DE69017499T2 - Optisches Aufzeichnungsmedium. - Google Patents

Optisches Aufzeichnungsmedium.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein optisches Aufzeichnungs-Medium, das den Vorgang des Aufzeichnens dadurch ausführt, daß gebündelte (kondensierte) Laserstrahlen auf ein Substrat gestrahlt werden, das mit einer aufzeichnenden Schicht versehen ist, die ein wärmeempfindliches, aufzeichnendes Material und ein Licht absorbierendes Material enthält, das Licht mit einer zentralen Wellenlänge in der nahen Infrarot-Region absorbiert, eine thermische Umwandlung der Lichtenergie durchführt und in Form von Wärmeenergie emittiert.
  • Das wärmeempfindliche Aufzeichnungs-System ist ein direktes Aufzeichnungs-System, das keine Entwicklung und Fixierschritte erfordert. Es ist im Betrieb und Erhalt ausgezeichnet. Deshalb wird das System für Faxgeräte und Drucker in großem Umfang verwendet.
  • Bei diesem System wird jedoch ein heißes Aufzeichnen dadurch durchgeführt, daß ein Wärmefühler oder ein exothermer IC- Schreiber in direkten Kontakt mit einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungs-Papier gebracht wird. Daher haften gefärbte Substanzen im geschmolzenen Zustand an dem Wärmefühler oder dem exothermen IC-Schreiber, verursachen Probleme wie Anhaften und Ankleben von Rückständen und führen zu Problemen wie der Verhinderung der Aufzeichnung und der Verschlechterung der Aufzeichnungsqualität.
  • Insbesondere ist es unmöglich gewesen, kontinuierliches Drukken ohne Schwierigkeiten des Anhaftens von Rückständen durchzuführen, wenn eine Linie wie im Fall eines Plotter-Druckers kontinuierlich in der aufzeichnenden Richtung gezogen wird.
  • Außerdem ist es als schwierig angesehen worden, mit einem Aufzeichnungs-System unter Verwendung eines Wärmefühlers die Auflösung des Bildes auf 8 Punkte/mm oder mehr zu erhöhen.
  • Als Folge davon sind kontaktlose Aufzeichnungs-Systeme unter Verwendung von Licht als Techniken zum Ausschalten der Schwierigkeiten mit dem Anhaften und Ankleben von Rückständen und zur weiteren Verbesserung der Auflösung der Bilder vorgeschlagen worden.
  • Die Japanische Offenlegungsschrift Nr. 209 594/1983 offenbart ein optisches Aufzeichnungs-Medium, das dadurch hergestellt worden ist, daß auf ein Substrat zumindestens eine Schicht laminiert wird, die aus einer nahes Infrarot absorbierenden Schicht mit einer Wellenlänge der Absorption in dem nahen Infrarot-Bereich von 0,8 - 2 um und einer wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Materialschicht besteht. Die Japanische Offenlegungsschrift Nr. 94 494/1983 beschreibt ein Aufzeichnungs-Medium, das dadurch erhalten wurde, daß ein Substrat mit einem oder mit mehreren wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Materialien und mit einem oder mit mehreren das nahe Infrarot absorbierenden Materialien, zusammengesetzt aus Verbindungen mit einer Wellenlänge der maximalen Absorption im nahen Infrarot-Bereich von 0,7 - 3 um, beschichtet wird.
  • Bei diesen Aufzeichnungs-Medien wird das Auftragen des das nahe Infrarot absorbierenden Materials und des wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Materials auf ein Substrat oder ein Grundmaterial dadurch ausgeführt, daß das das nahe Infrarot absorbierende Material und das wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Material gemischt werden, und das resultierende Gemisch aufgetragen wird. Das Auftragen kann aber auch dadurch erfolgen, daß unter Bildung einer laminierten Schicht zunächst eine wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Materialschicht auf das Substrat oder das Grundmaterial aufgetragen wird, und daß dann das das nahe Infrarot absorbierende Material auf die Schicht des wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Mäterials aufgetragen wird.
