DE69004132T2

DE69004132T2 - Wärmeempfindliche Übertragungsschicht.

Info

Publication number: DE69004132T2
Application number: DE90105731T
Authority: DE
Inventors: Noritaka Dai Nippon I Egashira
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1989-03-28
Filing date: 1990-03-26
Publication date: 1994-03-24
Anticipated expiration: 2010-03-27
Also published as: EP0390044B1; EP0535721B1; EP0535721A1; DE69004132D1; US5124309A; DE69031465T2; US5294589A; EP0390044A3; DE69031465D1; EP0390044A2

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Diese Erfindung betrifft eine Wärmeübertragungsfolie, insbesondere eine Wärmeübertragungsfolie, welche durch Verwendung eines sublimierbaren Farbstoffs (in der Wärme migrierbaren Farbstoffs) für das Wärmeübertragungssystem brauchbar ist, eine ausgezeichnete Farbstoff-Stoffwanderungsfähigkeit besitzt und auch eine ausgezeichnete Bilddichte liefern kann.
Als das Verfahren zum einfachen und raschen Ergeben eines ausgezeichneten einfärbigen oder vollfärbigen Bildes ist anstelle des schlagenden oder allgemeinen Druckverfahrens ein nichtschlagendes Drucken entwickelt worden, wie das Ink-Jet- -System oder das Wärmeübertragungssystem. Von diesen ist durch die Verwendung eines sublimierbaren Farbstoffs das sogenannte Sublimierungs-Wärmeübertragungssystem das beste, als ein System mit ausgezeichneter kontinuierlicher Gradation, welches ein vielfärbiges Bild ergibt, das mit der Farbfotographie vergleichbar ist.
Die Wärmeübertragungsfolie, die im oben erwähnten Wärmeübertragungssystem des Sublimierungs-Typus zu verwenden ist, kann allgemein eine mit einer Farbstoffschicht sein, die einen sublimierbaren Farbstoff und ein Bindemittel aufweist und auf der einen Oberfläche eines Substratfilms, wie z.B. eines Polyesterfilms, gebildet ist, und mit einer wärmebeständigen Schicht, die auf der anderen Oberfläche des Substratfilmes vorgesehen ist, um ein Klebenbleiben eines Thermokopfes zu verhindern.
Durch Legen der Farbstoffschichtoberfläche einer solchen Wärmeübertragungsfolie auf ein bildempfangendes Material mit einer bildempfangenden Schicht, die ein Polyesterharz und ähnliches enthält, und durch bildweises Erhitzen von der Rückseite der Wärmeübertragungsfolie mittels eines Thermokopfes wird der Farbstoff in der Farbstoffschicht auf das bildempfangende Material übertragen, um ein erwünschtes Bild zu bilden.
Im Wärmeübertragungssystem, wie es oben beschrieben ist, wird nur der Farbstoff aus der Farbstoffschicht zum bildempfangenden Material migriert, und das Bindemittel verbleibt auf der Seite des Substratfilms. In diesem Fall kann eine schärfere und höhere Bilddichte ausgebildet werden, wenn die Stoffwanderungsfähigkeit des Farbstoffs besser ist.
Als das Verfahren zum Verbessern der Stoffwanderungsfähigkeit des Farbstoffs ist es am einfachsten, die Druckenergie zu erhöhen, aber eine höhere Druckenergie führt zu unerwünscht erhöhten Druckkosten. Wenn weiters ein plastischer Film als der Substratfilm verwendet wird, ist die thermische Energie, welche angewendet werden kann, selbst limitiert.
Als weiteres Verfahren ist im Stand der Technik gut bekannt geworden, einen Farbstoff mit niedrigem Molekulargewicht zu verwenden, aber wenn das Molekulargewicht des Farbstoffs niedrig ist, ergibt sich das Problem, daß die Beständigkeit des gebildeten Bildes, wie die Auslaufbeständigkeit, die Hitzebeständigkeit, schlecht ist.
Als das Verfahren, diese Probleme zu überwinden, ist das Verfahren bekannt geworden, welches einen Farbstoff mit einem hohen Molekulargewicht verwendet. Die Verwendung dieser Farbstoffe mit hohen Molekulargewichten ergibt jedoch das Problem, daß die Stoffwanderungsfähigkeit des Farbstoffes schlecht wird, so daß kein scharfes Bild mit hoher Dichte gebildet wird.
Dementsprechend besteht ein erstes Ziel der vorliegenden Erfindung darin, eine Wärmeübertragungsfolie zur Verfügung zu stellen, welche ein Bild mit zufriedenstellender Dichte mit niedrigerer Druckenergie, verglichen mit dem Stand der Technik, bilden kann, oder welche ein Bild mit höherer Dichte mit der gleichen Druckenergie wie im Stand der Technik bilden kann.
Ein weiteres bekanntes Verfahren zum Verbessern der Stoffwanderungsfähigkeit des Farbstoffs besteht darin, eine Verbindung mit einem niedrigen Schmelzpunkt, wie z.B. ein Wachs etc., als Sensibilisator der Farbstoffschicht zuzugeben. Eine Zugabe dieser niedrig schmelzenden Verbindungen führt jedoch zu Problemen wie Blockieren der Wärmeübertragungsfolie, die zu einer Rolle gespult ist, Auslaufen des Farbstoffs, der auf die Rückseite übertragen wird, etc. Ferner ergibt sich während der Wärmeübertragung das Problem, daß die Farbstoffschicht dazu neigt, auf die Oberfläche eines bildempfangenden Materials anzuschmelzen, wobei sie nur mit Schwierigkeit abgezogen werden kann. Wenn sie abgezogen ist, neigt die Farbstoffschicht dazu, zum bildempfangenden Material migriert zu werden.
Ein Zugeben von feinen Partikeln, wie z.B. Silica, als das Freisetzungsmittel zur Farbstoffschicht, kann zum Lösen dieser Probleme denkbar sein. In diesem Fall wird das übertragene Bild jedoch grob, was zu dem Problem führt, daß die Farbreproduzierbarkeit und die Auflösung schlecht werden. Weiters gibt es das Verfahren, ein Siliconöl als das Freisetzungsmittel zuzugeben, aber ein solches Siliconöl ist mit der Farbstoffschicht nicht kompatibel, wodurch solche Probleme wie Erzeugung einer Oberflächenklebrigkeit etc., Auftreten einer Entfärbung des übertragenen Bildes entstehen, wodurch die Speicherbarkeit herabgesetzt werden kann.
Es ist daher ein zweites Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Wärmeübertragungsfolie zur Verfügung zu stellen, welche ein Bild mit zufriedenstellender Dichte und mit niedrigerer Druckenergie, verglichen mit dem Stand der Technik, bilden kann oder ein Bild höherer Dichte mit der gleichen Druckenergie, verglichen mit dem Stand der Technik, bilden kann, ohne zu Speicher- und Anschmelzungsproblemen zu führen.

