zwischenschicht (a), umfassend ein Buten-1/Propylen-Copolymer (A) und gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-% eines anderen Harzes, das damit vermischt ist, wobei das Copolymer (A) 15 bis 40 Mol-% Propylen enthält und eine Fließfähigkeit von 0,1 bis 30 g/min aufweist; und eine obere Schicht (b1) und eine untere Schicht (b2), die auf beiden Seiten der Zwischenschicht (a) angeordnet sind, wobei die Schichten hauptsächlich ein Polyolefinharz (8) umfassen. Das Buten-1/Propylen-Copolymer, welches der Hauptbestandteil der Zwischenschicht in dem Laminat der vorliegenden Erfindung ist, weist einen Propylengehalt von 15 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 35 Mol-%, und am meisten bevorzugt von 18 bis 30 Mol-% auf.
Das Buten-1/Propylen-Copolymer hat eine Schmelzflußrate bzw. ein Fließvermögen bei 190 ºC von 0,1 bis 30 g/10 min, und vorzugsweise von 0,3 bis 20 g/10 min. Das Buten-1/Propylen-Copolymer hat ein Verhältnis von gewichtsmäßigem mittleren Molekulargewicht [Mw] zu zahlenmäßigem mittleren Molekulargewicht [Mn], Mw/Mn, von 2/1 bis 8/1. Für ein geeignetes Fließvermögen und für eine gute Verarbeitbarkeit und ein gutes Aussehen der resulierenden Folie. Das Verhältnis von gewichtsmäßigem mittleren Molekulargewicht [Mw] zu zahlenmäßigem mittleren Molekulargewicht [Mn], Mw/Mn, kann wie unten beschrieben bestimmt werden.
(a) Unter Verwendung von Standardpolystyrolen (monodisperses Polystyrol, hergestellt von der Toso K. K.), dessen Molekulargewicht bereits bekannt ist, wird eine Eichkurve, die das Molekulargewicht, M, in Beziehung zum Elutionsvolumen, EV, zeigt, durch die Analyse von Polystyrolen verschiedener Molekulargewichte mittles GPC (Gelpermeationschromatographie) unter den unten gezeigten Bedinungen erstellt:
Gerätschaft: Model 150c, hergestellt von der Water Inc.
Säule: TSKGMH-6,6 mm Durchmesser x 600, hergestellt von der Toso K. K.
Probenvolumen: 400 µl
Temperatur: 135 ºC
Fließrate: 1 ml/min
(b) Polymerproben, von denen das Molekulargewicht zu messen ist, werden in einem Kolben mit einem Lösungmittel, o-Dichlorbenzol, gegeben, um eine Lösung aus 15 mg Polymer und 20 ml Lösungsmittel herzustellen.
Zu der resultierenden Lösung wird ein Stabilisierungsmittel, 2,6-Di-t-butylkresol, gegeben, und zwar zu einer Konzentration von 0,1 Gew.-%.
Die resultierende Lösung wird 1 h lang auf 140 ºC erhitzt und eine weitere Stunde bewegt, um das Polymer und das Stabilisierungsmittel in der Lösung vollständig zu lösen.
Die Lösung wird dann bei 135-140 ºC mit einem 0,5 µm-Filter filtriert.
Das resultierende Filtrat wird mittels GPC unter den gleichen Bedingungen wie bei (a) oben analysiert, um das EV zu messen. Das zahlenmaßige mittlere Molekulargewicht [Mn]:
[Mn] = Σ MiNi / ΣNI
und das gewichtsmäßige mittlere Molekulargewicht [Mw]:
[Mw] = Σ Mi²Ni / ΣMini
werden aus dem gemessenen EV bestimmt, indem auf die in (a) erstellte Eichkurve bezug genommen wird, um ferner das Verhältnis von gewichtsmäßigem mittleren Molekulargewicht zu zahlenmäßigem mittleren Molekulargewicht, [Mw]/[Mn], zu bestimmen.
Das Buten-1/Propylen-Copolymer kann einen Schmelzpunkt, Tm, bestimmt mittels der Differentialscanningkalorimetrie, von 50 bis 110 ºC aufweisen, um der resultierenden Folie eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit zu verleihen, und es kann eine mittels Röntgenbeugung bestimmte Kristallinität von 5 bis 50 %, vorzugsweise 10 bis 45 %, aufweisen, um eine äußerst streckbare, starke Folie mit hoher Reißbeständigkeit herzustellen.
