DE69217826T2

DE69217826T2 - Elektrophotographischer Rezeptor

Info

Publication number: DE69217826T2
Application number: DE69217826T
Authority: DE
Inventors: Akira Itsubo; Hiroe Kizaki; Takashi Kojima; Yasuyuki Shigematsu; Shinichi Suzuki
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-11-07
Filing date: 1992-11-05
Publication date: 1997-07-24
Anticipated expiration: 2012-11-06
Also published as: US5344733A; EP0541085A1; EP0541085B1; DE69217826D1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG:

Die vorliegende Erfindung betrifft einen elektrofotografischen Rezeptor und insbesondere einen Fotorezeptor, der die Druckernutzungsdauer zu verbessern vermag.
Obwohl in erster Linie anorganische Materialien, wie Selen, Zinkoxid, Cadmiumsulfat und Titanoxid in bekannten elektrofotografischen Rezeptoren als fotoleitfähige Materialien verwendet wurden, so erwiesen sich diese Materialien als unbefriedigend in bezug auf Empfindlichkeit, Hitzebeständigkeit und Druckerhaltbarkeit und verursachten zudem Probleme im Hinblick auf ihre Toxizität. Andererseits sind elektrofotografische Rezeptoren mit einer lichtempfindlichen Schicht, die in erster Linie aus organischen fotoleitfähigen Materialien besteht, den anorganischen Materialien im Hinblick auf ihre geringere Toxizität, grössere Transparenz, Flexibilität und Freiheit in der Wahl der Form generell überlegen.
Im Falle der Verwendung elektrofotografischer Drucker nach der Carlson-Methode wird das Drucken in einer Reihe von Verfahrensschritten durchgeführt, bestehend aus der elektrischen Aufladung, der Belichtung, der Entwicklung, dem Transfer, der Trennung und der Fixierung. Die elektrische Aufladung, die Belichtung, die Entwicklung und der Transfer werden jedoch normalerweise auf einem Fotorezeptor durchgeführt. Folglich, obwohl organische Fotorezeptoren die oben aufgeführten bemerkenswerten Vorteile besitzen, weisen sie Mängel durch eine schnelle Abnutzung in Form eines reduzierten Ladungspotentials und Empfindlichkeitsänderungen bei wiederholter elektrischer Aufladung und Belichtung auf. Grund hierfür ist eine Verschlechterung der Fotorezeptoroberfläche aufgrund mechanischer Faktoren, wie z.B. Abrieb, und chemischer Faktoren, wie beispielsweise Aussetzung an eine oxidierende Atmosphäre, wie z.B. Ozon, welches bei der Koronaaufladung in Verfahren nach der Carlson-Methode entsteht.
Eine Methode, die die Verwendung eines Antioxidans zur Verhinderung einer Oberflächenverschlechterung durch Ozon usw. vorschlägt und in der ungeprüften japanischen Patentveröffentlichung Nr. 122444/1982 beschreiben ist, erwies sich jedoch als nicht zufriedenstellend. In Fotorezeptoren mit ladungsgenerierenden Substanzen in der äussersten Schicht wird Ozon usw. leicht durch jene ladungsgenerierende Substanz adsorbiert, wodurch Massnahmen zur Verhinderung einer Oberflächenverschlechterung zunehmend schwierig werden.
JP-A-59-188655 und JP-A-63-173058 offenbaren elektrofotografisch empfindliche Körper, in denen eine Schicht mit einem geladenen Transportmaterial auf einer Schicht mit einem ladungsgenerierenden Material vorgesehen ist, wobei die elektrofotografischen Rezeptoren für einen negativen Aufladungsprozess genutzt werden.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:

Aufgabe der Erfindung ist die Verhinderung der Oxidation der lichtempfindlichen Schicht eines elektrofotografischen Rezeptors durch oxidierende Gase, wie z.B. Ozon, und insbesondere der ladungsgenerierenden Substanz, die in einer solchen lichtempfindlichen Schicht enthalten ist, die Stabilisierung des Fotorezeptors und die Verlängerung der Lebensdauer wie auch die Bereitstellung eines elektrofotografischen Rezeptors, der eine Schichtbildung durch eine verbesserte Abriebfestigkeit während des Druckens verhindert.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein elektrofotografisches Druckverfahren, umfassend die positive Aufladung eines elektrofotografischen Rezeptors, der eine Deckschicht auf der Oberfläche einer lichtempfindlichen Schicht, die eine ladungsgenerierende Substanz enthält, trägt, worin besagte Deckschicht eine Dicke von 0,5 bis 5 µm hat und ein gehärtetes Fluorharz und eine Stickstoff enthaltende Ladungstransportsubstanz mit einem aromatischen Ring in ihrem Molekül in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.%, bezogen auf das gehärtete Fluorharz, umfasst. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung einen elektrofotografischen Rezeptor, der eine Deckschicht auf der Oberfläche einer lichtempfindlichen Schicht, die eine ladungsgenerierende Substanz enthält, trägt, wobei besagte Deckschicht eine Dicke von 0,5 bis 5 µm aufweist und ein gehärtetes Fluorharz und eine Stickstoff enthaltende Ladungstransportsubstanz mit einem aromatischen Ring in ihrem Molekül, deren Anteil 0,1 bis 25 Gew.%, bezogen auf das gehärtete Fluorharz, umfasst und worin besagte Deckschicht eine ladungsgenerierende Substanz enthält.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN:

Fig. 1 ist eine schematische Zeichnung der Schichtstruktur des erfindungsgemässen elektrofotografischen Rezeptors;
Fig. 2 ist eine schematische Zeichnung der Schichtstruktur des elektrofotografischen Rezeptors in einer weiteren erfindungsgemässen Ausführungsform;
Fig. 3 zeigt einen Graphen mit den elektrostatischen Eigenschaften des elektrofotografischen Rezeptors aus Beispiel 1;
Fig. 4 zeigt einen Graphen mit den elektrostatischen Eigenschaften des elektrofotografischen Rezeptors aus Beispiel 2;
Fig. 5 zeigt einen Graphen mit den elektrostatischen Eigenschaften des elektrofotografischen Rezeptors aus Vergleichsbeispiel 1;
Fig. 6 zeigt einen Graphen mit den elektrostatischen Eigenschaften des elektrofotografischen Rezeptors aus Vergleichsbeispiel 2;
Fig. 7 zeigt einen Graphen mit den elektrostatischen Eigenschaften des elektrofotografischen Rezeptors aus Vergleichsbeispiel 3;
Fig. 8 ist ein Graph der lichtempfindlichen Charakteristik der lichtempfindlichen Schicht, die durch Aufzeichnung des Oberflächenpotentials nach Bestrahlung während konstanter Zeit gegen die Lichtenergie erhalten wurde.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFUHRUNGSFOR)(:

Im folgenden wird die vorliegende Erfindung näher erläutert.
Die erfindungsgemäss verwendete ladungsgenerierende Substanz, kann einen Pyryliumfarbstoff, einen Thiopyryliumfarbstoff, einen Cyaninfarbstoff, ein Phthalocyaninpigment, ein Anthathronpigment, ein Dibenzopyrenchinonpigment, ein Pyranthronpigment, ein Trisazopigment, ein Diazopigment, ein Azopigment, einen Indigofarbstoff, ein Chinacridonpigment, ein asymmetrisches Chinocyanin, ein Chinocyaninpigment, Zinkoxid oder Cadmiumoxid einschliessen.
Die erfindungsgemäss verwendete lichtempfindliche Schicht wird hergestellt, indem die ladungsgenerierende Substanz in einem Binderharz dispergiert wird.
Als Binderharz kann ein weithin gebräuchliches Isolierharz oder ein organisches fotoleitfähiges Polymer gewählt werden.
Die Filmdicke der lichtempfindlichen Schicht beträgt 0,1 bis 30 µm in trockenem Zustand.
Die lichtempfindliche Schicht kann hergestellt werden, indem die Zusammensetzung, die die in einem Binderharz dispergierte, oben erwähnte ladungsgenerierende Substanz umfasst, auf einer Grundschicht und einer leitfähigen Schicht nach einer bekannten Methode aufgetragen wird, bevor sie getrocknet wird.
Der elektrofotografische Rezeptor wird mit einer Deckschicht, enthaltend eine stickstoffhaltige Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem als Antioxidans wirkenden aromatischen Amin und einer Ladungstransportsubstanz, und ein gehärtetes Fluorharz auf der lichtempfindlichen Schicht bereitgestellt.
Das erfindungsgemäss verwendete, härtbare Fluorharz ist ein Harz mit einem Fluoratom und enthält eine funktionelle Gruppe, die gegenüber einem Vernetzer reaktiv ist, und im allgemeinen wird ein Copolymer aus einem ethylenisch ungesättigten Monomer mit einem Fluoratom und einem weiteren ethylenisch ungesättigten Monomer verwendet.
Ethylenisch ungesattigte Monomere mit einem Fluoratom schliessen ein: fluorhaltige Olefine, wie Tetrafluorethylen, Trifluorethylen, Vinylidenfluorid, Vinylfluorid, Monochlortrifluorethylen, 1-Chlor-2,2- difluorethylen, 1,1-Dichlor-2,2-difluorethylen, Vinylidenchlorfluorid, Hexafluorpropen, 3,3,3,2- Tetrafluorpropen, Trifluormethylethylen, 2 -Fluorpropen, 2-Chlor-1,1,3,3-pentafluorpropen, 1,1,2-Trichlor-3,3,3- trifluorpropen, Perfluor-1-buten, Perfluor-1-penten, Perfluorbutylethylen, Perfluor-1-hepten, Perfluor-1-nonen, Perfluorhexylethylen, Perfluoroctylethylen, Perfluordecylethylen, Perfluordodecylethylen, etc.; ein Fluoralkyl (meth) acrylat, wie Trifluorethyl (meth) acrylat, Tetrafluorpropyl (meth) acrylat, Hexafluorbutyl (meth) acrylat, Octafluorpentyl (meth) acrylat, Heptadecafluornonyl (meth) acrylat, Heptadecafluordecyl (meth) acrylat; Alkylfluoridvinylether (ein Teil oder alle Wasserstoffatome des Alkylvinylethers sind durch Fluoratome ersetzt); Vinylester einer fluorierten aliphatischen Säure (ein Teil oder alle Wasserstoffatome des Vinylesters einer aliphatischen Säure sind durch Fluoratome ersetzt). Unter diesen Verbindungen werden fluorhaltige Olefine bevorzugt.
Weitere ethylenisch ungesättigte Monomere schliessen ein: eine Vinylethergruppe, eine Allylethergruppe, eine Vinylestergruppe, eine Allylestergruppe, eine Olefingruppe, etc.. Unter diesen Verbindungen sind die Vinylethergruppe und die Vinylestergruppe bevorzugt. Ein ethylenisch ungesattigtes Monomer, enthaltend eine funktionelle Gruppe, z.B. eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Aminogruppe, eine Glycidylgruppe, die mit einem unten angegebenen Vernetzungsmittel reagiert, ist bevorzugt. Ein ethylenisch ungesattigtes Monomer mit einer Hydroxylgruppe als funktionelle Gruppe ist besonders bevorzugt und schliesst beispielsweise ein: einen Hydroxyalkylvinylether, einen Hydroxyalkylallylether, Allylalkohol, Hydroxyalkyl (meth) acrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure. Um eine physikalische Eigenschaft des härtbaren Fluorharzes einzustellen oder um die oben erwähnten funktionellen Gruppen in das Copolymer einzuführen, können weitere Monomere mit den oben erwähnten, ethylenisch ungesättigten Monomeren copolymerisiert werden.
Als kommerziell erhältliches Produkt werden "Cefral Coat" (Handelsname; hergestellt von Central Glass Co., Ltd.) und "Lumiflon" (Handelsname; hergestellt von Asahi Glass Co., Ltd.) als erfindungsgemäss verwendetes härtbares Fluorharz bevorzugt verwendet.
