DE69019615T2 - UV-Strahlung absorbierende hautschützende Zusammensetzung. - Google Patents

UV-Strahlung absorbierende hautschützende Zusammensetzung.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel, das ein Acrylcopolymer und ein Medium umfaßt.
  • Es sind Hautschutzmittel bekannt, die die menschliche Haut vor Schäden bewahren. Das Schutzmittel wird durch Auftragen oder Aufsprühen auf die Haut gebracht und bildet einen Film, der die Haut schützt. Das Hautschutzmittel ist erforderlich, um die Haut vor Chemikalien oder anderen reizenden Stoffen und vor Licht, besonders UV-Licht, zu schützen.
  • Das U.S.-Patent Nr. 4,874,830 und die japanischen Offenlegungsschriften Kokai Nrn. 104909/1988 und 108013/1988 offenbaren Hautschutzmittel, die ein Ethylacrylat-Methacrylsäure-Copolymer umfassen, um die Haut von Personen zu schützen, die zu Hause oder in Restaurants, Krankenhäusern und Schönheitssalons Geschirr oder Geräte mit neutralen Detergenzien spülen. Die vorgeschlagenen Hautschutzmittel können viele reizende Stoffe wirksam blockieren, sind aber nicht dazu vorgesehen, UV-Licht abzuschirmen.
  • Die japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 93220/1987 und 198612/1987 schlagen Hautschutzmittel vor, die UV-Licht abschirmen. Die vorgeschlagenen Hautschutzmittel haben eine gute Schutzwirkung gegen UV-Licht, aber geringe Schutzwirkung gegen reizende Stoffe.
  • Die japanische Patentveröffentlichung Nr. 27737/1968 und die japanische Offenlegungsschrift Kokai Nr. 139958/1988 offenbaren Farben, die eine Benzophenonverbindung umfassen. Die Zusammensetzung der Farbe soll die Stabilität der Farbe selbst verbessern und kann nicht als Hautschutzmittel verwendet werden.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Hautschutzmittel bereitzustellen, das einen Film bildet, der reizende Stoffe wirksam blockiert und UV-Licht abschirmt.
  • Diese und andere Aufgaben werden durch ein UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel gelöst, welches umfaßt:
  • ein Acrylcopolymer, erhältlich durch Copolymerisation der Komponenten (Monomere)
  • (A) 1 bis 15 Gew.-% einer Verbindung der Formel:
  • in der R¹ ein Wasserstoffätom oder eine Methylgruppe ist, X eine Gruppe der Formel:
  • ist, in der R² eine Hydroxygruppe, R³ ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe ist, R&sup4; und R&sup5; gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, ein Niederalkylrest, ein Niederalkoxyrest, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Sulfonamidgruppe sind und R&sup6; eine Einfachbindung oder eine Methylengruppe ist, Y -O-, -NH- oder eine Gruppe der Formel:
  • ist, in der R&sup7; ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkylrest, R&sup8; ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe ist und m und n gleich oder verschieden und jeweils 0 oder 1 sind,
  • (B) 40 bis 75 Gew.-% eines Alkylacrylats,
  • (C) 10 bis 40 Gew.-% eines Alkylmethacrylats
  • und
  • (D) 5 bis 30 Gew.-% eines einfäch ungesättigten Monomeren mit einer Carboxylgruppe, wobei sich die Mengen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D) beziehen, und welches außerdem ein Medium umfaßt.
  • Fig. 1 ist ein Diagramm, das die kumulativen, von den Filmen durchgelassenen Mengen an Benzylalkohol zeigt, und
  • Fig. 2 ist ein Schnittbild des Gerätes, das die photolytische Eigenschaft von Betamethasonvalerat bestimmt.
  • Typische Strukturen der Verbindungen (A) mit der Benzophenongruppe sehen folgendermaßen aus:
  • wobei R¹¹ und R¹² unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe sind, mit der Maßgabe, daß wenigstens eines davon ein Wasserstoffätom ist, und R' ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.