Der oben erwähnte Schmelzpunkt Tm, kann mittels eines Differentialscanningkalorimeters bestimmt werden, indem die Temperatur einer Tafel bzw. Folie, welche auf eine Dicke von 0,1 mm gepreßt wurde und 10 Tage lang veraltert wurde, von 0 ºC auf 250 ºC mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10 ºC/min erhöht wird und die Temperatur bestimmt wird, die den maximalen endothermen Peak anzeigt.
Die Kristallinität wird bestimmt, indem eine Tafel, die auf eine Dicke von 1,5 mm gepreßt wurde und 10 Tage lang veraltert wurde, einer Röntgenbeugung unterzogen wurde.
Das Buten-1/Propylen-Copolymer (A) kann wahlweise ein anderes Harz bzw. andere Harze aufweisen, die damit bis zu einem Anteil von 40 Gew.-% vermischt sind, um die Streckbarkeit, die Flexibilität oder die Reißfestigkeit einzustellen und die Preßverarbeitbarkeit zu erhöhen. Solche Harze, welche mit dem Buten-1/Propylen-Copolymer vermischt werden können, schließen ein Propylenharz, das mindestens 70 Mol-% Propylen enthält, ein Ethylenharz, das mindestens 60 Mol-% Ethylen enthält, und ein Buten-1-Harz, das mindestens 85 Mol-% Buten-1 enthält, ein. Beispiele für ein solches Propylenharz schließen Propylen-Homopolymer, Propylen/Ethylen-Copolymere, Propylen/Buten1-Copolymere und Propylen/Ethylen/Buten-1-Terpolymere ein. Beispiele für ein solches Ethylenharz schließen hochdichte Polyethylene, lineare Polyethylene niedriger Dichte, Hochdruck-Polyethylene niedriger Dichte, Ethylenlvinylacetat-Copolymere, Copolymere aus Ethylen und ungesättigter Fettsäure, Ethylen/α-Olefin-Copolymere, Ionomerharze, die durch Vernetzung eines Ethylen/Methacrylsäure-Copolymeren mit einem Metallion wie einem Zinkion oder Natriumion hergestellt wurden, ein. Beispiele für das Buten-1-Harz schließen Buten-1-Homopolymer und Buten-1/α- Olefin-Copolymere ein.
Die Zwischenschicht (a) weist typischerweise eine Dicke von 1 bis 15 µm auf, um dem resultierenden Laminat wohlausgewogene Festigkeit und Streckbarkeit zur vermitteln und vorzugsweise hat sie eine Dicke von 2 bis 10 µm für eine gute Verarbeitbarkeit und eine gute Anpaßbarkeit an das automatische Verpacken.
Die obere Schicht (b1) und die untere Schicht (b2), die auf beiden Seiten der Zwischenschicht (a) angeordnet sind, beinhalten hauptsächlich ein Polyolefinharz (B).
Das Polyolefinharz (B) umfaßt hauptsächlich ein Homopolymer eines α-Olefins mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Copolymer aus 2 oder mehr α-Olefinen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Copolymer eines α-Olefins mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und eines Monomers, das damit vernetzbar ist, oder ein vernetztes Polymer eines solchen Homopolymers oder Copolymers. Das Polyolefinharz (B) besitzt vorzugsweise eine Molekülstruktur, die der des Polybuten-1 ähnlich ist, um die Haftung zwischen der Zwischenschicht (a) und den Oberflächenschichten (b 1) und (b2) zu verbessern.
Beispiele für Monomere, welche mit einem solchen α-Olefln copolymerisierbar sind, schließen (Meth)acrylsäure, Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat und Vinylacetat ein.
Beispiele für das Polyoleflnharz (B) schließen ein Polypropylen, ein Polyethylen, ein Ethylenlvinylacetat-Copolymer, ein Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, ein Ethylen/Ethylacrylat- Copolymer, ein Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer, ein Copolymer aus Ethylen und einem anderen α-Olefin und jedwedes der oben erwähnten Polymers, die mit einem Metallion vernetzt sind, ein. Das Copolymer aus Ethylen und einem anderen α-Olefin kann vorzugsweise 60 bis 95 Mol-% Ethylen enthalten. Das Polyolefinharz (8) kann entweder eines oder zwei oder mehrere der oben erwähnten Harze beinhalten. Das Polyolefinharz (B) kann am stärksten bevorzugt ein lineares Polyethylen niedriger Dichte mit einer Dichte von bis zu 0,920 g/cm³ oder ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, das 10 bis 20 Gew.-% Vinylacetat enthält, für verbesserte Flexibilität und verbessertes Selbstklebevermögen beinhalten.
