DE69203245T2

DE69203245T2 - Behandlung von baumaterialien mit einer verbindung die zinn enthalt, kovalent gebunden an einer silylierungsgruppe.

Info

Publication number: DE69203245T2
Application number: DE69203245T
Authority: DE
Inventors: Katherine Brown-Wensley; Billy George
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1991-12-16
Filing date: 1992-12-08
Publication date: 1995-11-02
Anticipated expiration: 2012-12-09
Also published as: US5316824A; WO1993012053A1; EP0617704B1; EP0617704A1; AU3272993A; DE69203245D1; HK20897A; KR940703792A; US5415919A; JPH07502042A

Description

Die Erfindung befaßt sich mit der Konservierung des ästhetischen Erscheinungsbildes von Baukörpern, z.B. Gebäude, freistehende Mauern, Skulpturen und Dachschindeln aus Asphalt. Insbesondere betrifft die Erfindung die Behandlung von Baumaterialien, um vor verunstaltendem Bewuchs, wie dunklem Algenbesatz, zu schützen oder diesen zu entfernen.
Beton liefert beständige, preisgünstige Gebäudeverkleidungen, Dachziegel und Skulpturen, aber kann aufgrund von Algenwachstum schnell dunklen Besatz entwickeln. Andere Baumaterialien, wie Holz, Kalkstein und andere Steinwerkstoffe, Mauerwerk, Glas und auch Dachschindeln aus Asphalt, können mit Algen besetzt werden. Die Verfärbung der Dachschindeln aus Asphalt ist insbesondere dann zu bemerken, wenn ihre Dachgranulate eine helle Farbe besitzen.
Beton, Steinwerkstoffe und Mauerwerk können zur Wasserabweisung mit Siliconen oder Silikaten beschichtet werden, aber derartige Behandlungen schützen nicht vor Algen- und anderem Bewuchs. Um Algenbewuchs zu entfernen, ist es stattdessen notwendig Beton regelmäßig zu reinigen, üblicherweise mit Bleichmitteln oder Phosphaten. Der Reinigungsvorgang erfordert Zeit, ist teuer und bewirkt nichts, um wiederkehrenden Bewuchs zu hemmen.
Algenbewuchs auf dem Granulat der Dachschindeln aus Asphalt kann scheinbar beseitigt werden, indem man Kupfer, das die Farbe der Dachgranulate erhält, in das Silikatbindemittel, miteinbringt. Jedoch erhöht dieses Vorgehen die Kosten der Schindelherstellung wesentlich. Wenn Kupfer in den Beton eingebracht würde, könnte dieses den Algenbewuchs ebenfalls hemmen, aber Kupfer würde das Aushärten des Betons beeinträchtigen. Ein anderer Weg zur Minimierung des Algenbewuchses auf Dachschindeln aus Asphalt ist,deren Gehalt an Kalksteinfülstoff gering zu halten, aber dies kann aus ökonomischer Sicht unerwünscht sein.
Wie in Kizlink "Tributyltin-N,N-dialkyldithiocarbamates as Fungicides for Wood Preservation Against Rot", JOCCA 74(9) (1991), 329 - 330, berichtet, können Zinnverbindungen einen fungiziden Holzschutz bieten. Die Veröffentlichung von Kizlink zitiert auch ältere Publikationen, welche die Anwendung von Zinnverbindungen als Korrosionshemmer, Fungizide für Kunststoffe, Papier und Papierbrei sowie als Biozide betreffen. Unglücklicherweise sind die in der Kizlink Veröffentlichung erwähnten Zinnverbindungen in Wasser hinlänglich löslich, wobei Zinnradikale freigesetzt werden, die potentiell toxisch sind.
Aufgrund dessen ist anzunehmen, daß Zinnverbindungen nicht kommerziell zur Behandlung von Holz oder anderen Baumaterialien verwendet wurden, wenngleich sie als meerwasserbeständige Anstrichsfarben eingesetzt wurden, wo bis vor kurzem nur geringe ökologische Bedenken bestanden.