  • Typische Strukturen der Verbindungen (A) mit der Benzotriazolgruppe sehen folgendermaßen aus:
  • Typische Strukturen der Verbindungen (A) mit der Salicylatgruppe sehen folgendermaßen aus:
  • Der Benzolring der vorstehend erwähnten Verbindungen kann einen weiteren Substituenten tragen. Spezielle Beispiele für weitere Substituenten sind Niederalkyl- und Niederalkoxyreste, Halogenatome, Carboxy-, Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen.
  • Hierbei bedeutet "Nieder"-alkyl- oder -alkoxyrest einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
  • Spezielle Beispiele für die Verbindung (A) sind:
    • Verbindungen vom Benzophenontyp
  • 2-Hydroxy-4-(2-methacryloxyethoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(2-acryloxyethoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(2-methacryloxybutoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(2-acryloxybutoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(3-acryloxy-2-hydroxypropoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(2-methacryloxy-2-methylethoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(2-acryloxy-2-methylethoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(2-methacryloxy-1-methylethoxy)benzophenon,
  • 2-Hydroxy-4-(2-acryloxy-1-methylethoxy)benzophenon,
  • 2,2'-Dihydroxy-4'-methoxy-4-(2-methacryloxyethoxy)benzophenon,
  • 2,2'-Dihydroxy-4'-methoxy-4-(2-acryloxyethoxy)benzophenon,
    • Verbindungen vom Benzotriazoltyp
  • 2-(4-Methacryloxy-2-hydroxyphenyl)benzotriazol,
  • 2-(4-Methacrylamid-2-hydroxyphenyl)benzotriazol,
  • 2-(2'-Hydroxyphenyl)-5-methacryloxybenzotriazol,
    • Verbindungen vom Salicylattyp
  • Phenyl-2-hydroxy-4-acryloxybenzoat,
  • Phenyl-2-hydroxy-4-methacryloxybenzoat,
  • Phenyl-2-hydroxy-5-acryloxybenzoat und
  • Phenyl-2-hydroxy-5-methacryloxybenzoat.
  • Der Anteil der Verbindung (A) beträgt 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D). Wenn dieser Anteil kleiner als 1 Gew.-% ist, dann wird UV-Licht nicht gut genug abgeschirmt. Wenn dieser Anteil größer als 15 Gew.-% ist, dann ist das Copolymer nicht homogen.
  • Das UV-Licht absorbierende Acrylsäure- oder Methacrylsäurederivat kann nach einem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Die Verbindung vom Benzophenontyp wird zum Beispiel durch Veresterung der Hydroxyalkoxygruppe in Position 4 mit Acrylsäure oder Methacrylsäure nach dem bekannten Verfahren hergestellt, das zum Beispiel im U.S.-Patent Nr. 3,313,866 offenbart wird.
  • Das Acrylsäure- oder Methacrylsäurederivat vom Benzotriazol- oder Salicylattyp kann nach einem ähnlichen wie dem vorstehend erwähnten Verfahren hergestellt werden. Die Verbindung vom Benzotriazoltyp kann durch Einführung der Acryloxy-, Methacryloxy-, Acrylamid- oder Methacrylamidgruppe auf die bekannte Art und Weise hergestellt werden, wie es zum Beispiel im U.S.-Patent Nr. 3,159,646 offenbart wird.
  • Die Verbindung vom Salicylattyp kann durch Umsetzung von Acrylsäure- oder Methacrylsäurechlorid mit Salicylsäure oder einem Derivat davon, oder durch Substitution einer chlormethylierten Verbindung mit Natriumacrylat oder -methacrylat hergestellt werden, wie es zum Beispiel im U.S.-Patent Nr. 3,141,903 offenbart wird.
  • Das Alkylacrylat (B) ist vorzugsweise ein Alkylacrylat mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, noch spezieller Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat und Butylacrylat.
  • Das Alkylmethacrylat (C) ist vorzugsweise ein Alkylmethacrylat mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, noch mehr bevorzugt Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat und Propylmethacrylat.
  • Das Alkylacrylat (B) und das Alkylrnethacrylat (C) liefern das in Lösungsmitteln lösliche, einen Film bildende und mit der Haut oder anderen Materialien verträgliche und an ihnen haftende Acrycopolymer. Da das Alkylacrylat weich und das Alkylmethacrylat starr ist, kann man die Biegsamkeit des Acrylcopolymerfilms der vorliegenden Erfindung in einem weiten Bereich regulieren, indem man das Verhältnis dieser zwei Komponenten im Copolymer verändert.