KURZFASSUNG DER ERFINDUNG

Das Ziel der vorliegenden Erfindung wird durch die unten erwähnte vorliegende Erfindung erreicht.
Das heißt, daß sich die vorliegende Erfindung auf eine Wärmeübertragungsfolie mit einer Farbstoffschicht bezieht, die einen Farbstoff, ein Bindemittel, einen Sensibilisator und ein Freisetzungsmittel, vorgesehen auf einem Substratfilm, enthält, und dadurch gekennzeichnet ist, daß der Sensibilisator eine Substanz mit niedrigem Molekulargewicht und einem Schmelzpunkt von 50 bis 150ºC ist und daß das Freisetzungsmittel ein Pfropfcopolymer mit mindestens einem freisetzbaren Segment ist, welches ausgewählt ist aus Polysiloxansegmenten, fluorierten Kohlenstoffsegmenten und langkettigen Alkylsegmenten, die zur Hauptkette des Copolymers propfgebunden sind.
Dadurch, daß ein Sensibilisator und ein spezifisches polymeres Freisetzungsmittel in der Farbstoffschicht zugelassen werden, kann ein Bild ausreichender Dichte mit niedrigerer Energie als im Stand der Technik gebildet werden, ohne daß Speicherbarkeits und Anschmelzungsprobleme auftreten, und es kann auch eine Wärmeübertragungsfolie zur Verfügung gestellt werden, die ein Bild von weiterer höherer Dichte und Präzision mit der gleichen Druckenergie wie im Stand der Technik bilden kann.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Bezugnehmend auf bevorzugte Ausführungsformen wird die vorliegende Erfindung nun detaillierter beschrieben.
Die Wärmeübertragungsfolie der vorliegenden Erfindung enthält im Grunde genommen eine Farbstoffschicht, die auf einem Substratfilm ähnlich wie im Stand der Technik gebildet ist, aber dadurch gekennzeichnet ist, daß sie einen Sensibilisator und ein spezifisches Freisetzungsmittel in dieser Farbstoffschicht enthält.
Als der Substratfilm der Wärmeübertragungsfolie der vorliegenden Erfindung, wie sie oben beschrieben wurde, ist jeder der im Stand der Technik bekannten zugänglich, die eine Wärmebeständigkeit und eine Festigkeit in einem gewissen Ausmaß aufweisen, wie zum Beispiel Papiere, verschiedene konvertierte Papiere, Polyesterfilme, Polystyrolfilme, Polypropylenfilme, Polysulfonfilme, Aramidfilme, Polycarbonatfilme, Polyvinylalkoholfilme, Cellophan, etc. mit einer Dicke von ungefähr 0,5 bis 50 um, insbesondere bevorzugt sind Polyesterfilme. Diese Substratfilme können in der Form eines abgetrennten Blattes oder als kontinuierlicher Film vorliegen, und sind nicht besonders limitiert. Von ihnen ist ein Polyethylenterephthalatfilm mit einer Oberfläche besonders bevorzugt, die vorher einer Behandlung zum mühelosen Haften unterzogen wurde.
Die auf der Oberfläche des oben erwähnten Substratfilms gebildete Farbstoffschicht ist eine Schicht mit mindestens einem Farbstoff, einem Sensibilisator und einem Freisetzungsmittel, die mit irgendeinem erwünschten Bindemittelharz getragen werden.
Als zu verwendender Farbstoff sind alle Farbstoffe, die in Wärmeübertragungsfolien, die im Stand der Technik bekannt sind, verwendet werden, tatsächlich brauchbar und nicht besonders beschränkt. Einige bevorzugte Farbstoffe sind zum Beispiel als rote Farbstoffe MS Red G, Macrolex Red Violet R, Ceres Red 7B, Samaron Red HBSL, Resolin Red F3BS, etc., und als gelbe Farbstoffe auch Foron Brilliant Yellow S-6GL, PTY-2, Macrolex Yellow 6G, etc., und als blaue Farbstoffe auch Kayaset Blue 714, Waxoline Blue AP-FW, Foron Brilliant Blue S-R, MS Blue 100, etc.
Als das Bindeharz zum Tragen des Farbstoffs, wie oben erwähnt, kann irgendeines jener verwendet werden, die im Stand der Technik bekannt sind, und bevorzugte Beispiele sind z.B. Celluloseharze, wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat, etc; Vinylharze, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, etc; Polyester; und so weiter. Unter diesen sind der Cellulosetypus, der Acetaltypus, der Butyraltypus und der Polyestertypus etc. von den Standpunkten Hitzebeständigkeit, Farbstoffmigration, etc. bevorzugt. Diese Bindemittel sollten vorzugsweise auch eine Tg von 50ºC oder höher besitzen, weil, falls die Tg niedriger als 50ºC ist, das Bindemittel gerne weich wird, wenn der Sensibilisator während der Wärmeübertragung geschmolzen wird, wodurch die Farbstoffschicht unerwünschterweise an das bildempfangende Material leicht anschmilzt.