Die Deutsche Offenlegungsschrift DE 3 828 775 (Huttinger) beschreibt antimikrobielle Verbindungen zur Bekämpfung unerwünschten Mikrobenwachstums in wasserführenden Vorrichtungen, z.B. einer Vorrichtung, die Mikrokügelchen aus Glas zur Desinfektion von Wasser enthält. In diesen Beispielen werden die Mikrokügelchen aus Glas, welche mit einer der antimikrobiellen Verbindungen imprägniert oder beschichtet sind, auf ihre Fähigkeit hin getestet Keime abzutöten. Bei einem mit einer der antimikrobiellen Verbindungen behandelten Papier wurde hingewiesen, daß es zum Herausfiltern von Bakterien aus Luft nützlich ist. Die antimikrobiellen Verbindungen von Huttinger schließen eine Klasse von Zinnverbindungen mit einer bioziden Triorganozinneinheit und einer Silaneinheit, die eine Affintät zur Haftung an die wasserführende Vorrichtung besitzt, ein. Diese Zinnverbindungen könnten in der vorliegenden Erfindung nützlich sein und werden durch die allgemeine, nachstehend offenbarte Formel (I) miteinbezogen.
Diese Erfindung betrifft eine ökonomische und ökologisch sichere Behandlung, welche das ästhetische Erscheinungsbild von Baukörpern durch Schützen vor oder Entfernen von entstellendem Bewuchs, wie dunklem Algenbesatz, bewahrt. Die Behandlung bietet nicht nur einen derartigen Schutz, sondern, wenn sie auf Baumaterialien angewandt wird, die mit Algen besetzt sind, verschwindet der Besatz und kehrt nicht wieder. Baumaterialien, die wirksam behandelt werden sollten, schließen Beton, Holz, Steinwerkstoffe, Mauerwerk, Glas und Dachschindeln aus Asphalt oder deren Granulat ein. Da Algenbewuchs auf Holz Feuchtigkeit zurückhalten kann und dadurch einen vorzeitigen Verfall herbeiführt, sollte die neue Behandlung die Lebensdauer von Holzbaumaterialien, wie Holzschindeln, verlängern.
Die Behandlung umfaßt, kurz gesagt, Aufbringen einer wirksamen Menge einer Verbindung, die Zinn enthält, das so an eine Silylierungsgruppe kovalent gebunden ist, daß die Spaltung der kovalenten Bindungen aufgrund von Hydrolyse oder Photolyse minimiert wird, auf ein Baumaterial, wodurch sich die Behandlung ökologisch sicher gestaltet.
Demgemäß betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Schutz von Baumaterialien gegen Algenbesatz, gekennzeichnet durch Aufbringen einer wirksamen Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel (I):
wobei
R einen organischen Alkylrest der Formel CzH2z+1 darstellt, wobei z im Bereich von 1 bis 8 liegt,
R' einen divalenten Rest eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs darstellt, der 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthält,
R" einen organischen Rest darstellt, der 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält,
X einen hydrolysierbaren Rest darstellt,
n eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 bedeutet und
p eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 bedeutet,
auf ein Baumaterial.
Außerdem betrifft diese Erfindung ein Baumaterial oder einen Baukörper, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Asphaltschindeln, Dachschindeln, Dachgranulaten, Mauerwerk, Gebäudeverkleidungen, Gebäuden, freistehenden Mauern oder Skulpturen, gekennzeichnet durch die Tatsache, daß eine wirksame Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel (I):
wobei
R einen organischen Alkylrest der Formel CzH2z+1 darstellt, wobei z im Bereich von 1 bis 8 liegt,
R' einen divalenten Rest eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs darstellt, der 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthält,
R" einen organischen Rest darstellt, der 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält,
X einen hydrolysierbaren Rest darstellt,
n eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 bedeutet und
p eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 bedeutet,
eingebracht wurde.
Spezifische Beispiele für R schließen die Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso- Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, iso-Octyl-, 4-(Methoxy)butyl-, 4-Chlorbutyl- und 3,3,3-Trifluorpropylgruppe ein. Es werden bevorzugt Alkylreste gewählt, um die Flüchtigkeit und akute Toxizität zu minimieren.
Spezifische Beispiele für R' schließen die Ethan-1,2-diyl-, Propan-1,2-diyl-, Propan-1,3- diyl-, Butan-1,4-diyl-, Pentan-1,3,5-triyl-, Heptan-1,4,7-triyl-, Octan-1,3,5,7-tetrayl-, 3-Methoxypentan-1,5-diyl-, 3-Chlorpentan-1,5-diyl- und 2-(Trifluorpropyl)butan-1,4-diylgruppe ein.
Spezifische Beispiele für R" schließen die Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, iso- Octyl-, 4-(Methoxy)butyl-, 4-Chlorbutyl- und 3,3,3-Trifluorpropylgruppe ein.
Spezifische Beispiele für X schließen das Fluor-, Chlor-, Brom- und Iodatom, die Methoxy-, Ethoxy-, iso-Propyloxy-, tert-Butyloxy-, Acetoxy- und Dimethylaminogruppe ein. Bevorzugt werden Alkoxyreste, insbesondere die Ethoxygruppe.
Spezifische Beispiele der Verbindungen der Formel (I) schließen (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3;, (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OMe)&sub3;, (n-Bu)&sub2;Sn[(CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;)Si(OEt)&sub3;]&sub2;, (n-Bu)&sub2;Sn[(CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;)Si(OMe)&sub3;]&sub2;, Sn[CH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3;]&sub4;, Sn[(CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;)Si(OEt)&sub3;]&sub4;, Et&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3;, (n-Propyl)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3;, (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;SiMe(OEt)&sub2; und (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;SiCl&sub3; ein. Bevorzugte Verbindungen sind (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3; sowie (n-Bu)&sub2;Sn[(CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;)Si(OEt)&sub3;]&sub2;, und am stärksten bevorzugt wird (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3;, welches hier als "Formel (I-A)" bezeichnet wird.
Verbindungen der Formel (I) besitzen nicht leicht hydrolysierbare Reste, die das Zinnatom und die Silylierungsgruppe verbinden. D.h. die Bindung zwischen dem Rest R' und dem Sn- sowie dem Si-Atom umfaßt vierfach koordinierte Kohlenstoffatome, die nicht durch die Gegenwart von Heteroatomen oder Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylresten aktiviert sind. Ferner werden die Reste R und R' so gewählt, daß sie chemisch und photochemisch unreaktiv sind und die Flüchtigkeit und akute Toxizität gegenüber Säugern minimieren.
Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise entweder durch die Hydrostannylierung von Alkenylsilanen oder durch die Hydrosilylierung von Alkenylstannanen hergestellt. Vgl. A.G. Davies, P.J. Smith, "Tin", Kap. 11, in G. Wilkinson, F.G.A. Stone und E.W. Abel "Comprehensive Organometallic Chemistry", Bd. 2, S. 530 - 535, Pergamon Press: Oxford 1982. Andere Verfahren schließen Umsetzungen organometallischer Reagenzien, die Silicium enthalten, wie Grignard-Reagenzien, Organolithiumreagenzien, Organonatriumreagenzien (einschließlich denjenigen, die in situ aus Organylhalogeniden und Natrium erzeugt werden, das sogenannte Wurtz-Verfahren) oder Organoaluminiumreagenzien, mit Stannyl- oder zinnhaltigen Organylhalogeniden, oder die Umsetzung organometallischer Reagenzien, die Zinn enthalten, mit Silyl- oder siliciumhaltigen Organylhalogeniden, oder die Acidolyse von Stannylaminen mit siliciumhaltigen Kohlenwasserstoffsäuren ein.