Weitere Monomere, wie z.B. Glycidylvinylether, Ethylen, Propylen, Isobutylen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Ethylvinylether, Isobutylvinylether, n-Butylvinylether, etc., können dem erfindungsgemäss verwendeten, gehärteten Fluorharz hinzugefügt werden.
Das ethylenisch ungesättigte Monomer mit einem Fluoratom liegt vorzugsweise zu 40 bis 60 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Copolymer, in dem erfindungsgemäss verwendeten, härtbaren Fluorharz vor.
Die erfindungsgemäss verwendete Deckschicht enthält das oben aufgeführte härtbare Fluorharz und eine Stickstoff enthaltende Verbindung sowie ein Vernetzungsmittel zur Vernetzung des Fluorharzes.
Als Vernetzungsmittel werden Verbindungen mit einer oder mehreren aktiven Gruppen, wie z.B. butyliertes Melamin, methyliertes Melamin, Polyisocyanat, Glyoxal, etc., verwendet.
Das Vernetzungsmittel wird in unterschiedlichen Mengen, abhängig von den Vernetzungsbedingungen sowie der Menge und der Art der funktionellen Gruppe, verwendet, wobei jedoch das Vernetzungsmittel in einer solchen Menge verwendet wird, dass die funktionelle Gruppe in einer äquivalenten Menge oder im Überschuss vorhanden ist.
Die erfindungsgemäss verwendete Ladungstransportsubstanz ist eine Stickstoff enthaltende Verbindung mit einem aromatischen Ring im Molekül und weist eine überlegene Transportfähigkeit von positiven Elektronenlöchern auf. Spezielle Beispiele einer Ladungstransportsubstanz sind Oxadiazolderivate, wie 2,5-Bis(p- diethylaminophenyl) oxadiazol; Pyrazolinderivate, wie 1-Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p- diethylaminophenyl) pyrazolin; Hydrazonderivate, wie p-Diethylaminobenzaldehyd-N,N-diphenylhydrazon und p-Diethylaminobenzaldehyd-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazon; Polyarylalkanderivate, wie 1,1-Bis (4-N,N-diethylamino-2- methylphenyl) heptan und 1,1,2,2-Tetrakis (4-N,N- diethylamino-2-methylphenyl) ethan; Oxazolderivate, wie 2-(p-Diethylaminostyryl)-6-diethylaminobenzoxazol; Thiazolderivate, wie 2-(p-Diethylaminostyryl)-6- diethylaminobenzothiazol; Triarylaminderivate, wie Triphenylamin; Carbazolderivate, wie N-Ethylcarbazol und N-Isopropylcarbazol; Amino-substituierte Chalconderivate; Stilbenderivate, Phenylendiaminderivate; Triazolderivate; und Imidazolderivate.
Die obigen Ladungstransportsubstanzen werden einzeln oder in Kombination verwendet. Weiterhin können das antioxidierend wirkende aromatische Amin sowie die Ladungstransportsubstanz in Kombination verwendet werden.
Der Gehalt an Stickstoff enthaltender Verbindung in der Deckschicht beträgt 0,1 bis 50 Gew.%, bezogen auf das härtbare Fluorharz, vorzugsweise 0,1 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.%. Ein Gehalt der Stickstoff enthaltenden Verbindung von mehr als 50 Gew.% ist nicht bevorzugt, da es dann häufig zu einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der Deckschicht kommt.
Die Schichtdicke der Deckschicht beträgt 0,01 bis 10 µm, vorzugsweise 0,5 bis 5 µm.
Die Deckschicht kann gebildet werden, indem man das obige härtbare Fluorharz, die Stickstoff enthaltende Verbindung und das Vernetzungsmittel in einem Lösungsmittel auflöst, die erhaltene Lösung auf die lichtempfindliche Schicht aufträgt und vor der Vernetzung trocknet.
In der Deckschicht des erfindungsgemässen elektrofotografischen Rezeptors kann eine ladungsgenerierende Substanz enthalten sein, so dass ein kontrastreiches Bild durch Herabsetzen des Retentionspotentials auf der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht erhalten werden kann.
Die ladungsgenerierende Substanz der Deckschicht kann gleich oder verschieden sein von der ladungsgenerierenden Substanz der lichtempfindlichen Schicht und schliesst einen Pyryliumfarbstoff, einen Thiopyryliumfarbstoff, einen cyaninfarbstoff, einen Phthalocyaninfarbstoff, ein Anthathronpigment, ein Dibenzopyrenchinonpigment, ein Pyranthronpigment, ein Triazopigment, ein Diazopigment, ein Azopigment, einen Indigofarbstoff, ein Chinacridonpigment, ein asymmetrisches Chinocyanin, ein Chinocyaninpigment, Zinkoxid und Cadmiumoxid.
Der Gehalt der ladungsgenerierenden Substanz beträgt nicht mehr als 30 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%. Ein zu hoher Gehalt an ladungsgenerierender Substanz ist nicht bevorzugt, da hierdurch die Schutzwirkung gegenüber einer Oberflächenverschlechterung der Deckschicht häufig herabgesetzt ist.