Der Sensibilisator, der in der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, ist eine Substanz mit niedrigem Molekulargewicht und mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150ºC. Falls der Schmelzpunkt niedriger als 50ºC ist, wandert der Sensibilisator leicht zur Farbstoffoberfläche, wobei ein solches Problem wie Blockieren, etc. zu entsteht, während, falls der Schmelzpunkt 150ºC überschreitet, die Sensibilisierungswirkung unerwünschterweise abrupt herabgesetzt wird.
Der in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Sensibilisator sollte vorzugsweise ein Molekulargewicht innerhalb des Bereiches von 100 bis 1500 haben. Falls das Molekulargewicht kleiner als 100 ist, ist es schwierig, den Schmelzpunkt bei 50ºC oder höher zu halten, während, falls das Molekulargewicht 1500 überschreitet, die Schärfe des Schmelzens des Sensibilisators während der Wärmeübertragung verlorengeht, wodurch die sensibilisierende Wirkung unerwünschterweise ungenügend wird.
Der obige Sensibilisator sollte in einem Verhältnis von 1 bis 100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des die Farbstoffschicht bildenden Bindemittels verwendet werden. Falls die verwendete Menge weniger als 1 Gewichtsteil ist, ist es schwierig, eine zufriedenstellende sensibilisierende Wirkung zu erhalten, während, falls sie 100 Gewichtsteile überschreitet, die Hitzebeständigkeit der Farbstoffschicht unerwünschterweise herabgesetzt wird.
Der oben beschriebene Sensibilisator kann irgendeine bekannte Substanz mit niedrigem Molekulargewicht sein, vorausgesetzt, daß sie einen Schmelzpunkt von 50 bis 150ºC besitzt, aber bevorzugte Sensibilisatoren in der vorliegenden Erfindung können z.B. sein: thermoplastische Harzoligomere, zum Beispiel verschiedene Oligomere, wie ein Polyurethanoligomer, ein Polystyrololigomer, ein Polyesteroligomer, ein Polyacryloligomer, ein Polyethylenoligomer, ein Polyvinylchloridoligomer, ein Polyvinylacetatoligomer, ein Ethylen/Vinylacetatcopolymer-Oligomer, ein Ethylen/Acrylcopolymer-Oligomer, ein Polyoxyethylenoligomer, ein Polyoxypropylenoligomer, ein Polyoxyethylenpropylenoligomer, etc; Fettsäuren, wie Myristinsäure, Palmitinsäure, Malgarinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Montansäure, etc.; Fettsäureamide, wie Capronsäureamid, Caprylsäureamid, Laurinsäureamid, Stearinsäureamid, Oleinsäureamid, Eicoseinsäureamid, etc; Fettsäureester, wie Methylbehenat, Methyllignocerat, Methylmontanat, Pentadecylpalmitat, Hexacosylstearat, Carbaminsäure-[1,4-phenylenbis(methylen)]bisdimethylester, etc; andererseits aromatische Verbindungen, wie 1,4-Dicyclohexylbenzol, Benzoesäure, Aminobenzophenon, Dimethylterephthalat, Fluoranthen, Phenole, Naphthaline, Phenoxys; verschiedene Wachse; und so weiter.
Das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Freisetzungsmittel ist ein Polymer mit mindestens einem freisetzbaren Segment und freisetzbaren Segmenten, die als die Seitenkette zu einem Polymer, welches die Hauptkette ist, pfropfgebunden sind.