Verbindungen der Formel (I) können als reine Materialien, als Lösungen in organischen Lösemitteln, wie Alkoholen (einschließlich Methanol, Ethanol und Isopropanol), aromatischen Kohlenwasserstoffen (einschließlich Toluol und Xylol), Ethern (einschließlich Diethylether und Tetrahydrofuran) oder Kohlenwasserstoffen (einschließlich Hexan, Cyclohexan, Heptan und Octan), als Emulsionen auf Wasser- oder Ölbasis oder als Gemische mit Polymeren und gegebenenfalls Lösemittel, wobei gegebenenfalls verschiedene Additive enthalten sein können, hergestellt, gelagert, aufgetragen und umgesetzt werden.
Verbindungen der Formel (I) können auf ein geeignetes Substrat mittels Sprühen, Tauchen, Rollen, Lackieren oder Streichen auf die Oberflächen kleiner Gegenstände, wie Granulat, Kügelchen und Körnchen, oder auf große Gegenstände, wie Gebäude, Skulpturen und Mauern, aufetragen werden. Das Auftragen kann in einer gut kontrollierten oder kontrollierbaren Umgebung, wie einem Laboratorium oder einer Produktionsstätte, ausgeführt werden, oder es kann in einer Umgebung ausgeführt werden, die einer großen Zahl unkontrollierbarer Größen ausgesetzt ist, wie ein bestehendes Gebäude, eine Mauer, Skulptur oder andere Bauwerke. Die Verbindungen können über das Silylierungsagens bei gemäßigten oder erhöhten Temperaturen (bis zu 300ºC) in Gegenwart oder Abwesenheit zusätzlicher Katalysatoren zur Reaktion mit den vorgenannten Substraten veranlaßt werden. Ihre hydrolysierbaren Gruppen X sollten mit Hydroxylgruppen auf der Oberfläche der Baumaterialien reagieren, um Si-O-Bindungen zu erzeugen. Die hydrolytische Stabilität der Bindung zwischen den Verbindungen der Formel (I) und den Baumaterialien ist bei höheren Werten für die ganze Zahl p größer.
Wenn Verbindungen der Formel (I) in kleinen Mengen, wie 0,01 g an Zinnionen je Quadratmeter des Baumaterials, auf das Baumaterial aufgetragen werden, sollten sie wirksam sein. Um ökologische Sicherheit zu gewährleisten, werden sie vorzugsweise nicht in Mengen von mehr als 0,2 g/m² an Zinnionen verwendet. Wenn sie innerhalb dieser Bereiche auf ein Baumaterial das Algenbewuchs aufweist, aufgebracht werden, können mehrere Monate oder mehr als ein Jahr vergehen bevor die Algen verschwinden. Wenn die Verbindungen der Formel (I) indessen auf Teilchen, wie Dachgranulate, aufgetragen werden, bevor diese Teilchen in ein Baumaterial eingebracht werden, so sollten sie in kleinen Mengen, wie 2 g an Zinnionen je Kubikmeter des speziellen Materials, wirksam sein, und vorzugsweise nicht in Mengen von mehr als 40 g/m³ an Zinnionen verwendet werden.
Verbindungen der Formel (I) sind zur Behandlung von Dachgranulaten, vor dem Einbringen in eine Schindel oder ein Dach, nützlich, um für die Haftung des Granulats an Asphalt zu sorgen und den Algenbewuchs zu bremsen. Bevor dieses getan wird, sollten die Granulate auf wenigstens 50ºC erhitzt werden, um die Haftung der Verbindungen auf den Granulaten zu erhöhen. Vorzugsweise werden die Granulate auf 100 bis 125ºC vorerhitzt. Oberhalb von 150ºC wäre eine Energieverschwendung, wenngleich die Temperatur bis zu 250ºC betragen könnte ohne Schaden hervorzurufen.
Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, aber die speziellen, in diesen Beispielen angegebenen Materialien und deren Mengen, ebenso wie Bedingungen und Details, sind nicht so auszulegen, daß sie diese Erfindung begrenzen.