  • Der Anteil des Alkylacrylats (B) beträgt 40 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D). Wenn dieser Anteil geringer als 40 Gew.-% ist, dann ist der Film kaum biegsam. Wenn dieser Anteil größer als 75 Gew.-% ist, dann wird der Film kiebrig und ist nicht fest genug.
  • Der Anteil des Alkylmethacrylats (C) beträgt 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D). Wenn dieser Anteil außerhalb des vorstehend erwähnten Bereichs liegt, dann ist der Film kaum biegsam.
  • Beispiele für das einfach ungesättigte Monorner mit einer Carboxylgruppe (D) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Halbester der Maleinsäure und Fumarsäure. Methacrylsäure wird dabei bevorzugt.
  • Das Monomer (D) verleiht dem Copolymer Haftfähigkeit auf der Haut und Quellungsfahigkeit oder Dispergierbarkeit in schwachen Alkalien, wie einer wäßrigen Seifenlösung, einem Amin oder Ammoniaklösung, wodurch das Entfernen des Copolymerfilms von der Haut einfacher wird.
  • Der Anteil des Monomeren (D) beträgt 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D). Wenn dieser Anteil geringer als 5 Gew.-% ist, dann ist der Film nicht leicht zu entfernen. Wenn dieser Anteil größer als 30 Gew.-% ist, dann ist der Copolymerfilm zu wenig wasserbeständig und biegsam.
  • Das Acrylcopolymer der vorliegenden Erfindung kann zusätzlich zu den vorstehenden, unentbehrlichen Komponenten weitere Comonomere umfassen. Beispiele für andere Comonomere sind Vinylmonomere, wie Vinylacetat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, N-Vinylpyrrolidon usw. Der Anteil anderer Comonomerer ist nicht größer als 20 Gewichtsanteile pro 100 Gewichtsanteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) bis (D).
  • Das Acrylcopolymer der vorliegenden Erfindung hat ein mittleres Molekulargewicht von im allgemeinen 50.000 bis 1.300.000, vorzugsweise 100.000 bis 800.000, gemessen durch GPC.
  • Wenn das mittlere Molekulargewicht geringer als 50.000 ist, hat der Copolymerfilm ungenügende Zugfestigkeit und unbefriedigende Funktionstüchtigkeit, während, wenn es größer als 1.300.000 ist, das Hautschutzmittel eine erhöhte Viskosität hat, so daß sich beim Auftragen des Mittels auf die Haut Fäden ziehen.
  • Die Acrylcopolymeren der vorliegenden Erfindung können durch Copolymerisation der vorstehend genannten Monomeren nach einem per se herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Das Polymerisationsverfahren kann Lösungspolymerisation oder Emulsionspolymerisation sein.
  • Die Lösungspolymerisation wird zum Beispiel durch Erwärmen des Monomergeinisches unter Rühren in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Polymerisationsstarters durchgeführt. Beispiele für Lösungsmittel sind Methanol, Ethanol, Isopropanol, Aceton, Methylethylketon, Methylacetat, Ethylacetat und Ethylenglycolmonoalkylether. Beispiele für Polymerisationsstarter sind in Losungsmitteln lösliche wie Dibenzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Diisopropylperoxydicarbonat und Azobisisobutyronitril.
  • Die Emulsionspolymerisation wird durch Erwärmen einer Dispersion eines Emulgators, eines wasserlöslichen Polymerisationsstarters und des Monomergemisches in Wasser unter Rühren durchgeführt. Bevorzugte Beispiele für Emulgatoren sind anionische oder nichtionische oberflächenaktive Mittel, wie Natriumlaurylsulfat, Natrium-N-Laurylsarcosinat, Polyoxyethylenlaurylether, Polyoxyethylensorbitmonooleat, Sorbitsesquioleat, Glycerylmonostearat, Sucroseester aliphatischer Säuren. Beispiele für wasserlösliche Polymerisationsstarter sind Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Wasserstoffperoxid und tert.-Butylhydroperoxid. Wahlweise kann zusätzlich ein Reduktionsmittel, wie Natriumhydrogensulfit und L-Ascorbinsäure, benutzt werden.