Das freisetzbare Segment eines solchen Polymers selbst besitzt im allgemeinen eine geringe Kompatibilität mit dem Polymer der Hauptkette. Wenn daher die Farbstoffschicht durch Zugeben eines solchen Polymers in die Farbstoffschicht gebildet wird, oder durch Verwendung des freisetzbaren Polymers als das Bindemittel, sind die freisetzbaren Segmente empfänglich für eine Mikrophasenabtrennung von der Farbstoffschicht, wodurch sie auf die Oberfläche der Farbstoffschicht auslaufen. Andererseits neigt die Hauptkette dazu, mit der Farbstoffschicht integriert zu werden, um auf dem Substratfilm zu haften. Durch diese beiden Wirkungen werden die freisetzbaren Segmente auf der Oberflächenseite der Farbstoffschicht angereichert, wodurch eine gute Freisetzbarkeit erzielt werden kann. Die freisetzbaren Segmente werden die Farbstoffschicht mit der Hauptkette nicht verlassen, und daher wanderten sie niemals auf die Oberfläche anderer Gegenstände, wie das bildempfangende Material.
Das oben erwähnte freisetzbare Polymer ist ein Pfropfcopolymer mit mindestens einem freisetzbaren Segment, welches ausgewählt ist aus Polysiloxansegmenten, fluorierten Kohlenstoffsegmenten und langkettigen Alkylsegmenten, die zur Hauptkette pfropfgebunden sind.
Als das Polymer der Hauptkette kann jedes Polymer verwendet werden, welches eine im Stand der Technik bekannte, reaktive funktionelle Gruppe besitzt. Bevorzugte Beispiele sind z.B. Celluloseharze, wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, etc; Vinylharze, wie Acrylharz, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, etc; Polyamidharze; Polyurethanharze; Polyesterharze; und so weiter. Unter diesen sind vom Standpunkt der Kompatibilität mit dem Bindemittel Acryl-, Vinyl-, Polyester-, Polyurethan-, Polyamid- oder Celluloseharze besonders bevorzugt.
Das oben erwähnte freisetzbare Copolymer kann nach verschiedenen Verfahren synthetisiert werden. Als ein bevorzugtes Verfahren kann das Umsetzungsverfahren einer freisetzbaren Verbindung, die eine reaktive funktionelle Gruppe besitzt, mit der funktionellen Gruppe, die in der Hauptkette vorhanden ist, nach Bildung der Hauptkette angewandt werden.
Als ein Beispiel der freisetzbaren Verbindung, die die oben erwähnte funktionelle Gruppe besitzt, können z.B. die unten angeführten Verbindungen sein.
(a) Polysiloxanverbindungen:
In den obigen Formeln kann ein Teil der Methylgruppen auch mit anderen Alkylgruppen oder aromatischen Gruppen, wie eine Phenylgruppe etc., substituiert sein.
(b) Fluorierte Kohlenstoffverbindungen:
(c) Langkettige Alkylverbindungen:
Höhere Fettsäuren, wie z.B. Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Linolsäure, etc. und ihre Säurehalogenide; höhere Alkohole, wie z.B. Nonylalkohol, Caprylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Ricinoleylalkohol, etc; höhere Aldehyde, wie z.B. Caprinaldehyd, Laurinaldehyd, Myristinaldehyd, Stearinaldehyd, etc.; höhere Amine, wie z.B. Decylamin, Laurylamin, Cetylamin, etc.
Die obigen Beispiele sind bloß illustrativ, und andere verschiedene reaktive freisetzbare Verbindungen sind zum Beispiel zugänglich in Shinetsu Kagaku K.K., Japan, etc., und alle von diesen können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Besonders bevorzugt ist eine monofunktionelle freisetzbare Verbindung mit einer funktionellen Gruppe in einem Molekül, und wenn eine polyfunktionelle Verbindung mit zwei oder mehreren Funktionalitäten verwendet wird, neigt das erhaltene Pfropfcopolymer unerwünschterweise dazu, geliert zu werden.
Die Beziehung der oben erwähnten funktionellen freisetzbaren Verbindung und des Hauptkettenpolymers, wie oben dargestellt, kann so sein, wie sie unten in Tabelle B1 gezeigt ist, wenn die funktionelle Gruppe der freisetzbaren Verbindung mit X dargestellt ist und die funktionelle Gruppe des Hauptkettenpolymers mit Y. Natürlich kann die Beziehung zwischen X und Y umgekehrt sein, oder die jeweiligen Gruppen können in Gemischen verwendet werden, und auch diese Beispiele sind nicht begrenzend, solange beide miteinander reagieren. Tabelle B1