Synthese der Verbindung der Formel (I-A)

In einer trockenen Stickstoffatmosphäre werden 99,8 g Tributylzinnhydrid (Lancaster Synthesis, Windham, NH, wie geliefert) und 71,0 g Triethoxyvinylsilan (Petrarch Systems, Bristol, PA, wie geliefert) mit 0,13 g AIBN-Katalysator (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI, wie geliefert), der in drei Teilen nach 0, 3 und 6 Stunden Umsetzungsdauer zugegeben wird, gemischt. Das Reaktionsgemisch wurde insgesamt 23 Stunden lang auf 80 bis 85ºC erhitzt. Eine spektroskopische Analyse des Gemischs zeigte das Ende der Reaktion an, und Infrarot-, Kernresonanz- (¹H- und ¹³C-) und massenspektroskopische Untersuchungen sowie eine Elementaranalyse bestätigten, daß das Produkt [2-(Triethoxysilyl)ethyl]tributylzinn oder (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3; ist.
Die in den Beispielen berichteten Umgebungstests wurden in Houston, TX, durchgeführt, das südlich des 30 Breitengrads liegt und wo eine ungewöhnlich hohe Feuchtigkeit herrscht. In den Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1

Nach Zugabe von drei Tropfen Natriumsilikat je 100 ml Wasser wurde ein Teil der Verbindung der Formel (I-A) je 10 Teile Wasser zugegeben, um eine "Emulsion auf Wasserbasis (I-A)" bereitzustellen. Eine identische Emulsion, ausgenommen, daß Wasser durch Mineralöl ersetzt wurde, wird hierin mit "Emulsion auf Ölbasis (I-A)" bezeichnet.
Die Emulsion auf Wasserbasis (I-A) wurde mit einem Farbroller auf einen Teil einer sauberen, nach Norden ausgerichteten Betonmauer, unter Verwendung von 1 Pint je 100 ft² (51 ml/m²), d.h. 0,1 g an Zinnionen je Quadratmeter Beton, aufgetragen. Nach einem Jahr wies der unbeschichtete Teil der Mauer Algenbewuchs auf, wohingegen der beschichtete Teil algenfrei war.
Die Emulsion auf Wasserbasis (I-A) wurde mit einem Farbroller auf einen Teil einer nach Norden ausgerichteten Fläche, die 45º Neigung besaß und die neu angebrachte Dachschindeln aus Asphalt trug, aufgetragen. Auf einen anderen Teil wurde die Emulsion auf Ölbasis (I-A) aufgetragen, wobei jeweils 1 Pint je 100 ft² (51 ml/m²) oder 0,1 g/m² an Zinnionen aufgetragen wurden. Nach vier Jahren wies der unbeschichtete Teil der Asphaltschindeln Algenbewuchs auf, wohingegen beide beschichteten Teile algenfrei blieben.
Die Emulsion auf Wasserbasis (I-A) und die Emulsion auf Ölbasis (I-A) wurden mit einem Farbroller auf verschiedene Teile einer nach Norden ausgerichteten Fläche, die 45º Neigung besaß und die Dachschindeln aus Asphalt trug, welche eine starke, dunkle Verfärbung durch Algen aufwiesen, aufgetragen. Wiederum wurden 0,1 g/m² an Zinnionen aufgetragen. Innerhalb von sechs Monaten war der Algenbewuchs von beiden beschichteten Teilen verschwunden, wohingegen der unbeschichtete Teil die dunkle Verfärbung durch die Algen beibehielt.

Beispiel 2

Gekaufte Dachgranulate weisen üblicherweise eine Mineralöl- und eine Siliconbehandlung auf, welche sowohl den Staub bekämpfen und die Haftung an Asphalt verbessern. Zu 100 Teilen des Mineralöls und 4 Teilen des Silicons wurden 3 Teile der Verbindung der Formel (I-A) gegeben. Elf Teile dieser modifizierten Behandlung wurden in einen in Betrieb befindlichen Farbschüttler, der 100 Teile 3M-Dachgranulat Nr. 93 (weiss) enthielt, das bei 110ºC vorbehandelt worden war, gegeben, und das Schütteln wurde fünf Minuten lang fortgesetzt, wodurch 1/2 Pint je ft³ Granulat oder 17 g/m³ an Zinnionen aufgetragen wurden. Nach der Entnahme aus dem Schüttler, wurde das beschichtete Granulat eine Stunde lang in einen Ofen mit 70ºC gelegt. Dann wurde es zur Herstellung von Dachschindeln aus Asphalt verwendet, aus welchen Kreise mit einem Durchmesser von 6,5 cm ausgeschnitten wurden. Diese Kreise wurden in Öffnungen in eine nach Norden ausgerichtete Fläche mit 45º Neigung aus Asphaltschindeln eingepaßt, wobei diese Schindeln bereits durch Algen verfärbt waren.
Nach vier Jahren waren die Kreise algenfrei.
Zum Vergleich wurden Kreise aus identischen Asphaltschindeln, ausgenommen, daß die Verbindung der Formel (I-A) weggelassen worden war, geschnitten. Diese zeigten nach 18 Monaten Algenbesatz und waren nach vier Jahren nahezu vollständig durch Algen verfärbt.