  • Die Lösung oder Emulsion des Copolymeren, die man durch den Polymerisationsprozeß erhält, kann man als das Hautschutzmittel der vorliegenden Erfindung verwenden. Vorzugsweise wird zu der Lösung des Copolymeren Wasser, Ethylenglycol oder ein inaktives Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoffbasis (z.B. n-Hexan) gegeben, um das Copolymer aus der Lösung auszufällen. Dann wird das ausgefällte Copolymer mit Wasser oder dem nichtlösenden Kohlenwasserstoff gewaschen, gereinigt und getrocknet. Die Emulsion des Copolymeren wird durch Zugabe einer Säure oder einer wäßrigen Lösung eines Salzes, wie Natriumsulfat und Calciumchlorid, coaguliert, und das coagulierte Copolymer wird mit Wasser gewaschen, gereinigt und getrocknet. Dann wird zu dem getrockneten Copolymeren ein geeignetes Medium gegeben, um das Hautschutzmittel der vorliegenden Erfindung herzustellen.
  • Das Hautschutzmittel der vorliegenden Erfindung umfaßt das Acrylcopolymer und ein Medium und kann in Form einer Lösung, einer Creme oder einer Flüssigkeit zum Sprühen vorliegen. Das Medium ist vorzugsweise ein Lösungsmittel, wie ein niederer Alkohol, oder ein Lösungsmittel, das im allgemeinen bei der Herstellung einer Lotion, einer Creme oder einer Flüssigkeit zum Sprühen verwendet wird. Bevorzugte Beispiele für das Medium sind Ethanol, Isopropanol und ein Gemisch aus Wasser und Ethanol oder Isopropanol.
  • Vorzugsweise liegt das Hautschutzmittelder vorliegenden Erfindung in Lösungsform vor. Die Konzentration des Copolymeren in der Lösung beträgt 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-%. Wenn das aus Wasser und einem Alkohol gemischte Lösungsmittel verwendet wird, kann das Verhältnis von Wasser zu Alkohol in einem weiten Bereich variieren.
  • Das Acrylcopolymer der vorliegenden Erfindung schirmt wirksam UV-Licht ab und verhindert die Permeation von reizenden Stoffen, wie Perillaaldehyd, Benzylalkohol, Natriumbenzoat, Benzalkoniumchlorid und Chlorhexidingluconat.
  • Wenn eine kleine Menge des Hautschutzmittels auf die Haut aufgetragen wird, wird ein sehr dunner Film des Copolymeren auf der Haut erzeugt. Der erzeugte Film ist genugend wasserfest und säurebeständig, ist gut dehnbar und biegsam und haftet gut und ohne Beschwerden auf der Haut. Außerdem ist das Copolymer sehr ungefahrlich für die Haut, da es keine oder eine geringe Reizung auf der Haut verursacht.
  • Der erzeugte Film kann leicht und sicher mit einer schwach alkalischen, wäßrigen Lösung, wie einer wäßrigen Seifenlösung, oder einem Alkohol, wie Ethanol, von der Haut entfernt werden.
  • Die vorliegende Erfindung soll durch die folgenden Beispiele erläutert werden, in denen "Teilen" Gewichtsanteile sind, wenn nichts anderes angegeben wurde.
    • Beispiel 1
  • In einem mit einem Rührer versehenen, geschlossenen Reaktor wurde unter Stickstoffätmosphäre Ethylacetat (75 Teile) vorgelegt, und die Innentemperatur des Reaktors wurde auf 50ºC eingestellt. Diisopropylperoxydicarbonat (2.0 Teile) wurde zum Inhalt des Reaktors gegeben. Dann wurde ein Gemisch der folgenden Monomeren und eine 0.5-%ige Lösung von Diisopropylperoxydicarbonat in Ethylacetat (100 Teile) über 4 Stunden hinweg zugegeben, wahrend die Innentemperatur des Reaktors auf 55ºC gehalten wurde:
  • 1) Benzophenonverbindung (1) 2.0 Teile
  • 2) Methylmethacrylat (MMA) 19.6 Teile
  • 3) Methacrylsäure (MAA) 14.7 Teile
  • 4) Ethylacrylat (EA) 63.7 Teile
  • Der Inhalt des Reaktors wurde bei 50ºC 2 Stunden lang und bei 77ºC 3 Stunden lang gerührt, um die Polymerisation zu vollenden; danach ließ man ihn auf Raumtemperatur abkühlen und erhielt ein Copolymer.