Als ein weiteres bevorzugtes Herstellungsverfahren, ebenso durch Umsetzen der oben erwähnten funktionellen freisetzbaren Verbindung mit einer Vinylverbindung, die eine funktionelle Gruppe besitzt, die mit der funktionellen Gruppe reagieren kann, um ein Monomer mit einem freisetzbaren Abschnitt zu bilden, und Copolymerisieren dieser mit verschiedenen Vinylmonomeren, kann ein erwünschtes Pfropfcopolymer auf ähnliche Weise erhalten werden.
Als ein weiteres bevorzugtes Herstellungsverfahren kann das Verfahren angewendet werden, in welchem eine Mercaptoverbindung, wie z.B. die obige beispielhafte Verbindung (7) oder eine wie oben erwähnte freisetzbare Vinylverbindung, einem Polymer zugegeben wird, welches eine ungesättigte Doppelbindung in seiner Hauptkette besitzt, wie z.B. einem ungesättigten Polyester, einem Copolymer eines Vinylmonomers mit einer Dienverbindung, wie z.B. Butadien, etc., welche darauf gepfropft werden soll.
Die obigen Verfahren sind bevorzugte Beispiele von Herstellungsverfahren, und die vorliegende Erfindung kann selbstverständlich auch Pfropfcopolymere verwenden, die nach anderen Verfahren hergestellt wurden.
Der Gehalt an freisetzbaren Segmenten im oben erwähnten Polymer kann vorzugsweise innerhalb des Bereichs der Menge an im Polymer enthaltener freisetzbarer Segmente liegen, welcher von 3 bis 60 Gew.-% reicht. Falls die Menge an freisetzbaren Segmenten zu klein ist, wird die Freisetzbarkeit unbefriedigend, während, falls sie zu groß ist, die Kompatibilität mit dem Bindemittel oder die Beschichtungsstärke der Farbstoffschicht herabgesetzt wird und auch das Problem des Entfärbens oder der Speicherbarkeit des übertragenen Bildes unerwünschterweise auftritt.
Das wie oben beschriebene freisetzbare Polymer kann auch als das Bindemittel anstelle des oben beschriebenen Bindemittels verwendet werden.
Die Wärmeübertragungsfolie der vorliegenden Erfindung kann durch Auftragen und Trocknen einer Lösung aus dem Farbstoff, dem Sensibilisierungsmittel, dem Freisetzungsmittel und dem Bindemittel, wie oben beschrieben mit Zugabe von notwendigen Zusatzstoffen, gelöst in einem geeigneten organischen Lösungsmittel oder als Dispersion in einem organischen Lösungsmittel oder Wasser auf mindestens einer Oberfläche des oben erwähnten Substratfilms durch Bildemittel erhalten werden, durch Bildungsmittel wie z.B. das Tiefdruckverfahren, das Siebdruckverfahren, das Umkehrwalzenbeschichtungsverfahren unter Verwendung einer Tiefdruckplatte etc., um dadurch eine Farbstoffschicht zu bilden.
Die auf diese Weise gebildete Farbstoffschicht besitzt eine Dichte von ungefähr 0,2 bis 5,0 um, vorzugsweise 0,4 bis 2,0 um, und der sublimierbare Farbstoff in der Farbstoffschicht sollte geeigneterweise in einer Menge von 5 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-%, des Gewichts der Farbstoffschicht vorhanden sein.
Die zu bildende Farbstoffschicht wird, wenn das erwünschte Bild einfärbig ist, durch Auswählen einer Farbe von den oben erwähnten Farbstoffen gebildet, während, wenn das erwünschte Bild ein vollfärbiges Bild ist, werden zum Beispiel ein geeignetes Zyan, Magentarot oder Gelb (ferner Schwarz, falls nötig) ausgewählt, um eine Farbstoffschicht in Gelb, Magentarot und Zyan (und ferner Schwarz, falls nötig) zu bilden.
Gemäß der vorliegenden wie oben beschriebenen Erfindung kann durch Zugeben eines Sensibilisators und eines spezifischen Freisetzungsmittels der Farbstoffschicht eine Wärmeübertragungsfolie erhalten werden, welche ein Bild zufriedenstellender Dichte mit niedrigerer Druckenergie, verglichen mit dem Stand der Technik, bilden kann oder ein Bild noch höherer Dichte mit der gleichen Energie wie im Stand der Technik bilden kann, ohne daß Speicher- und Anschmelzprobleme entstehen.
Die vorliegende Erfindung wird durch Bezug auf Beispiele und Vergleichsbeispiele detaillierter beschrieben. In diesen Sätzen sind Teile oder % auf Gewicht bezogen, sofern nicht anders besonders angegeben ist.