  • In diesen Veröffentlichungen sind Cyanin-Farbstoffe, Thiol-Nickel-Komplexe und Sgualium-Farbstoffe als die das nahe Infrarot absorbierenden Materialien mit Wellenlängen der Absorption im nahen Infrarot-Bereich von 0,8 - 2 um beschrieben worden. Andere das nahe Infrarot absorbierende Materialien, die bekannt gewesen sind, sind Nitroso-Verbindungen und ihre Metall-Komplexe, Polymethin-Farbstoffe (Cyanin-Farbstoffe), Kobalt- oder Palladium-Komplexe von Thiol, Phthalocyanin-Farbstof fe, Triallylmethan-Farbstoffe, Immonium- oder Diimmonium-Farbstoffe und Naphthochinon-Farbstoffe. Diese das nahe Infrarot absorbierenden Stoffe sind in dem Papier mit dem Titel "Near Infrared Absorption Dyestuffs" [Chemical Industry (Japan), 43, Mai 1986] beschrieben.
  • Viele dieser oben genannten, bekannten, das nahe Infrarot absorbierenden Materialien sind für die Verwendung in einem Speicher hoher Dichte wie Bildplatten entwickelt worden. Diese absorbierenden Materialien (Absorbentien) werden in Form einer einheitlichen Membran auf ein Substrat laminiert und müssen sich deshalb in organischen Lösungsmitteln lösen. Folglich konnten diese das nahe Infrarot absorbierenden Materialien nicht durch Lösen in einem wässrigen System verwendet werden.
  • Andererseits ist gezeigt worden, daß diejenigen der absorbierenden Materialien, die in einem wässrigen System dispergiert werden, in Bezug auf Sicherheit und Massenherstellung ausgezeichnet als ein Verfahren für die Konstruktion eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungs-Mediums sind.
  • Dementsprechend ist die Entwicklung eines ausgezeichneten das nahe Infrarot absorbierenden Materials mit einer Löslichkeit in Wasser unvermeidbar für die Herstellung eines optischen Aufzeichnungs-Mediums, das aus einem wärmeempfindlichen aufzeichnenden Material und einem das nahe Infrarot absorbierenden Material aufgebaut ist.
  • Jedes der oben genannten herkömmlichen, das nahe Infrarot absorbierenden Materialien absorbiert zu einem gewissen Teil auch die sichtbare Region. Als Ergebnis davon haben diese absorbierenden Materialien einem Farbe und verursachen Probleme dadurch, daß sie unerwünschte Farbtöne aufweisen, wenn sie für optische Aufzeichnungs-Medien verwendet werden.
  • Figur 1 zeigt ein Block-Diagramm einer Laser-optischen Aufzeichnungsvorrichtung für die Anwendung zur Entwicklung eines optischen Druckens mittels Laserstrahl-Bestrahlung eines optischen Aufzeichnungs-Mediums.
  • Die vorliegende Erfindung will ein optisches Aufzeichnungs-Medium zur Verfügung stellen, das eine hohe Produktivität aufweist, sicher in der Handhabung ist und einen günstigen Farbton entwickelt, indem ein spezielles, das nahe Infrarot absorbierendes Material, das in einem wässrigen Systeme löslich ist, verwendet wird.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann dies erreicht werden, indem auf ein Substrat eine aufzeichnende Schicht, die ein spezielles, Licht absorbierendes Material enthält, das Licht mit einer zentralen Wellenlänge in dem nahen Infrarot-Bereich absorbiert und absorbierte Lichtenergie in Wärmeenergie umwandelt, und das in einem wässrigen System löslich ist, und ein wärmeempfindliches, aufzeichnendes Material, gegeben wird.
  • Die vorliegende Erfindung stellt daher ein optisches Aufzeichnungs-Medium zur Verfügung, das ein Substrat, welches eine aufzeichnende Schicht stützt, die ein Licht absorbierendes Material enthält, das Licht mit einer zentralen Wellenlänge im nahen Infrarot-Bereich absorbiert und absorbierte Lichtenergie in Wärmeenergie umwandelt, und ein wärmeempfindliches, aufzeichnendes Material umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß das Licht absorbierende Material eine in Wasser lösliche Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist:
  • in der der Ring A¹ und der Ring B¹ jeweils Benzol oder Naphthalin sind, die einen polaren Substituenten tragen können; in der R&sub1; und R&sub2; eine Alkylen-Gruppe mit 1 - 8 Kohlenstoff-Atomen oder eine Alkenylen-Gruppe mit 2 - 8 Kohlenstoff-Atomen sind;
  • in der X&supmin; ein Anion ist; und
  • in der M&sub1; und M&sub2; jeweils ein Wasserstoff-Atom, Na oder K sind, oder
  • in der entweder M&sub1; oder M&sub2; ein Wasserstoff-Atom, Na oder K ist, und sowohl das andere verbleibende M als auch X¹ fehlen.