Obwohl die Auswahl eines Lösungsmittel nicht beschränkt ist, solange sowohl das härtbare Fluorharz wie auch die Stickstoff enthaltende Verbindung darin gelöst werden können, sind Beispiele für solche Lösungsmittel, die verwendet werden können, Alkohole, wie Methanol, Ethanol und Isopropanol; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon; Amide, wie N,N-Dimethylformamid und N,N- Dimethylacetamid; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Ether, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Ethylenglykolmonomethylether; Ester, wie Methylacetat und Ethylacetat; aliphatische halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid, Dichlorethylen, Tetrachlorkohlenstoff und Trichlorethylen; und Aromaten, wie Benzol, Toluol, xylol, Ligrom, Monochlorbenzol und Dichlorbenzol.
Das Beschichten kann mittels Beschichtungsmethoden, wie beispielsweise Immersionsbeschichten, Sprühbeschichten, Schleuderbeschichten, Perlbeschichten, Drahtbeschichten, Rakelstreichbeschichten, Walzbeschichten oder Florstreichbeschichten, erfolgen.
Das dem Beschichten folgende Trocknen wird vorzugsweise nach einer Methode durchgeführt, bei der nach Kontakttrocknen bei Raumtemperatur aufgeheizt wird. Die Heisstrockenvernetzung kann über einen Zeitraum von 1 Minute bis 6 Stunden bei Temperaturen von 30ºC bis 300ºC durchgeführt werden, entweder stationär, oder in Anwesenheit eingeblasener Luft, oder unter Inertgas oder unter Vakuum. Weiterhin kann ein mehrfaches Trockenvernetzen bei zwei oder mehreren Heizbedingungen durchgeführt werden.
In Ergänzung zu der obigen lichtempfindlichen Schicht (3) und der Deckschicht (1) kann der erfindungsgemässe elektrofotografische Rezeptor mit einer Ladungstransportschicht (6) ausgestattet sein, wie in Fig. 1 und Fig. 2 gezeigt.
Die leitfähige Schicht (5) ist unter der obigen lichtempfindlichen Schicht (3) oder der Ladungstransportschicht (6) aufgetragen.
Als leitfähige Schicht (5) kann ein leitfähiges Polymer; eine leitfähige Verbindung, wie Indiumoxid; eine Substanz, in der eine leitfähige Metalifohe aus z.B. Aluminium, Palladium und Gold, auf einem Substrat, wie z.B. Papier, einem Plastik oder einem Film, aufgetragen, gasphasenabgeschieden oder laminiert ist; eine Substanz, bei der Kohlenstoff, ein Metailpulver, etc., in einem Harz dispergiert ist; eine Metallplatte oder eine Metalitrommel.
Die Ladungstransportschicht (6) kann in dem Zwischenbereich zwischen der obigen lichtempfindlichen Schicht (3) und der leitfähigen Schicht (5) aufgebracht werden, wodurch die lichtempfindlichen Eigenschaften, wie die Empfindlichkeit, verbessert werden.
Als Ladungstransportschicht (6) kann eine Schicht, umfassend ein fotoleitfähiges Polymer, verwendet werden; sowie eine Substanz, in der die Ladungstransportsubstanz in einem Binderharz dispergiert ist oder der Bildung einer Festkörperlösung ausgesetzt ist.
Ladungstransportsubstanzen umfassen Polymere mit einem heterocyclischen Ring in der Seitenkette, wie beispielsweise Poly-N-vinylcarbazol, und eine Stickstoff enthalteude Verbindung mit einem aromatischen Ring im Molekül, wie beispielsweise ein Triazolderivat, ein Oxadiazolderivat, ein Imidazolderivat, ein Pyrazolinderivat, ein Polyarylalkanderivat, ein Phenylendiaminderivat, ein Hydrazonderivat, ein Aminosubstituiertes Chalconderivat, ein Triarylaminderivat, ein Carbazolderivat, ein Stilbenderivat, ein Oxazolderivat und ein Thiazolderivat.
Als Binderharz kann ein gebräuchliches, isolierendes Harz oder ein fotoleitfähiges Polymer gewählt werden.
Zur Verbesserung des Adhäsionsvermögens und der lichtempfindlichen Eigenschaften kann gegebenenfalls eine Zwischenschicht (2) und eine Grundschicht (4) aufgebracht werden.
Weiterhin beträgt die Schichtdicke der lichtempfindlichen Schicht in dem elektrofotografischen Rezeptor mit einer Schichtzusammensetzung gemäss Fig. 1 vorzugsweise 5 bis 30 µm im trockenen Zustand, und in der Schichtzusammensetzung gemäss Fig. 2 vorzugsweise 0,1 bis 20 µm im trockenen Zustand.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Diese Beispiele beschränken jedoch nicht die Art und Weise, wie die vorliegende Erfindung ausgeführt werden kann.