Referenzbeispiel B1

40 Teile eines Copolymers aus 95 Mol-% Methylmethacrylat und 5 Mol-% Hydroxyethylmethacrylat (Molekulargewicht 120.000) wurden in 400 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Methylethylketon und Toluol gelöst, und danach wurden 10 Teile Polysiloxanverbindung (5), wie oben beispielhaft angegeben (Molekulargewicht 2.000), tropfenweise allmählich zugegeben, um die Reaktion bei 60ºC 5 Stunden lang auszuführen.
Es wurde gefunden, daß das Produkt einheitlich war, und keine Polysiloxanverbindung konnte durch das Fraktionierungsfällungsverfahren abgetrennt werden, was anzeigt, daß es das Reaktionsprodukt aus der Polysiloxanverbindung und dem Acrylharz war. Nach Analyse betrug der Gehalt der Polysiloxansegmente ungefähr 7,4 %.

Referenzbeispiel B2

50 Teile eines Polyvinylbutyrals (Polymerisationsgrad 1.700, Hydroxylgehalt 33 Mol-%) wurden in 500 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Methylethylketon und Toluol gelöst, und danach wurden 10 Teile Polysiloxanverbindung (5), wie oben beispielhaft angegeben (Molekulargewicht 3.000), tropfenweise allmählich zugegeben, um die Reaktion bei 60ºC 5 Stunden lang auszuführen.
Es wurde gefunden, daß das Produkt einheitlich war, und keine Polysiloxanverbindung konnte durch das Fraktionierungsfällungsverfahren abgetrennt werden, was anzeigt, daß es das Reaktionsprodukt aus der Polysiloxanverbindung und dem Polyvinylbutyralharz war. Nach Analyse betrug der Gehalt der Polysiloxansegmente ungefähr 5,2 %.

Referenzbeispiel B3

70 Teile eines Copolymers enthaltend 45 Mol-% Dimethylterephthalat, 5 Mol-% Dimethylmonoaminoterephthalat und 50 Mol-% Trimethylenglycol (Molekulargewicht 25.000) wurden in 700 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Methylethylketon und Toluol gelöst, und danach wurden 10 Teile Polysiloxanverbindung (4), wie oben beispielhaft angegeben (Molekulargewicht 10.000), tropfenweise allmählich zugegeben, um die Reaktion bei 60ºC 5 Stunden lang auszuführen.
Es wurde gefunden, daß das Produkt einheitlich war, und keine Polysiloxanverbindung konnte durch das Fraktionierungsfällungsverfahren abgetrennt werden, was anzeigt, daß es das Reaktionsprodukt aus der Polysiloxanverbindung und dem Polyesterharz war. Nach Analyse betrug der Gehalt der Polysiloxansegmente ungefähr 5,4 %.