  • Der polare Substituent kann z.B. eine Sulfonsäure, eine Carboxyl- oder eine Hydroxyl-Gruppe oder ein Halogen-Atom sein.
  • Nach einem ersten bevorzugten Gesichtspunkt der Erfindung ist die aufzeichnende Schicht in der Form einer einzigen Licht absorbierenden und wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Schicht und umfaßt ein Gemisch des das nahe Infrarot absorbiernden Absorbens der Formel (I) und ein wärmeempfindliches auf zeichnendes Material.
  • Nach einem zweiten bevorzugten Gesichtspunkt der Erfindung ist die aufzeichnende Schicht in der Form einer schützenden Schicht des das nahe Infrarot absorbierenden Absorbens der Formel (I) und eines in Wasser löslichen Bindemittels, das auf eine wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht aufgetragen ist, die aus dem wärmeempfindlichen, aufzeichnenden Material, das einen basischen, ungefärbten Farbstoff und einen organischen Enwickler enthält, zusammengesetzt ist.
  • Vorzugsweise hat die aufzeichnende Oberfläche des optischen Aufzeichnungs-Mediums ein Reflexionsvermögen gegenüber Strahlung aus dem nahen Infrarot-Bereich von 15 - 70 %, und vorzugsweise wird die das nahe Infrarot absorbierende Verbindung in einer Menge von 0,05 - 10 Gew. % des Feststoffs in dem in Wasser löslichen Bindemittel der schützenden Schicht verwendet.
  • Die das nahe Infrarot absorbierende Verbindung, die für die Erfindung verwendet und durch die Formel (I) dargestellt wird, ist ein schwach blaues Pulver, das in Wasser löslich ist und eine hohe Absorption in dem nahen Infrarot-Bereich aufweist.
  • Beispielhafte Verbindungen der Formel (I), die für die Verwendung gemäß der Erfindung geeignet sind, umfassen die nachfolgenden Verbindungen.
  • Bezüglich des wärmeempfindlichen, aufzeichnenden Materials gibt es keine besonderen Beschränkungen, das heißt, das wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Material, solange als das Material thermisch Farbe entwickelt. Das sogenannte wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Farbgrundmaterial, das Farbe entwickelnde Bestandteile enthält, die aus einem ungefärbten oder leicht gefärbten Elektronen abgebenden Farbstoff und einem organischen Entwickler bestehen, der den Farbstoff färbt, ist unter dem Gesichtspunkt, verschiedene bestimmte Farben mit geringer Energie und der Fähigkeit, die Weide der aufzeichnenden Oberfläche zu erhöhen, zu erhalten, bevorzugt.
  • Bekannte Techniken können gemäß der vorliegenden Erfindung auf das wärmeempfindliche Aufzeichnungs-Medium, zusammengesetzt aus diesen wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Materialien, angewendet werden.
  • In der wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Schicht werden zusätzlich zu dem Elektronen abgebenden, farblosen Farbstoff und dem organischen Entwickler ein Bindemittel, ein Sensibilisierungsmittel, ein Füllstoff und ein Qualitätsregler verwendet.
  • Typische Beispiele dieser Zusatzstoffe werden hiernach aufgeführt.
  • Typische Beispiele der Elektronen abgebenden, farblosen Farbstoffe umfassen Leukofarbstoffe auf der Basis von Triphenylmethan wie Kristallviolett-Lacton, Leukofarbstoffe auf der Basis von Fluoran wie 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, Leukofarbstoffe auf der Basis von Azaphthalid wie 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid und Leukofarbstoffe auf der Basis von Fluoren wie 3,6,6'-Tris(dimethylamino)spiro[fluoren-9,3'-phthalid].
  • Beispiele für organische Entwickler sind Bisphenol-A's, 4-Hydroxybenzoesäure-Ester, 4-Hydroxyphthalsäure-Diester, Phthalsäure-Monoester, bis-(Hydroxyphenyl)sulfide, 4-Hydroxyphenylarylsulfone, 4-Hydroxyphenylarylsulfonate, 1,3-Di[2-(hydroxyphenyl)-2-propyl]benzole,4-Hydroxybenzoyloxybenzoesäure-Ester und Bisphenolsulfone.