Beispiel 3

(Akute Toxizität)

Die LD&sub5;&sub0; für (n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3; wurde durch International Bio Research (Hannover, BRD) in einem Test, der nach "OECD Principles of Good Laboratory Practice", in Testing of Chemicals, OECD (Paris, Frankreich 1982) durchgeführt wurde, bestimmt. Die akute, orale Toxizität wurde an einer Gruppe von fünf männlichen und 5 weiblichen, nüchternen Wistar-Ratten ermittelt. Die Tiere wurden einmalig mit 5 ml/kg Körpergewicht durch einen Magenschlauch oral dosiert. Innerhalb von 14 Tagen wurde keine Sterblichkeit beobachtet, und bei den Tieren, die am 14. Tag getötet und geöffnet wurden, waren keine abnormalen, makroskopischen Befunde der Schädel-, Brust- und Bauchhöhle zu beobachten. Es wurde festgestellt, daß die LD&sub5;&sub0; größer als 5480 mg/kg Körpergewicht ist.

Claims

1. Verfahren zum Schutz von Baumaterialien gegen Algenbesatz, gekennzeichnet durch Aufbringen einer wirksamen Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel (I):

wobei

R einen organischen Alkylrest der Formel CzH2z+1 darstellt, wobei z im Bereich von 1 bis 8 liegt,

R' einen divalenten Rest eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs darstellt, der 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthält,

R" einen organischen Rest darstellt, der 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält,

X einen hydrolysierbaren Rest darstellt,

n eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 bedeutet und

p eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 bedeutet,

auf ein Baumaterial.

2. Verfahren nach Anspruch 1, ferner dadurch gekennzeichnet, daß R 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, ferner dadurch gekennzeichnet, daß R' ein Alkylrest ist, der 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, ferner dadurch gekennzeichnet, daß R" ein Alkylrest ist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, ferner dadurch gekennzeichnet, daß X aus der Gruppe, bestehend aus Halogenatomen und Alkoxy-, Carboxy- sowie Aminogruppen, die 1 bis 9 Kohlenstoffatome enthalten, gewählt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, ferner dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I)

(n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3;

ist.

7. Baumaterial oder Baukörper, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Asphaltschindeln, Dachschindeln, Dachgranulaten, Mauerwerk, Gebäudeverkleidungen, Gebäuden, freistehenden Mauern oder Skulpturen, gekennzeichnet durch die Tatsache, daß eine wirksame Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel (I):

wobei

R" einen organischen Rest darstellt, der 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält,

X einen hydrolysierbaren Rest darstellt,

n eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 bedeutet und

p eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 bedeutet,

eingebracht wurde.

8. Baumaterial nach Anspruch 7, ferner dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I)

(n-Bu)&sub3;SnCH&sub2;CH&sub2;Si(OEt)&sub3;

ist.

9. Baumaterial nach Anspruch 7 oder 8, ferner dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer Menge, die zwischen 0,01 und 0,2 g/m² an Zinnionen liefert, als ein Beschichtungsmaterial eingebracht worden ist.

10. Baumaterial nach einem der Ansprüche 7 bis 9, ferner dadurch gekennzeichnet, daß die wirksame Menge der Verbindung der allgemeinen Formel (I) in das Rohmaterial, aus welchem das Baumaterial erzeugt wurde, eingebracht worden ist.

11. Baumaterial nach einem der Ansprüche 7 bis 9, welches eine Dachschindel, umfassend Dachgranulate, darstellt.

12. Baumaterial nach Anspruch 11, wobei die Verbindung zwischen 2 und 40 g an Zinnionen je m³ der Dachgranulate liefert.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Baumaterial ein Dachmaterial darstellt, umfassend granulathaltige Dachschindeln, und die wirksame Menge der Verbindung der allgemeinen Formel (I) auf die Dachgranulate, vor deren Einbringen in die Schindeln, aufgetragen wird.

14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei die Dachgranulate, während die Verbindung aufgetragen wird, eine Temperatur von wenigstens 50ºC aufweisen.

15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, wobei die Verbindung in einer Menge aufgetragen wird, die zwischen 2 und 40 g an Zinnionen je m³ der Dachgranulate liefert.