  • Das Reaktionsgemisch wurde in einen Mischer gegossen. Zu dem Gemisch wurde n-Hexan (1000 Teile) schrittweise zugegeben, während unter Scherwirkung gerührt wurde, um das Copolymer auszufällen, das durch Filtrieren zurückgewonnen, mit n-Hexan gewaschen und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Copolymer betrug 96%. Das Copolymer hatte ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 11.8 x 104 (laut GPC).
  • Das Copolymer wurde in einer Konzentration von 30% in Ethanol gelöst, so daß man eine durchsichtige Lösung erhielt. Das Copolymer wurde auch in einem Gemisch aus 70 Teilen Ethanol und 30 Teilen Wasser in einer Konzentration von 30% gelöst, so daß man eine Lösung erhielt.
    • Beispiele 2-5 und Vergleichsbeispiele 1-2
  • Auf die gleiche Art und Weise wie im Beispiel 1, aber unter Verwendung eines in Tabelle 1 gezeigten Monomergemisches, wurde ein Copolymer hergestellt, und es wurde eine 30-%ige Lösung des Copolymeren in Ethanol erhalten. Die Monomerzusammensetzung (Gew.-%) und die Eigenschaften der Copolymere werden in Tabelle 1 gezeigt.
  • Im Beispiel 5 wurde die folgende Benzophenonverbindung (2) als Verbindung vom Benzophenontyp verwendet.
  • Im Vergleichsbeispiel 1 wurde Hand-Guard (Warenzeichen, ein von Shionogi & Co., Ltd. hergestelltes Hautschutzmittel) verwendet.
    • Beispiel 6
  • In einem mit einem Rührer versehenen, geschlossenen Reaktor wurden entionisiertes Wasser (67.0 Teile), Isopropanol (1.5 Teile) und Eisen(II)-sulfat (0.0025 Teile) vorgelegt, die Innenluft wurde durch Stickstoffgas ersetzt und die Innentemperatur wurde auf 60ºC eingestellt.
  • Ein Monomergemisch aus der Verbindung vom Benzophenontyp (1), die im Beispiel 1 verwendet wurde (5.0 Teile), Ethylacrylat (EA) (61.7 Teile), Methylmethacrylat (MMA) (19.0 Teile) und Methacrylsäure (MAA) (14.3 Teile) wurde mit Hilfe eines Homogenisators in Gegenwart von Natriumlaurylsulfat (0.5 Teile) und Polysolvate 80 (Polyoxyethylensorbitmonooleat) (1.0 Teile) in entionisiertem Wasser (100 Teile) emulgiert, so daß eine Emulsion entstand.
  • Dann wurde diese Emulsion, eine 0.75-%ige wäßrige Lösung von Ammoniumpersulfat (33.3 Teile) und eine 0.6-%ige wäßrige Lösung von Natriumhydrogensulfit (33.3 Teile) einzeln tropfenweise in den Reaktor gegeben, der 4 Stunden lang auf 60ºC gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden lang bei 60ºC weitergerührt, um die Polymerisation zu vollenden, und man erhielt eine Emulsion des Copolymeren.
  • Zu der so erhaltenen Emulsion wurde verdünnte Schwefelsäure gegeben, um das Copolymer zu coagulieren, das durch Filtrieren zurückgewonnen, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde. Das Copolymer hatte ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 47.2 x 10&sup4;.
  • Das Copolymer wurde in einer Konzentration von 15% in Ethanol gelöst und ergab eine durchsichtige Lösung.