  • Geeignete Bindemittel sind z.B. modifizierte Polyvinylalkohole wie voll verseifter Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 200 - 1900 und Amid-modifizierter Polyvinylalkohol; Hydroxyethylcellulose; und Styrol-Butadien-Copolymer.
  • Aliphatische Amide und Montanwachs können üblicherweise als Sensibilisierungsmittel oder als Qualitätsregler verwendet werden. Ton, Calciumcarbonat, plastische Pigmente und andere Füllstoffe, die üblicherweise auf dem Gebiet der Papierverarbeitung verwendet werden, können zugesetzt werden. Insbesondere ist ein hohles Kunststoffpigment bevorzugt, da es eine ausgezeichnete Reflexion des nahen Infrarot-Lichts und eine gute Retention der Wärme besitzt.
  • Art und Menge des organischen Entwicklers, des Elektronen abgebenden ungefärbten Farbstoffs, des Bindemittels, des Sensibilierungsmittels, des Füllstoffs und verschiedener anderer Komponenten, die in der Farbe entwickelnden Schicht gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind abhängig von der erforderlichen Leistungsfähigkeit und den Aufzeichnungs-Eigenschaften und unterliegen keiner besonderen Einschränkung. Es ist jedoch im allgemeinen wünschenswert, daß 3 - 12 Teile (im nachfolgenden bedeutet "Teil" Gewichtsteil der festen Komponente) des organischen Entwicklers, 3 - 12 Teile des Sensibilisierungsmittels und 1 - 20 Teile des Füllstoffs pro Teil des Elektronen abgebenden ungefärbten Farbstoffs verwendet werden. 10 - 25 Teile des Bindemittels werden in der gesamten festen Komponente der Farbe entwickelnden Schicht verwendet.
  • Der organische Entwickler, der Elektronen abgebende ungefärbte Farbstoff und das Sensibilisierungsmittel werden getrennt oder, sofern kein nachteiliger Effekt beobachtet wird, in Kombination mit anderen notwendigen Materialien zu einer Partikelgröße von mehreren um oder weniger pulverisiert, indem eine Mahlmaschine oder eine Dispergiermaschine wie eine Kugelmühle, ein Attritor (Abreiber) oder ein Sandschleifer verwendet werden. Dann werden das Bindemittel und die oben erwähnten verschiedenen Qualitätsregler in Abhängigkeit von der Aufgabe zugesetzt, so daß eine Beschichtungsflüssigkeit erhalten wird.
  • Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird auf das Substrat oder die optische Aufzeichnungs-Schicht aufgebracht, so dar die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht zusammengesetzt wird.
  • Es ist bevorzugt, zur Verminderung oder Vermeidung von Verunreinigungen aus der Umgebung wie Feuchtigkeit, Gasen, Wasser, Lösungsmitteln und öligen Materialien eine schützende Schicht zur Verfügung zu stellen.
  • Die oben genannte schützende Schicht muß für sichtbares Licht permeabel sein und keinen nachteiligen Effekt auf die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht ausüben. Gewöhnlich werden ein oder mehrere Bindemittel aus solchen ausgewählt, die für die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht und die schützende Schicht verwendet werden.
  • Das das nahe Infrarot absorbierende Material mit der Formel (I) kann nach der Erfindung als eine Komponente der Licht absorbierenden und wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Schicht verwendet werden, indem es mit dem wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Material gemischt wird. Es kann aber auch als eine Licht absorbierende Schicht auf und/oder unter der wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Schicht, die aus dem wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Material zusammengesetzt ist, verwendet werden.
  • Um das das nahe Infrarot absorbierende Material der Formel (I) in das wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Material einzubauen, kann das absorbierende Material lediglich mit den notwendigen Materialien gemischt werden. Es ist jedoch mehr bevorzugt, das absorbierende Material als eine Dispersion zu verwenden, die dadurch erhalten wird, daß das absorbierende Material zuvor mit dem sensibilisierungsmittel oder dem organischen Entwickler im geschmolzenen Zustand gemischt wird.
  • Es ist besonders bevorzugt, daß die schützende Schicht, die auf die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht aufgebracht wird, daß das Infrarot absorbierende Material enthält und die Funktion der Absorption von Licht wahrnimmt.