Das Polyolefinharz (B) weist typischerweise eine Fließfähigkeit (MFR) von 0,1 bis 30 g/10 min und stärker bevorzugt eine Fließfähigkeit von 0,3 bis 20 g/10 min für eine gute Preßverarbeitbarkeit und zur Bereitstellung einer Viskosität, welche zu der Viskosität des Buten- 1 /Polypropylen-Copolymeren gut ausgewogen ist, auf.
Ferner besitzt das Polyolefinharz (B) vorzugsweise eine Kristallinität, gemessen mittels Röntgenbeugung, von 5 bis 60 %, um dem resultierenden Laminat wohlausgewogene Steifigkeit und Festigkeit zu verleihen. Die Bestimmung der Kristallinität kann in gleicher Weise wie die Bestimmung der Kristallinität des oben beschriebenen Buten/Propylen-Copolymeren durchgeführt werden.
Das Polyolefinharz (B) kann gegebenenfalls ein Tensid wie einen Fettsäureester eines Fettsäurealkohols und ein Polyalkylenetherpolyol beinhalten, um Anhafibarkeit bzw. Haftvermögen zu vermitteln, oder Antibeschlageigenschaften oder Antistatikeigenschaften. Das Polyolefinharz (8) enthält typischerweise 0,5 bis 5 Gew.-% eines solchen Tensids.
Jede der oberen Schicht (bl) und der unteren Schicht (b2), welche hauptsächlich das Polyolefinharz (8) beinhalten, weist typischerweise eine Dicke von 1 bis 15 µm und vorzugsweise eine Dicke von 2 bis 10 µm für eine gute Verarbeitbarkeit bei der Folienherstellung und für eine gute Anpassbarkeit an das automatische Verpacken auf, und um dem resultierenden Laminat wohlausgewogene Festigkeit, Streckbarkeit und Verarbeitbarkeit zu vermitteln.
Das Laminat der vorliegenden Erfindung hat im allgemeinen eine Dicke von 5 bis 30 µm und vorzugsweise ene Dicke von 10 bis 20 µm für eine gute Ausgewogenheit zwischen der Streckbarkeit und der Folienfestigkeit beim Streckverpacken sowie für eine verbesserte Verarbeitbarkeit.
Das Verfahren zur Erzeugung des Laminats der vorliegenden Erfindung ist nicht beschränkt. Das Laminat kann durch jedwedes herkömmliche Verfahren hergestellt werden, einschließlich der Erzeugung des drei Schichten umfassenden Laminats ohne Nachbehandlung, wie der Folienextrusion ohne Streckung, z.B. mittels eines Coextrusions-Folienblasverfahrens und eines Coextrusions-Foliengießverfahrens, und der Lamination mittels der Extrusionsbeschichtung; und der Erzeugung einer gestreckten Folie mittels des Streckens der Laminatfolie entweder monoaxial oder biaxial unter Erhitzen im Anschluß an die Herstellung der Laminatfolie. Das Coextrusions-Folienblasverfahren ohne Streckung ist das am meisten bevorzugte im Hinblick auf die einfache Produktionsgerätschaft, die erforderlich ist, und die ausgezeichnete Ausgewogenheit zwischen den physikalischen Eigenschaften in der Maschinen- und Querrichtung des resultierenden Laminats.
Das Laminat ist für die Verwendung als eine streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie oder als ein Schutzfilm gut geeignet, da das Laminat zur einheitlichen Verstreckung unter Beibehaltung der Schrumpfbarkeit in der Lage ist, und da das Laminat ein angemessenes Haftvermögen bzw. Anhaftvermögen besitzt.
Die vorliegende Erfindung wird weiter in den nachfolgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben.