    • Beispiel 7
  • In einem mit einem Rührer versehenen, geschlossenen Reaktor wurde unter Stickstoffatmosphäre Ethylacetat (75 Teile) vorgelegt, und die Innentemperatur wurde auf 50ºC eingestellt. Zu dem Inhalt des Reaktors wurde Diisopropylperoxydicarbonat (2.0 Teile) gegeben. Dann wurde ein Gemisch der folgenden Monomere und eine 0.5-%ige Lösung von Diisopropylperoxydicarbonat in Ethylacetat (100 Teile) über 4 Stunden hinweg zugegeben, während die Innentemperatur des Reaktors auf 50ºC gehalten wurde:
  • 1) Verbindung vom Benzophenontyp (1) 8.0 Teile
  • 2) Butylacrylat (BA) 48.0 Teile
  • 3) Methylmethacrylat (MMA) 33.0 Teile
  • 4) Acrylsäure (AA) 11.0 Teile
  • Der Inhalt des Reaktors wurde 2 Stunden lang bei 50ºC und 3 Stunden lang bei 77ºC gerührt, um die Polymerisation zu vollenden; danach wurde er auf Raumtemperatur abgekühlt.
  • Das Reaktionsgemisch wurde in einen Mischer gegossen. N-Hexan (1000 Teile) wurde schrittweise zu dem Gemisch gegeben, während es unter Scherwirkung gerührt wurde, um das gereinigte Copolymer auszufällen, das durch Filtrieren zurückgewonnen, mit n-Hexan gewaschen und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Copolymer betrug 96%. Das Copolymer hatte ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 18.5 x 10&sup4; (laut GPC).
  • Das Copolymer wurde in einer Konzentration von 30% in Ethanol gelöst und ergab eine durchsichtige Lösung. Tabelle 1 Beispiel Nr. Verbindung
    • Versuche
  • Mit jeder der Lösungen der Beispiele 1-6 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2 wurden die folgenden Versuche durchgeführt:
    • 1. Permeabilität der Filme für Chemikalien
  • Mit einer Tafelbeschichtungsmaschine (HIRANO KINZOKU CO., LTD.) wurde aus der Lösung eine Folie von etwa 50um Dicke hergestellt. Mit der erzeugten Folie wurde die Schutzwirkung gegen die Permeation von Chemikalien in vitro gemessen.
  • In einer Zelle vom Franz-Typ mit einer Permeationsfläche von 10cm² wurde die Folie unter Verwendung eines 0.45um-Membranfilters als Träger befestigt. Nachdem eine Rezeptorzelle mit destilliertem Wasser gefüllt war, wurde eine 1-%ige wäßrige Lösung der zu testenden Chemikalie (1 ml) in eine Donorzelle gefüllt. Dann wurde die Menge der Chemikalie, die durch die Folie in die Rezeptorzelle gedrungen war, im zeitlichen Verlauf gemessen, und die kumulative, durchgelassene Menge der Chemikalie wurde berechnet. Als Modellverbindung wurde Benzylalkohol verwendet.
  • Die kumulative, durchgelassene Menge an Benzylalkohol ist in Abb. 1 dargestellt.
  • Die aus den Copolymeren der Beispiele 1-4 hergestellten Folien hatten eine viel bessere Schutzwirkung gegen die Permeation der Chemikalie als die aus dem Wirkstoff des Vergleichsbeispiels 1 hergestellte Folie.
    • 2. Durchlässigkeit der Filme für UV-Licht
  • Aus einem in Tabelle 2 aufgeführten Polymer wurde eine Folie hergestellt, und ihre Durchlässigkeit für UV-Licht wurde mit einem selbstregistrierenden Doppelstrahl- Spektrophotometer UV-300 (hergestellt von Shimadzu Corporation) gemessen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 und 3 dargestellt. Tabelle 2 Durchlässigkeit für UV-Licht (%) Polymer Foliendicke (um) Wellenlänge (nm) Beispiel 1 UV-Licht absorbierende Folie *1) Polystyrol Polyvinylchlorid Polyethylen Polypropylen Vgl.-Bsp. 1 + PARSOL *2)
  • Anmerkungen:
  • * 1) SC-Folie, hergestellt von Shobun Laminate Co., Ltd.
  • * 2) PARSOL (Warenzeichen), UV-Licht absorbierender Wirkstoff für Kosmetika, hergestellt von GIAVAUDAN, wurde in einem Verhältnis von 2 Teilen pro 100 Teile des Copolymers verwendet. Tabelle 3 Durchlässigkeit für UV-Licht (%) Polymer Foliendicke (um) Wellenlänge (um) Beispiel Vgl.-Bsp.