  • Die schützende Schicht wird auf die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht in einer -Menge von 1 - 10 g/m² aufgetragen. Das das nahe Infrarot absorbierende Material wird in einer Menge von 0,05 Gew. % oder mehr pro Gewicht des in der schützenden Schicht verwendeten hochmolekularen Bindesmittels verwendet. Die Menge von weniger als 0,05 % kann keine ausreichende Wärme zur Verfügung stellen. Bezüglich der maximalen Menge des absorbierenden Materials gibt es keine besonderen Einschränkungen. Die Menge von 10 Gew. % oder weniger ist jedoch unter dem Aspekt der Entwicklung von Farbe in Folge des das nahe Infrarot absorbierende Materials, der notwendigen Wärmemenge und der Wirtschaftlichkeit gewöhnlich ausreichend.
  • Die Substrate des optischen Aufzeichnungs-Mediums gemäß der vorliegenden Erfindung sind Papiere, Stoffe, nicht-gewebte Stoffe und Filme.
  • Die für die optische Aufzeichnung gemäß der vorliegenden Erfindung nötige Lichtquelle ist ein Halbleiter-Laser, ein Diodenpump-Laser YAG, eine Xe-Blitzlampe, eine Quarz-Blitzlampe und eine Halogenlampe. Die Lichtquelle kann solange verwendet werden, wie das Licht eine Wellenlänge von 700 - 2500 nm in dem nahen Infrarot-Bereich enthält. Sie kann in Abhängigkeit von dem Zweck der Verwendung ausgewählt werden.
  • Insbesondere ist die am meisten bevorzugte Lichtquelle für die Aufzeichnung ein Halbleiter-Laser mit einer zentralen Wellenlänge von 750 - 850 nm, der mit einem Output von 20 mW oder mehr oszilliert.
  • Es wird angenommen, daß das bestrahlte Licht in dem in Wasser löslichen, das nahe Infrarot absorbierenden Material gemäß der vorliegenden Erfindung absorbiert wird, daß Lichtenergie wirksam in Wärmeenergie umgewandelt wird, und daß die Wärmeenergie emittiert wird, wenn das optische Aufzeichnungs-Medium der Erfindung mit Licht einer zentralen Wellenlänge in dem Infrarot- Bereich bestrahlt wird. Die so erzeugte Wärme bewirkt nach und nach das Schmelzen des Sensibilisierungsmittels, des Entwicklers und des Farbstoffs, so daß Farbe entwickelt wird.
    • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird im nachfolgenden anhand von Beispielen erläutert. "Teil" in den Beispielen bedeutet Gewichtsteil.
    • Beispiel 1 [Bildung der Farbe entwickelnden Schicht]
  • Flüssigkeit (A) (Farbstoff-Dispersion)
  • 3-Diethylamino-6-methyl-7- 2,0 Teile
  • anilinofluoran (ODB)
  • 10 % wässrige Lösung von 3,4 Teile
  • Polyvinylalkohol
  • Wasser 1,3 Teile
  • Gesamt 6,7 Teile
  • Flüssigkeit (B) (Farbentwickler-Dispersion)
  • Bisphenol A (BPA) 6,0 Teile
  • p-Benzylbiphenyl 4,0 Teile
  • 10 % wässrige Lösung von 12,5 Teile
  • Polyvinylalkohol
  • Wasser 2,5 Teile
  • Gesamt 25,0 Teile
  • Die Flüssigkeit (A) und die Flüssigkeit (B) wurden gemäß den oben angegebenen Zusammensetzungen 1 Stunde lang mittels eines Sandschleifers getrennt naß vermahlt.
  • Im nächsten Schritt wurde eine Beschichtungsflüssigkeit für die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht dadurch hergestellt, daß 6,7 Teile der Flüssigkeit (A) (Farbstoff-Dispersion), 25 Teile der Flüssigkeit (B) (Farbstoffentwickler-Dispersion), 11,76 Teile einer 42,5 % Hohlpigment-Dispersion Rohpeic OP-481 (hergestellt von Rohm & Haas Co., Ltd.) und 10 Teile einer 10 % wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol gemischt wurden.
  • Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde mittels Verwendung eines Meyerbars in einer Menge von 4,0 g/m² auf ein holzfreies Papier mit einem Grundgewicht von 60 g/m² aufgebracht. Dann folgte ein Trocknungsschritt, so daß ein optisches Aufzeichnungs-Papier erhalten wurde.
