DE69017305T2 - Hitzebeständiger, leichter Werkstoff auf Titan-Aluminiumbasis. - Google Patents

Hitzebeständiger, leichter Werkstoff auf Titan-Aluminiumbasis.

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf ein leichtes hitzebeständiges Material auf Ti-Al-Basis, und insbesondere auf die Verbesserung seiner Oxidationsbeständigkeit.
  • In den letzten Jahren mußten hin- und hergehende Hochgeschwindigkeitsteile, wie Motorventile, Kolben, Stößelstangen und dergleichen, oder rotierende Hochgeschwindigkeitsteile, wie die Turbinenschaufeln von Gasturbinen oder Strahltriebwerken und Turboladerrotoren und dergleichen, mit der Entwicklung von Hochleistungsmotoren mit hohem Wirkungsgrad immer leichter und hitzebeständiger sein. Entsprechend diesen Anforderungen wurden viele Studien und Materialentwicklungen für solche Teile durchgeführt.
  • Gegenwärtig werden Superlegierungen auf Ni-Basis hauptsächlich als Materialien für mit hoher Geschwindigkeit bewegte Teile verwendet. Zusätzlich werden Titanlegierungen oder keramische Materialien verwendet. Superlegierungen auf Ni- Basis und keramische Materialien sind jedoch als Material für solche Teile nicht unbedenklich, da Superlegierungen auf Ni-Basis nachteiligerweise hohes Gewicht haben und keramische Materialien in ihrer Zähigkeit unterlegen sind.
  • Daher haben Materialien auf Ti-Al-Basis, die hauptsächlich aus einer intermetallischen Verbindung Ti-Al bestehen, in letzter Zeit besonderes Interesse gefunden. Materialien auf Ti-Al-Basis sind den Superlegierungen auf Ni-Basis in ihrer Leichtigkeit überlegen und übertreffen auch keramische Materialien in ihrer Zähigkeit oder Festigkeit. Materialien auf Ti-Al-Basis sind jedoch in ihrer Oxidationsbeständigkeit unterlegen. Aus diesem Grunde sind sie bisher noch nicht zur praktischen Anwendung gekommen.
  • EP-A-0 363 598 beschreibt eine hitzebeständige Ti-Al-Legierung, die aus 29 bis 35 Gew.-% Al, 0,5 bis 20 Gew.-% Nb, mindestens einem Element, das ausgewählt ist aus 0,1 - 1,8 Gew.-% Si und 0,3 - 5,5 Gew.-% Zr, sowie einem Rest von Titan und zufälligen Verunreinigungen besteht.
  • Die vorliegende Erfindung wurde im Hinblick auf die erwähnten Probleme im Stand der Technik gemacht und sucht ein leichtes hitzebeständiges Material auf Ti-Al-Basis mit ausgezeichneter Oxidationsbeständigkeit zu schaffen, das sowohl zäh als auch leichtgewichtig ist.
  • Entsprechend schafft die Erfindung ein leichtes hitzebeständiges Material auf Ti-Al-Basis, welches 30 bis 42 Gew.-% Al, 0,1 bis 2 Gew.-% Si, 0,1 bis 0,4 Gew.-% Nb und als Rest Ti und zufällige Verunreinigungen enthält.
  • Ausführungsformen der Erfindung werden nun lediglich beispielhaft mit Bezugnahme auf die Figuren beschrieben. Es zeigen:
  • Figur 1(a) und Figur 1(b) Mikrofotografien, welche die Mikrostrukturen von Materialien auf Ti-Al-Basis zeigen;
  • Figur 2 eine graphische Darstellung, welche das thermische zyklische Muster zeigt, angewandt auf die Proben im Oxidationsbeständigkeitstest; und
  • Figur 3 eine graphische Darstellung, welche die Beziehung zwischen dem Al-Gehalt und der Oxidationszunahme zeigt, welche durch den Oxidationsbeständigkeitstest erhalten wurde.
  • Die Erfinder experimentierten bei der Entwicklung der vorliegenden Erfindung, indem sie Si und Nb unabhängig voneinander in ein Material auf Ti-Al-Basis gaben. Als Ergebnis dieser Versuchsarbeit hat sich gezeigt, daß die Oxidationsbeständigkeit von Materialien auf Ti-Al-Basis durch die Zugabe von Si oder Nb verbessert wird. Der Grad der Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit ist jedoch nicht ganz zufriedenstellend. Durch Einschluß von Si unabhängig bis zu 3% wird die Oxidationszunahme des Materials auf Ti-Al-Basis lediglich auf ein Drittel derjenigen des Si-freien Materials reduziert, und durch Einschluß von Nb unabhängig bis zu 1% wird die Oxidationszunahme des Materials lediglich auf ein Viertel der jenigen des Nb-freien Materials reduziert.