Beispiel 1

Eine Polybuten-1-harz-Laminatfolie wurde mittels eines Coextrusions-Folienblasverfahrens hergestellt. Eine 4 µm dicke Folie aus einem Buten-1/Propylen-Copolymer mit einem Propylen gehalt von 20 Mol-% und einer Fließfahigkeit bei 190 ºC von 4,0 wurde als Zwischenschicht verwendet. Auf beide Seiten der Zwischenschicht wurden als eine obere Schicht und als eine untere Schicht 4 µm dicke Folien eines Ethylenlvinylacetat-Copolymeren mit einem Vinyl acetatgehalt von 15 Mol-% und einer Fließfahigkeit bei 190 ºC von 2,0 auflaminiert.
Die resultierende Laminatfolie wurde bezüglich der Trübung im ungestreckten Zustand und im Zustand unter 30 %iger Streckung wie unten beschrieben vermessen. Die Laminatfolie wurde ebenfalls bezüglich ihres Verpackungsverhaltens beurteilt, indem zwei Artikel mit jeweils einer Höhe von 10 cm, die auf eine Schale aus geschäumten Polystyrol gestellt worden waren, unter Verwendung einer automatischen Streckverpackungsmaschine, AW-2600Jr, hergestellt von der Teraoka Seiko K. K., verpackt wurden und die Streckbarkeit und das Aussehen der Folie nach dem Verpacken begutachtet wurden, wie es unten beschrieben ist.
Das für die Zwischenschicht verwendete Buten-1/Propylen-Copolymer wurde bezüglich seines Verhältnisses von gewichtsmäßigem mittleren Molekulargewicht zum zahlenmäßigen mittleren Molekulargewicht, Mw/Mn, des Schmelzpunktes und der Kristallinität wie oben beschrieben vermessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Trübungswert

Der Trübungswert der Folie wurde im ungestreckten Zustand und im Zustand der 30 %igen Streckung untersucht, um den Grad der Trübung, der durch die Streckung der Folie hervorgerufen wird, zu untersuchen. Die Folie wurde bis zu einem solchen Ausmaß gestreckt, da der Grad der Streckung entsprechend der Größe und der Form des verpackten Artikels variieren kann, und die Folie wird manchmal teilweise bis zu einem Ausmaß von 30 % oder gar höher gestreckt.

Streckbarkeit

Die Folie wurde begutachtet, um festzustellen, ob sie gleichmaßig und ebenmäßig bzw. glatt beim Verpacken mit der automatischen Streckverpackungsmaschine gestreckt wurde.

Aussehen

Die Folie wurde bezüglich des Vorhandenseins von Runzeln und Rissen nach dem Verpacken mit der automatischen Streckverpackungsmaschine begutachtet.

Beispiele 2 bis 6

Die Arbeitsschritte vom Beispiel 1 wurden wiederholt, um Laminatfolien herzustellen, die die Schichtbildungen und -dicken der in Tabelle 1 gezeigten Schichten aufwiesen. Das die Zwischenschicht aufbauende Buten-1/Propylen-Copolymer besaß die Propylengehalte und die Eigenschaften, welche in Tabelle 1 gezeigt sind. Die resultierenden Laminatfolien wurden bezüglich ihrem Trübungswert im ungestreckten Zustand und im Zustand der 30 %igen Streckung vermessen. Die Laminatfolien wurden ebenfalls bezüglich ihres Verpackungsvermögens beurteilt, indem die Streckbarkeit und das Aussehen der Folie beim Verpacken begutachtet wurden. Die für die Zwischenschicht verwendeten Buten-1/Propylen-Copolymere wurden bezüglich ihres Verhältnisses von gewichtsmäßigem mittleren Molekulargewicht zu zahlenmaßigem mittleren Molekulargewicht, Mw/Mn, bezüglich des Schmelzpunktes und der Kristallinität, wie oben beschrieben, vermessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
Anmerkung: EVA: Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 15% und einer Fließfähigkeit (MFR) von 2,0.
BP: Buten-1/Propylen-Copolymer.
L-LDPE: lineares Polyethylen niedriger Dichte mit einer Dichte von 0,910 g/cm³ und einer Fließfähigkeit von 1,0.
Ionomer: ein Ionomerharz, das durch Vernetzen eines Ethylen/Methacrylsäure-Copolymeren mit Zinkionen hergestellt wurde und eine Fließfähigkeit von 1,5 besaß.

Vergleichsbeispiele 1 - 6

Die Arbeitsschritte des Beispiels 1 wurden wiederholt, um Folien herzustellen, die die Schichtbildung und die Dicke der in Tabelle 2 gezeigten Schichten aufwiesen. Das die Zwischenschicht bildende Polybuten-1-harz besaß den Comonomergehalt und die Eigenschaften, wie es in Tabelle 2 gezeigt ist. Die resultierenden Folien wurden bezüglich ihres Trübungswertes im ungestreckten und im Zustand der 30 %igen Streckung vermessen. Die Folien wurden ebenfalls. bezüglich ihres Verpackungsvermögens beurteilt, indem die Streckbarkeit und das Aussehen der Folien beim Verpacken begutachtet wurden. Die für die Zwischenschicht verwendeten Polybuten-1-Harze wurden bezüglich ihres Verhältnisses von gewichtsmaßigem mittleren Molekulargewicht zu zahlenmaßigem mittleren Molekulargewicht, Mw/Mn, bezüglich des Schmelzpunktes und der Kristallinität, wie oben beschrieben, vermessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 7