Referenzbespiel B4

80 Teile eines Polyurethanharzes, welches aus einem Polyethylenadipatdiol, Butandiol und Hexamethylendiisocyanat (Molekulargewicht 6.000) erhalten wurde, wurden in 800 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Methylethylketon und Toluol gelöst, und danach wurden 10 Teile Polysiloxanverbindung (6), wie oben beispielhaft angegeben (Molekulargewicht 2.000), tropfenweise allmählich zugegeben, um die Reaktion bei 60ºC 5 Stunden lang auszuführen.
Es wurde gefunden, daß das Produkt einheitlich war, und keine Polysiloxanverbindung konnte durch das Fraktionierungsfällungsverfahren abgetrennt werden, was anzeigt, daß es das Reaktionsprodukt aus der Polysiloxanverbindung und dem Polyurethanharz war. Nach Analyse betrug der Gehalt der Polysiloxansegmente ungefähr 4,0 %.

Referenzbeispiel B5

100 Teile eines Gemisches aus 5 Mol-% des Monomers, welches durch die Umsetzung der oben erwähnten Polysiloxanverbindung (3) (Molekulargewicht 1000) mit Methacrylsäurechlorid bei einem molaren Verhältnis von 1:1 erhalten wurde, 45 Mol-% Methylmethacrylat, 40 Mol-% Butylacrylat und 10 Mol-% Styrol und 3 Teile Azobisisobutyronitril wurden in 1000 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Methylethylketon und Toluol gelöst, und die Polymerisation wurde bei 60ºC 5 Stunden lang ausgeführt.
Es wurde gefunden, daß das Produkt einheitlich war, und keine Polysiloxanverbindung konnte durch das Fraktionierungsfällungsverfahren abgetrennt werden. Nach Analyse betrug der Gehalt der Polysiloxansegmente ungefähr 6,1 %.

Referenzbeispiel B6

50 Teile eines Styrol-Butadien-Copolymers (Molekulargewicht 150.000, Butadien 10 Mol-%) und 2 Teile Azobisisobutyronitril wurden in 500 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Methylethylketon und Toluol gelöst und danach wurden 10 Teile Polysiloxanverbindung (7), wie oben beispielhaft angegeben (Molekulargewicht 10.000), tropfenweise allmählich zugegeben, um die Reaktion bei 60ºC 5 Stunden lang auszuführen.
Es wurde gefunden, daß das Produkt einheitlich war, und keine Polysiloxanverbindung konnte durch das Fraktionierungsfällungsverfahren abgetrennt werden, was anzeigt, daß es das Reaktionsprodukt aus der Polysiloxanverbindung und dem Copolymer war. Nach Analyse betrug der Gehalt der Polysiloxansegmente ungefähr 6,2 %.

Referenzbeispiel B7

80 Teile einer Hydroxyethylcellulose wurden in 800 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Mengen Methylethylketon und Toluol gelöst, und danach wurden 10 Teile der Polysiloxanverbindung (6) (Molekulargewicht 2000) tropfenweise allmählich zugegeben, um die Reaktion bei 60ºC 5 Stunden lang auszuführen.
Es wurde gefunden, daß das Produkt einheitlich war, und keine Polysiloxanverbindung konnte durch das Fraktionierungsfällungsverfahren abgetrennt werden, was anzeigt, daß es das Reaktionsprodukt aus der Polysiloxanverbindung und der Hydroxyethylcellullose war. Nach Analyse betrug der Gehalt der Polysiloxansegmente ungefähr 5,8 %.

Referenzbeispiel B8

Ein freisetzbares Pfropfcopolymer wurde auf die gleiche Weise wie im Referenzbeispiel B1 erhalten, außer daß die fluorierte Kohlenstoffverbindung (16), wie oben beispielhaft ausgeführt, anstelle der Polysiloxanverbindung im Referenzbeispiel B1 verwendet wurde.

Referenzbeispiel B9

Ein freisetzbares Pfropfcopolymer wurde auf die gleiche Weise wie im Referenzbeispiel B2 erhalten, außer daß die fluorierte Kohlenstoffverbindung (18), wie oben beispielhaft ausgeführt, anstelle der Polysiloxanverbindung im Referenzbeispiel B2 verwendet wurde.

Referenzbeispiel B10

Ein freisetzbares Pfropfcopolymer wurde auf die gleiche Weise wie im Referenzbeispiel B5 erhalten, außer daß das Methacrylat der fluorierten Kohlenstoffverbindung (10), wie oben beispielhaft ausgeführt, anstelle der Polysiloxanverbindung im Referenzbeispiel B5 verwendet wurde.