    • [Bildung der Licht absorbierenden, schützenden Schicht]
  • Nahes Infrarot absorbierendes 0,5 Teile
  • Material (Verbindung 13)
  • 10 % wässrige Lösung von 100 Teile
  • Polyvinylalkohol
  • Glyoxal (40 %) 5 Teile
  • Gesamt 105,5 Teile
  • Die oben erhaltene Beschichtungsflüssigkeit für die Licht absorbierende, schützende Schicht wurde auf das Aufzeichnungs-Medium aufgebracht, das oben unter Verwendung eines Meyerbars in einer Menge von 2,0 g/m² erhalten wurde. Dann folgte ein Trocknungsschritt, so daß ein optisches Aufzeichnungs-Papier mit einer schützenden Schicht erhalten wurde.
    • Beispiele 2 und 3
  • Dieselben Verfahren, die in Beispiel 1 beschrieben worden sind, wurden ausgeführt, außer daß die Menge des das nahe Infrarot absorbierenden Absorbens, der Verbindung 13, von 0,5 Teile auf 0,25 bzw. 0,7 Teile verändert wurde. Auf diese Weise wurden Licht aufzeichnende Papiere mit einer schützenden Schicht erhalten.
    • Beispiele 4 und 5
  • Optische Aufzeichnungs-Papiere mit einer schützenden Schicht wurden dadurch hergestellt, daß dieselben Verfahren, die in Beispiel 1 beschrieben worden sind, ausgeführt wurden, außer daß an Stelle des Elektronen abgebenden, ungefärbten Farbstoffs ODB die Elektronen abgebenden, ungefärbten Farbstoffe S-205 und ODB-2 verwendet wurden.
  • S-205: 3-(N-Ethyl-N-isoamylamino)-6-methyl-7- anilinfluoran
  • ODB-2: Dibutylamino-6-methyl-7-anilinfluoran
    • Beispiele 6 und 7
  • Optische Aufzeichnungs-Papiere mit einer schützenden Schicht wurden dadurch hergestellt, daß dieselben Verfahren, die in Beispiel 1 beschrieben worden sind, ausgeführt wurden, außer daß an Stelle des organischen Entwicklers BPA die organischen Entwickler BPS bzw. POB verwendet wurden.
  • BPA: Bisphenol A
  • BPS: Bisphenol S
  • POB: p-Hydroxybenzoesäure-Benzylester
    • Beispiele 8 und 9
  • Optische Aufzeichnungs-Papiere mit einer schützenden Schicht wurden dadurch hergestellt, daß dieselben Verfahren, die in Beispiel 1 beschrieben worden sind, ausgeführt wurden, außer daß an Stelle der das nahe Infrarot absorbierende Verbindung 13 die in Wasser löslichen, das nahe Infrarot absorbierenden Verbindungen 11 bzw. 15 zu der schützenden Schicht gegeben wurden.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein optisches Aufzeichnungs-Papier mit einer schützenden Schicht wurde dadurch hergestellt, daß dieselben Verfahren, die in Beispiel 1 beschrieben worden sind, ausgeführt wurden, außer daß die schützende Schicht ohne Zugabe des das nahe Infrarot absorbierenden Materials auf die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht aufgebracht wurde.
    • Vergleichsbeispiele 2, 3 und 4
  • Optische Aufzeichnungs-Papiere wurden dadurch hergestellt, dar dieselben Verfahren, die in Beispiel 1 beschrieben worden sind, ausgeführt wurden, außer daß an Stelle der das nahe Infrarot absorbierenden Verbindung 13 die das nahe Infrarot absorbierenden Materialien, die nicht unter die vorliegende Erfindung fielen, das heißt NK-1161 und NK-123 (beide hergestellt von Nippon Kankoshikiso Co., Ltd.: Maximale Absorption bei den Wellenlängen von 817 um bzw. 927 um) bzw. PA-1006 (hergestellt von Mitsui Toatsu Chemicals Inc.: Maximale Absorption bei der Wellenlänge von 870 um), zu der schützenden Schicht gegeben wurden.