Eine Einschichtfolie aus linearem Polyethylen niedriger Dichte (L-LDPE) mit einer Dichte von 0,910 g /cm³ und einer Fließfähigkeit von 1,0 g/10 min wurde bezüglich ihrer Trübung und dem Verpackungsvermögen durch Wiederholen des Arbeitsschrittes von Beispiel 1 evaluiert. Das lineare Polyethylen niedriger Dichte wurde ebenfalls bezüglich seines Verhältnisses von gewichtsmäßigem mittleren Molekulargewicht zu zahlenmaßigem mittleren Molekulargewicht, Mw/Mn, des Schmelzpunktes und der Kristallinität, wie oben beschrieben, vermessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2
Anmerkung: Homo-PB: Polybuten-1-Homopolymer.
BE: Buten-1/Ethylen-Copolymer.
a) Teilweise runzlig und getrübt.
b) Teilweise getrübt.
c) Oberflächenwelligkeit wurde festgestellt.
d) Runzeln und Oberlächenwelligkeit wurden festgestellt.
Das Laminat der vorliegenden Erfindung weist ausgezeichnete(s) Transparenz, Streckbarkeit, Flexibilität, Gleitvermögen, Heißversiegelbarkeit und Selbstklebevermögen auf. Das Laminat der vorliegenden Erfindung kann gestreckt werden, ohne daß es eine Abnahme bezüglich der Transparenz und des Festmachvermögens durch Bildung von Runzeln erfährt. Somit ist das Laminat für die Verwendung als eine streckbare Nahrungsmittelverpackungsfolie geeignet.

Claims

1. Laminat, umfassend eine Zwischenschicht (a), umfassend ein Buten-1/Propylen-Copolymer (A) und gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-% eines anderen Harzes, das mit dem Copolymer (A) vermischt ist, enthaltend 15 bis 40 Mol-% Propylen und mit einer Fließfähigkeit bei 190ºC von 0,1 bis 30 g/10 min, und eine obere Schicht (b1) und eine untere Schicht (b2), die auf beiden Seiten der Zwischenschicht (a) angeordnet sind, wobei die Schichten (b1 und b2) hauptsächlich ein Polyolefinharz (B) umfassen.

2. Laminat nach Anspruch 1, wobei das Copolymer (A) ein Verhältnis von gewichtsmäßigem mittleren Molekulargewicht [Mw] zu zahlenmäßigem mittleren Molekulargewicht [Mn], Mw/Mn, von 2/1 bis 8/1 aufweist.

3. Laminat nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Copolymer (A) einen Schmelzpunkt von 50 bis 110ºC aufweist.

4. Laminat nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei das Copolymer (A) eine Kristallinität von 5 bis 50 % aufweist.

5. Laminat nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zwischenschicht (a) ein Gemisch aus Copolymer (A) und einem anderen Harz, ausgewählt aus einem Propylenharz, einem Ethylenharz und einem Buten-l-Harz umfaßt.

6. Laminat nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zwischenschicht (a) 1 bis 15 µm dick ist.

7. Laminat nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Polyolefinharz (B) ein Harz umfaßt, ausgewählt aus einem Homopolymer eines α-Olefins mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einem Copolymer aus zwei oder mehreren α-Olefinen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einem Copolymer aus einem α-Olefin mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem damit copolymerisierbaren Monomer und einem vernetzten Polymer aus einem solchen Homopolymer oder Copolymer.

8. Laminat nach Anspruch 7, wobei das Polyolefinharz (B) ein lineares Polyethylen niedriger Dichte mit einer Dichte von bis zu 0,920 g/cm oder ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, enthaltend 10 bis 20 Gew.-% Vinylacetat, umfaßt.

9. Laminat nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Polyolefinharz (B) eine Fließfähigkeit (MFR) von 0,1 bis 30 g/10 min aufweist.

10. Polybuten-1-harz-Laminat nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Polyolefinharz (B) eine Kristallinität von 5 bis 60 % aufweist.

11. Polybuten-1-harz-Laminat nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die obere und untere Schicht (b1) und (b2) jeweils 1 bis 15 µm dick sind.

12. Laminat nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Laminat 5 bis 30 µm dick ist.