  • Die Erfinder versuchten dann, eine Koexistenz von Si und Nb durchzuführen, und es hat sich gezeigt, daß die Oxidationsbeständigkeit von Material auf Ti-Al-Basis durch den synergistischen Effekt von Si und Nb merklich verbessert wird. Die Erfindung wurde gemäß dieser Kenntnis gemacht. Der Hauptgedanke der Erfindung besteht darin, diese Elemente innerhalb eines vorbestimmten Bereiches in das Material auf Ti-Al-Basis zu geben, wie oben beschrieben.
  • Obwohl der genaue Grund, warum die Oxidationsbeständigkeit von Materialien auf Ti-Al-Basis durch die Koexistenz dieser beiden Elemente merklich verbessert wird, noch nicht klar ist, wurde jedoch als Phänomen bestätigt, daß die Dicke eines Oxidfilms, der auf der Oberfläche von Material auf Ti-Al-Basis, welches Si und Nb enthält, merklich abnimmt im Vergleich zu einem Material, in welchem diese Elemente nicht enthalten sind.
  • Beispielsweise zeigt Figur 1(a) eine Mikrofotografie an der äußeren Schicht eines Materials auf Ti-Al-Basis, in welchem 1% Si und 1% Nb zu einem Material auf Ti-Al-Basis gegeben wurden, welches 33,5 % Al enthält, und Figur 1(b) zeigt eine Mikrofotografie an der äußeren Schicht eines Materials auf Ti-Al-Basis, das von Si und Nb frei ist. Obwohl Figur 1(a) nicht in den Rahmen der Erfindung fällt, wurde sie aufgenommen, um die merkliche Verbesserung in der Oxidationsbeständigkeit eines Materials auf Ti-Al-Basis, das sowohl Si als auch Nb enthält, darzustellen. Aus einem Vergleich der Figuren 1(a) und 1(b) ist klar, daß die Dicke des Oxidfilms durch Zugabe beider Elemente Si und Nb merklich herabgesetzt werden kann.
  • Zusätzlich zu dem Gesagten wird auch bestätigt, daß der auf dem Material auf Ti-Al-Basis, das Si und Nb enthält, gebildete Oxidfilm (der in Figur 1(a) gezeigte Oxidfilm) extrem schwierig von der Oberfläche des Materials abgeschält werden kann im Vergleich zu dem Oxidfilm, der auf Material auf Ti-Al-Basis gebildet wird, in welchem diese Elemente nicht enthalten sind (der in Figur 1(b) gezeigte Oxidfilm). Es scheint, daß darin die Gründe liegen, warum die Oxidationsbeständigkeit des Materials auf Ti-Al-Basis verbessert wird.
  • Der Grund, warum die chemische Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Materials auf Ti-Al-Basis eingegrenzt ist, wird unten im einzelnen erläutert.
  • Al ist ein Element, das eine intermetallische Verbindung mit Ti bildet. Es ist erforderlich, nicht weniger als 30% einzugeben. Wenn der Al-Gehalt geringer ist als 30%, wird zu viel Ti&sub3;Al gebildet, und die Formbarkeit und Zähigkeit des Materials bei Zimmertemperatur sind verschlechtert. Ferner ist die Oxidationsbeständigkeit des Materials verschlechtert. Ti&sub3;Al verbessert die Kaltformbarkeit, soweit es in geeigneter Menge vorhanden ist. Ti&sub3;Al bringt jedoch eine Verschlechterung dieser Eigenschaften, wenn es in einer größeren Menge als im richtigen Bereich vorhanden ist. Wenn der Al-Gehalt größer als 42% ist, wird Al&sub3;Ti in großen Mengen gebildet, und die Kaltformbarkeit und Zähigkeit werden verschlechtert. Erfindungsgemäß wird der Al-Gehalt auf einen Bereich von 30 bis 42 Gew.-% eingeschränkt. Darüber hinaus ist der Bereich von 31 bis 36 Gew.-% Al besonders bevorzugt.
  • Si ist ein unverzichtbares Element zur Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit. Die Oxidationsbeständigkeit wird stark verbessert, indem nicht weniger als 0,1% Si in Koexistenz mit Nb gemäß dem synergistischen Effekt von Si und Nb eingeschlossen wird. Es ist jedoch möglich, die gleiche Wirkung zu erhalten, wenn der Si-Gehalt geringer ist als 0,1%. Wenn der Si-Gehalt größer ist als 2%, werden Silizide im Überfluß gebildet und die Kaltformbarkeit und Zähigkeit werden verschlechtert. Aus diesem Grund ist Si innerhalb eines Bereiches von 0,1 bis 2,0 Gew.-% erfindungsgemäß enthalten. Der Bereich von 0,2 bis 1 Gew.-% wird jedoch in Bezug auf den Si-Gehalt bevorzugt. Nb ist ein Element zum Verbessern der Oxidationsbeständigkeit in ähnlicher Weise wie Si, und es ist erforderlich, wenigstens 0,1% Nb einzuschließen. Wenn der Nb-Gehalt geringer ist als dieser Wert, ist es unmöglich, eine ausreichende Wirkung für die Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit zu erhalten.