BEISPIEL 1

0,53 g Kupferphthalocyaninfarbstoff wurden mit 9,87 g Polycarbonatharz (Yupilon E-2000, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), 3,0 g Cyclohexanon und 20 g Glasperlen in ein Glasgefäss gegeben. Diese Mischung wurde dann 4 Stunden mit einem Farbenmischer gerührt und dispergiert, wobei die Fotorezeptor- Beschichtungsflüssigkeit erhalten wurde. Diese Beschichtungsflüssigkeit wurde auf eine Aluminiumfolie einer Dicke von 90 µm derart aufgebracht, dass die Schichtdicke im trockenen Zustand 16 µm betrug. Diese wurde dann 1 Stunde lang bei 80ºC getrocknet und so die lichtempfindliche Schicht erhalten.
Als nächstes wurde eine Beschichtungsflüssigkeit, bestehend aus 2 g Fluorharz (Sefural Coat A-101B, Handelsname, hergestellt von Central Glass Co., Ltd.), 0,12 g Polyisocyanat (Coronate HX, Handelsname, hergestellt von Nippon Polyurethane Industries, Ltd.), 0,04 mg Dibutylzinnlaurat, 9 ml Cyclohexanon und 0,061 g p-Diethylaminobenzaldehyddiphenylhydrazon hergestellt. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde auf die Oberfläche der oben erwähnten lichtempfindlichen Schicht in der Art und Weise aufgebracht, dass die Schichtdicke im trockenen Zustand 1 µm betrug. Nach Trocknen und Vernetzen über einen Zeitraum von 8 Stunden bei 45ºC wurde dann der elektrofotografische Rezeptor erhalten.