  • Nach den oben angeführten Ergebnissen hatten die aus den Verbindungen der vorliegenden Erfindung hergestellten Folien eine bessere UV-Schutzwirkung als die herkömmlichen Polymerfolien.
    • 3. Photolyse von Betamethasonvalerat
  • Mit der in Abb. 2 gezeigten Vorrichtung wurde die photolytische Eigenschaft von Betamethasonvalerat gemessen.
  • In einer Glaszelle 1 wurde Rinderon-VG-Creme 2 (Warenzeichen, hergestellt von Shionogi & Co., Ltd., enthält Betamethasonvalerat) (etwa 1g) abgewogen. Eine zu untersuchende Folie 10 wurde über die Glaszelle 1 gelegt und mit einer Silicondichtung 3 und einer Folienpreßvorrichtung 4 befestigt. Der Rand der Glaszelle wurde mit einer Aluminiumfolie 5 bedeckt, um Licht abzuschirmen. Die Zelle wurde mit einer Quecksilberlampe mit 20.000 Lux 48 Stunden lang beleuchtet. Während dieser Zeitspanne wurde der Gehalt der Creme an Betamethasonvalerat (BV) in Intervallen gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt. Tabelle 4 BV-Gehalt (%) nach (Std.) Folie (Polymer) Foliendicke (um) Beispiel Vgl.-Bsp. SC-Folie
  • Anmerkung: SC-Folie (Warenzeichen): UV-Licht abschirmende Folie, hergestellt von Shobun Laminate Co., Ltd.
  • Die aus den Copolymeren der Beispiele 1 und 2 hergestellten Folien hatten eine bessere UV- Schutzwirkung als die herkömmlichen Folien.

Claims (11)

1. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel, welches umfaßt: ein Acrylcopolymer, erhältlich durch Copolymerisation der Komponenten
(A) 1 bis 15 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel:
in der R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, X eine Gruppe der Formel:
ist, in der R² eine Hydroxylgruppe, R³ ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe ist, R&sup4; und R&sup5; gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, ein Niederalkylrest, ein Niederalkoxyrest, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Sulfonamidgruppe sind und R&sup6; eine Einfachbindung oder eine Methylengruppe ist,
Y -O-, -NH- oder eine Gruppe der Formel:
ist, in der R&sup7; ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkylrest, R&sup8; ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe ist und m und n gleich oder verschieden und jeweils 0 oder 1 sind,
(B) 40 bis 75 Gewichtsprozent eines Alkylacrylats,
(C) 10 bis 40 Gewichtsprozent eines Alkylmethacrylats
und
(D) 5 bis 30 Gewichtsprozent eines einfach ungesättigten Monomeren mit einer Carboxylgruppe, wobei sich die Mengen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D) beziehen, und ein Medium.
2. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel nach Anspruch 1, in dem der Anteil des Alkylacrylats (B) 50 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D), beträgt.
3. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel nach Anspruch 1 oder 2, in dem der Anteil des Alkylmethacrylats (C) 15 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D), beträgt.
4. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in dem der Anteil des einfach ungesättigten Monomeren (D) 10 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (D) beträgt.
5. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in dem das Acrylcopolymer ein mittleres Molekulargewicht von 50.000 bis 1.300.000 hat.
6. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, das in gelöster Form im Medium vorliegt.
7. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel nach Anspruch 6, in dem das Medium Ethanol ist.
8. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmitel nach Anspruch 6, iin dem das Medium ein Gemisch aus Wasser und Ethanol ist.
9. UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel nach Anspruch 6, in dem die Konzentration des Acrylcopolymeren im Medium 1 bis 30 Gewichtsprozent beträgt.
10. UV-Licht absorbierendes Hautschutmittel nach Anspruch 9, in dem die Konzentration 5 bis 10 Gewichtsprozent beträgt.
11. Verwendung des Acrylcopolymeren nach Anspruchen 1 bis 5 als UV-Licht absorbierendes Hautschutzmittel.
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