  • Obwohl die Oxidationsbeständigkeit verbessert wird, wenn sich der Nb-Gehalt erhöht, wird eine obere Grenze des Nb-Gehalts mit 0,4% festgelegt. Wenn Nb in größerer Menge enthalten ist, steigt das spezifische Gewicht des Materials auf Ti-Al-Basis, da die Dichte von Nb größer ist als diejenige von Al oder Ti. Entsprechend wird ein Vorteil des Materials auf Ti-Al-Basis, das ursprünglich durch seine Leichtigkeit charakterisiert ist, aufgehoben. Zusätzlich zu dem Gesagten besteht ein weiterer Nachteil darin, daß Kosten des Rohmaterials mit der Beigabe einer großen Menge von Nb, das sehr teuer ist, ansteigen.
  • Beispiele
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.
  • Beispiele von leichtem hitzebeständigem Material auf Ti-Al- Basis gemäß der Erfindung werden unten zusammen mit Vergleichsbeispielen beschrieben, um die charakteristischen Merkmale der Erfindung klarzustellen.
  • Indem Titanschwamm und granuliertes Aluminium hoher Reinheit als Rohmaterialien verwendet wurden, wurden Materialien auf Ti-Al-Basis in einer Atmosphäre von Argon mit Verwendung eines Plasmaschalenschmelzofens geschmolzen, um Gußstücke mit 100 mm Durchmesser und 15 Kg zu erhalten, welche die in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzungen hatten. Die jeweiligen Gußstücke wurden einer Wärmebehandlung bei 1300ºC über 24 Stunden unterworfen und in einem Ofen gekühlt, aus welchem Proben von 3 mm (Dicke) x 10 mm (Breite) x 25 mm (Länge) ausgeschnitten wurden. Die Proben wurden dem folgenden Oxydationsbeständigkeitstest unterzogen. Die Ergebnisse dieses Tests sind in Tabelle 1 angegeben.
  • [Oxidationsbeständigkeitstest]
  • Verfahren: Messen einer Oxidationszunahme, die durch wiederholtes Abkühlen nach Erhitzung bis zu 900ºC verursacht wird.
  • Testvorrichtung: Kanthal-Ofen mit Wärmeregler.
  • Testbedignung: 900ºC/96 Stunden (Heizzeit).
  • Anzahl von Wiederholungen für Heizen und Kühlen: 192 Zyklen Atmosphäre: Synthetische Luft, deren Taupunkt 20ºC beträgt.
  • Heiz-Kühl-Muster: Wiederholtes Abkühlen auf 180ºC nach Aufheizen auf 900ºC und Aufrechterhalten für 30 Minuten, wie in Figur 2 gezeigt. Tabelle 1 Chemische Zusammensetzung (Gew.-%) Oxidationszunahme (g/m²) Beispiel Vergleichsbeispiel Rest
  • Figur 3 zeigt die Beziehung zwischen dem Al-Gehalt und der Oxidationszunahme, die aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen erhalten wird. Tabelle 2 zeigt die Wirkung des Einschlusses von Si und Nb in dem Material auf Ti-Al-Basis in einer leicht lesbaren Weise, indem die Ergebnisse der Tabelle 1 umgeordnet wurden. Tabelle 2 Si- und Nb-Gehalt Verhältnis der Oxidationszunahme zu derjenigen von Si- und Nb-freiem Material
  • Wie aus den Ergebnissen ersichtlich ist, nimmt die Oxidadationszunahme in einem Zustand, in welchen Si und Nb koexistieren, merklich ab. Wenn Si und Nb unabhängig voneinander eingeschlossen werden, ist die verhindernde Wirkung gegen die Oxidationszunahme unzureichend, wie oben beschrieben. Wenn beispielsweise Si in einer Menge bis zu 3% enthalten ist, beträgt die Oxidationszunahme etwa ein Drittel von derjenigen von Si-freiem Material, und wenn Nb in einer Menge bis zu 1% enthalten ist, beträgt die Oxidationszunahme etwa ein Viertel von derjenigen von Nb-freiem Material.
  • Obwohl erfindungsgemäße Beispiele ausführlich beschrieben wurden, ist dies nur beispielhaft, und daher kann die Erfindung in dieser Form mit verschiedenen Abänderungen gemäß dem Fachwissen eines Fachmanns durchgeführt werden, ohne den Rahmen der durch die Ansprüche festgelegten Erfindung zu verlassen.

Claims (3)

1. Leichtes hitzebeständiges Material auf Ti-Al-Basis, welches 30 bis 42 Gew.-% Al, 0,1 bis 2 Gew.-% Si, 0,1 bis 0,4 Gew.-% Nb und als Rest Ti und zufällige Verunreinigungen enthält.
2. Material auf Ti-Al-Basis nach Anspruch 1, welches 31 bis 36 Gew.-% Al enthält.
3. Material auf Ti-Al-Basis nach Anspruch 1 oder 2, welches 0,2 bis 1 Gew.-% Si enthält.
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