Auswertung der elektrostatischen Eigenschaften des elektrofotografischen Rezeptors:

Die elektrofotografischen Eigenschaften des Fotorezeptors, wie oben hergestellt, wurden mehrfach mit einem Fotorezeptor-Auswertesystem (Synthia 55, Gentech Co., Ltd.) ausgewertet.
Das Auswerteverfahren wurde durchgeführt durch Wiederholung der Schritte (1) positive elektrische Aufladung, (2) Belichtung, (3) negative elektrische Aufladung und (4) Löschbelichtung. Die positive elektrische Aufladung wurde mit einer Koronaaufladung bei +6 kV, die Belichtung mit Licht einer Wellenlänge von 780 nm und 20 µW/cm², die negative elektrische Aufladung mit einer Koronaaufladung bei -5,3 kV, und die Löschbelichtung durch Bestrahlung mit Licht einer Wolframlampe von 200 lux durchgeführt. Die Ergebnisse zeigt Fig. 3.

BEISPIEL 2

Ein elektrofotografischer Rezeptor wurde nach einer dem Beispiel 1 ähnlichen Methode erhalten, wobei anstatt p-Diethylaminobenzaldehyd-diphenylhydrazon wie in Beispiel 1 2,5-Bis (p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol verwendet wurde. Die elektrostatischen Eigenschaften des erhaltenen Fotorezeptors wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet. Die Ergebnisse zeigt Fig. 4.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Ein elektrofotografischer Rezeptor wurde in der gleichen Weise erhalten wie in Beispiel 1, wobei anstatt des vernetzbaren Fluorharzes, des Vernetzungsmittels und von Dibutylzinnlaurat, zur Herstellung der Deckschicht 1,22 g Polycarbonat und anstelle von Cyclohexanon Dichlorethan verwendet wurden.
Die elektrostatischen Eigenschaften des so erhaltenen Fotorezeptors wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet. Die Ergebnisse zeigt Fig. 5.

VERGLEICHSBEISPIEL 2

Ein elektrofotografischer Rezeptor wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin nicht verwendet wurde.
Die elektrostatischen Eigenschaften des so erhaltenen Fotorezeptors wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet. Die Ergebnisse zeigt Fig. 6.

VERGLEICHSBEISPIEL 3

Ein elektrofotografischer Rezeptor wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch auf der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht keine Deckschicht aufgetragen wurde.
Die elektrostatischen Eigenschaften des so erhaltenen Fotorezeptors wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet. Das Ergebnis zeigt Fig. 7.

BEISPIEL 3

Ein elektrofotografischer Rezeptor wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei anstatt der in Beispiel 2 verwendeten Beschichtungslösung eine Beschichtungslösung, zu der 0,061 g nicht-metallisches Phthalocyaninpigment vom X-Typ zugefügt wurden, und welche nach 4-stündigem Rühren und Dispergieren mit hinzugefügten 15 g Glasperlen mit einem Farbenmischer erhalten wurde.