  • NK-1161: 13-Acetoxy-1,1'-diethyl-2,2'-chinotetracarbocyanin-Perchlorat
  • NK-123: 1,1'-Diethyl-2,2'-chinotricarbocyanin-Iodid
  • PA-1006: Bis(l-methyl-3,4-dithiophenolat)Ni(II)tetra-n-butyl ammonium
    • Vergleichsbeispiel 5
  • Ein optisches Aufzeichnungs-Papier wurde dadurch hergestellt, daß dieselben Verfahren, die in Beispiel 1 beschrieben worden sind, ausgeführt wurden, außer daß Kupfersulfat, das nicht unter die vorliegende Erfindung fällt, als das das nahe Infrarot absorbierende Material in der schützenden Schicht dispergiert wurde.
  • Alle optischen Aufzeichnungs-Papiere, die in den oben beschriebenen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurden, wurden mittels einer Halbleiter-Laser-Vorrichtung, die in Figur 1 dargestellt ist (Laser-Dioden-Kollimeter-Kopf LDC- 8330-CINC: hergestellt von Applied Optic. Co., Ltd: Zentrale Wellenlänge 830 nm, Output 30 mW), mit Laserstrahlen bestrahlt. Die Laserstrahlen wurden mittels Durchtritt durch einen Kondenser (MDPLAN 5, 0,1: hergestellt von Olympus Optical Co., Ltd.) kondensiert (gebündelt), so daß das optische Drucken mit einer Transfer-Geschwindigkeit von 1,5 mm/Sek. unter Verwendung einer rotierenden Arbeitsbühne durchgeführt wurde.
  • In Figur 1 bedeutet 1 den Laser-Dioden-Kollimeter-Kopf, 2 die Verschlußblende, 3 die Kondenser-Gruppe, 4 das optische Aufzeichnungs-Papier, 5 eine Spannungsquelle und 8 die rotierende Arbeitsbühne.
  • Das optische Aufzeichnungs-Medium, das nach den oben beschriebenen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurde, wurde mittels der folgenden Verfahren bezüglich der entwickelten Farbdichte des aufgezeichneten Bildes und der Grundfarbe untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
  • Dichte des aufgezeichneten Bildes:
  • Die Dichte wurde mit einem Mikrodensitometer (hergestellt von Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.; Modell PDM-6) gemessen. Die Meßwerte wurden in die Macbeth-Dichte umgerechnet. Grundfarbe:
  • Leere Teile auf dem Papier wurden mit dem Macbeth-Densitometer gemessen. Tabelle 1 Wärmeemfindliches Material das nahe Infrarot absorbierendes Material Bewertung Beispiel Farbstoff Entwickler Art zugegebene Menge (Teil) durchschn Partikelgröße (u) Refl. Verm. d. aufz.Oberfl. (830 nm) Farbdichte Grundfarbe Vgl. bsp. Kupfer-Sulfat (gelöst) Anmerkung: * Zugegebene Menge pro 100 Teile des festen Harzes in der schützenden Schicht.
  • Wie Tabelle 1 klar zu entnehmen ist, konnten eine weihe Grundfarbe und ein klares schwarzes Bild in dem dynamischen Aufzeichnungs-Vorgang des Halbleiter-Lasers erhalten werden, wenn die in den Beispielen der vorliegenden Erfindung verwendeten, in Wasser löslichen, das nahe Infrarot absorbierenden Materialien zu der schützenden Schicht gegeben worden waren.
  • Andererseits konnte das optische Aufzeichnungs-Medium von Vergleichsbeispiel 1 überhaupt keine Farbe entwickeln, wenn die wärmeempfindliche, Farbe entwickelnde Schicht ohne Zugabe des das nahe Infrarot absorbierenden Materials angewendet wurde. In den Vergleichsbeispielen 2, 3 und 4, die die das Infrarot absorbierenden Materialien verwendeten, die nicht unter die Erfindung fallen, wurde in dem wässrigen Bindemittel keine Löslichkeit beobachtet. Eine einheitlich aufgezeichnete Oberfläche konnte nicht erhalten werden, ebensowenig wie eine kontinuierliche und ausreichende Farbdichte mittels Bestrahlung mit den Laserstrahlen entwickelt wurde. Außerdem führen aufgrund des sauren pH-Wertes der schützenden Schicht unter feuchten Bedingungen in Wasser lösliche anorganische Verbindungen wie Kupfersulfat zu ungenügender Lichtabsorption, geringer Farbdichte und nachteiligen Effekten auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht.