BEISPIEL 4

Ein elektrofotografischer Rezeptor wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei anstatt des nicht-metallischen Phthalocyanins vom X-Typ Kupferphthalocyanin vom X-Typ verwendet wurde. Die elektrofotografischen Eigenschaften der elektrofotografischen Rezeptoren, die gemäss Beispielen 2 und 4 und Vergleichsbeispiel 1 erhalten wurden, wurden ausgewertet.
Die Auswertung wurde nach einer ähnlich der in Beispiel 1 verwendeten Methode mehrfach durchgeführt. Die Oberflächenspannung wurde sofort nach der positiven elektrischen Aufladung (Vo) und 2 Sekunden nach Belichtung (Vi) bei jeder Prozessdurchführung gemessen. Die Zahl (N) bis zu der die Oberflächenspannung sofort nach elektrischer Aufladung um 10 % oder mehr schwankt, wurde als Wiederholungseigenschaft aufgenommen.
Die lichtempfindliche Schicht wurde bei einer Spannung von +6,0 kV Korona-aufgeladen und die elektrisch geladene lichtempfindliche Schicht mit monochromatischem Licht einer wellenlänge von 780 nm bei verschiedenen Lichtintensitäten bestrahlt. Die Lichtabschwächungszeitkurve wurde für jedes Bestrahlungslicht (Oberflächenpotential gegen Bestrahlungszeit) gemessen und das Oberflächenpotential fur eine konstante Bestrahlungszeit (0,5 Sekunden), die aus obiger Kurve erhalten wurde, wurde gegen die jeweilige Lichtenergie aufgetragen (siehe Fig. 8). Diejenige Lichtenergie, welche das Oberflächenpotential auf dem ursprünglichen Mass elektrischer Aufladung hielt, wurde als Empfindlichkeit E&sub1; (µJ/cm) bezeichnet. Nachdem zunächst das Oberflächenpotential stark abgeschwächt wird, folgt dann eine Phase der sehr schwachen Dämpfung. Das Oberflächenpotential zu Beginn dieser Phase wird als Retentionspotential bezeichnet. Die Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle.
Wie aus diesen Ergebnissen ersichtlich wird, zeigt der erfindungsgemässe elektrofotografische Rezeptor eine längere Lebensdauer und grössere Stabilität mit deutlich verbesserten Wiederholungseigenschaften gegenüber den Vergleichsbeispielen. Weiterhin kann bei Einbau einer ladungsgenerierenden Substanz in die Deckschicht ein Bild mit erhöhtem Kontrast erhalten werden, in dem das Retentionspotential der Oberfläche verringert wird.
Der erfindungsgemässe elektrofotografische Rezeptor unterdrückt in grossem Masse die Verschlechterung der Fotorezeptoreigenschaften in oxidierend wirkender, Ozon usw. enthaltender Umgebung, indem eine Decksicht auf der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht aufgetragen wird. Weiterhin verhindert der erfindungsgemässe elektrofotografische Rezeptor eine Schichtbildung aufgrund seiner verbesserten Abriebfestigkeit. Aus diesem Grunde kann der erfindungsgemässe elektrofotografische Rezeptor mit sowohl hoher Stabilitt wie auch einer langen Lebensdauer in einem breiten Anwendungsfeld, einschliesslich für Kopierer und Laserdrucker, genutzt werden.

Claims

1. Elektrofotografisches Druckverfahren, umfassend das positive Aufladen eines elektrofotografischen Rezeptors mit einer Deckschicht auf der Oberfläche einer lichtempfindlichen Schicht, die eine ladungsgenerierende Substanz enthält, worin die Deckschicht eine Dicke von 0,5 bis 5 µm hat und ein gehärtetes Fluorharz und eine Stickstoff enthaltende Ladungstransportsubstanz mit einem aromatischen Ring in ihrem Molekül in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das gehärtete Fluorharz, umfasst.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, worin besagte ladungsgenerierende Substanz, die in der lichtempfindlichen Schicht enthalten ist, als Hauptkomponente ein Phthalocyaninpigment enthält.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, worin das gehärtete Fluorharz ein Copolymer aus einem ethylenisch ungesättigten Monomer mit einem Fluoratom und einem weiteren ethylenisch ungesättigten Monomer ist.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, worin das Fluorharz unter Verwendung einer Melaminverbindung und einer Isocyanatverbindung als Vernetzungsmittel gehärtet ist.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, worin die Deckschicht eine ladungsgenerierende Substanz enthält.

6. Elektrofotografischer Rezeptor mit einer Deckschicht auf der Oberfläche einer lichtempfindlichen Schicht, die eine ladungsgenerierende Substanz enthält, worin die Deckschicht eine Dicke von 0,5 bis 5 µm hat und ein gehärtetes Fluorharz und eine Stickstoff enthaltende Ladungstransportsubstanz mit einem aromatischen Ring in ihrem Molekül in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.%, bezogen auf das gehärtete Fluorharz, umfasst, wobei die Deckschicht eine ladungsgenerierende Substanz enthält.