  • Wie oben erwähnt kann das optische Aufzeichnungs-Medium, das die spezielle, in Wasser lösliche, das nahe Infrarot absorbierende Verbindung der vorliegenden Erfindung enthält, direkt ein Bild hoher Dichte zur Verfügung stellen, indem eine geringe Menge der absorbierenden Verbindung verwendet und mit einem geringen Output des Lichtes im nahen Infrarot wie mit einem Halbleiter-Laser belichtet wird. Außerdem kann die das nahe Infrarot absorbierende Verbindung aufgrund einer geringen Menge der verwendeten absorbierenden Verbindung und des essentiellen Farbtonsdes das nahe Infrarot absorbierenden Farbstoffs, der gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ein optisches Aufzeichnungs-Medium mit einem ausgezeichneten blau-weinen Erscheinungsbild zur Verfügung stellen.
  • Folglich kann die vorliegende Erfindung auf wirksame Weise von einem Halbleiter-Laser mit geringem Output, der als Lichtquelle eine Wellenlänge im nahen Infrarot-Bereich hat, Gebrauch machen, indem eine spezielle, in Wasser lösliche, das nahe Infrarot absorbierende Verbindung verwendet wird. Somit ist die vorliegende Erfindung wirksam für die Entwicklung eines optischen Aufzeichnungs-Mediums der Wärmebetriebsweise.

Claims (6)

1. Optisches Aufzeichnungs-Medium, umfassend ein Substrat, das eine aufzeichnende Schicht stützt, die ein Licht absorbierendes Material enthält, das Licht mit einer zentralen Wellenlänge im nahen Infrarot absorbiert und die absorbierte Lichtenergie in Wärmeenergie umwandelt, und ein wärmeempfindliches, aufzeichnendes Material, dadurch gekennzeichnet, daß das Licht absorbierende Material eine in Wasser lösliche Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist:
in der der Ring A¹ und der Ring B¹ jeweils Benzol oder Naphthalin sind, die einen polaren Substituenten tragen können;
in der R&sub1; und R&sub2; jeweils eine Alkylen-Gruppe mit 1 - 8 Kohlenstoff-Atomen oder eine Alkenylen-Gruppe mit 2 - 8 Kohlenstoff-Atomen sind;
in der X&supmin; ein Anion ist; und
in der M&sub1; und M&sub2; jeweils ein Wasserstoff-Atom, Na oder K sind, oder
in der entweder M&sub1; oder M&sub2; ein Wasserstoff-Atom, Na oder
K ist, und sowohl das andere verbleibende M als auch K fehlen.
2. Das optische Aufzeichnungs-Medium nach Anspruch 1, wobei die aufzeichnende Schicht in der Form einer einzelnen, Licht absorbierenden und wärmeempfindlichen, Farbe entwickelnden Schicht ist und ein Gemisch des das nahe Infrarot absorbierenden Absorbens der Formel (I) und eines wärmeempfindlichen, aufzeichnenden Materials umfast.
3. Das optische Aufzeichnungs-Medium nach Anspruch 1, wobei die aufzeichnende Schicht in der Form einer schützenden Schicht des das nahe Infrarot absorbierenden Absorbens der Formel (I) und eines in Wasser löslichen Bindemittels ist, das auf eine wärmeempfindliche, Farbe entwikkelnde Schicht aufgetragen ist, die aus dem wärmeempfindlichen, aufzeichnenden Material, das einen basischen, ungefärbten Farbstoff und einen organischen Entwickler enthält, zusammengesetzt ist.
4. Das optische Aufzeichnungs-Medium nach einem der Ansprüche 1 - 3, wobei die Oberfläche der aufzeichnenden Schicht gegenüber einem Laserstrahl aus dem nahen Infrarot ein Reflexionsvermögen von 15 - 70 % hat.
5. Das optische Aufzeichnungs-Medium nach Anspruch 3 oder 4, wobei die schützende Schicht, bezogen auf den festen Bestandteil in dem in Wasser löslichen Bindemittel, 0,05 - 10 Gew. % von der das nahe Infrarot absorbierenden Verbindung der Formel (I) enthält.
6. Das optische Aufzeichnungs-Medium nach einem der Ansprüche 1 - 5, wobei der polare Substituent eine Sulfonsäure, eine Carboxyl- oder eine Hydroxyl-Gruppe oder ein Halogen-Atom ist.
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