Beispiel B und Vergleichsbeispiel B

Auf der Oberfläche eines Polyethylenterephthalatfilms mit einer Dicke von 6 um als das Substrat, welches an der Rückseite zu der Oberfläche, auf welche eine Farbstoffschicht ausgebildet werden soll, der Wärmebeständigkeitsbehandlung unterzogen wurde, wurde eine Tintenzusammensetzung zur Bildung der Farbstoffschicht mit der unten gezeigten Zusammensetzung aufgetragen und durch Tiefruck auf eine Dicke nach Trocknen von 1,0 g/m² getrocknet, um Wärmeübertragungsfolien der vorliegenden Erfindung und Vergleichsbeispiele, geformt zu kontinuierlichen Filmen, herzustellen.
Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku K.K., Japan, 5,50 Teile
C.I. Lösungsmittel Blue 63 Polyvinylbutyralharz (Ethlec BX-1, Sekisui Kagaku Kogyo K.K., Japan) 3,00 Teile
Sensibilisator (unten in Tabelle B2 gezeigt) 1,00 Teile
Freisetzungsmittel (oben Referenzbeispiel) 1,00 Teile
Methylethylketon 22,54 Teile
Toluol 68,18 Teile
Als nächstes wurde unter Verwendung eines synthetischen Papiers (Oji-Yuka, Yupo FPG 150) als der Substratfilm eine Oberfläche davon mit einer Beschichtungslösung beschichtet, die die folgende Zusammensetzung aufwies, bei einem Verhältnis von 4,5 g/m² nach Trocknen, gefolgt von Trocknen bei 100ºC 30 Minuten lang, um bildempfangede Materialien zu erhalten, die in der vorliegenden Erfindung und im Vergleichsbeispiel verwendet werden sollen.
Polyesterharz 11,5 Teile
(Toyobo, K.K., Japan, Vylon 200) Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (UCC, VYHH) 5,0 Teile
Amino-modifiziertes Silikonöl (Shinetsu Kagaku Kogyo K.K., 1,2 Teile
Japan, KF393 Epoxy-modifiziertes Silkonöl (Shinetsu Kagaku Kogyo K.K., 1,2 Teile
Japan, X-22-343) Methylethylketon 40,8 Teile
Toluol 40,8 Teile
Cyclohexan 20,4 Teile

Wärmeübertragungstest

Jede der Wärmeübertragungsfolien des oben erwähnten Beispiels B und des Vergleichsbeispiels B und das bildempfangende Material, wie oben beschrieben, wurden aufeinandergelegt, daß sie einander gegenüberstanden, und durch Verwendung eines Thermokopfes (KMT-85-6, MPD2) wurde von der Rückseite der Wärmeübertragungsfolie ein Aufzeichnen mit dem Thermokopf unter den Bedingungen vorgenommen: Kopfanlegungsspannung von 12,0 V, Schrittmuster sukzessive jede 1 msek von einer angewandten Impulsbreite von 16,0 msek/Leitung verringert und 6 Leitungen/mm (33,3 msek/Leitung) in der Subabtastrichtung, um die unten in der Tabelle B2 gezeigten Ergebnisse zu erhalten. Tabelle B2 Beispiel Vergleichsbeispiel Sensibilisator Freisetzungsmittel Freisetzbarkeit Relative Empfindlichkeit Polystyrololigomer Polyoxyethylenoligomer Eikosensäureamid Carbaminsäure [1,4-phenylenbis(methylen)] bisdimethylester 1,4-Dicyclohexylbenzol Flouranthen Benzoesäure o-Aminobenzophenon Dimethylterephalat Laurinsäureamid Kein Sensibilisator (Bindemittel auf 4,0 Teile) Referenzbeispiel Kein Freisetzungsmittel (Bindemittel auf 4,0 Teile)
Die relative Empfindlichkeit wurde durch Messen der gedruckten Bilddichte und durch relatives Vergleichen mit der Druckdichte des Verg1eichsbeispiels A1 als 1,0 bestimmt, und die Freisetzbarkeit wurde durch Abziehen der Wärmeübertragungsfolie nach dem Drucken beurteilt:
o : Auf einfache Weise und ohne Problem abgezogen.
x: Mit Schwierigkeit abgezogen mit einem Teil der Farbstoffschicht, die als solche übertragen wurde.
Wie oben beschrieben wurde gemäß der vorliegenden Erfindung die Dichteverbesserungswirkung um 30 % oder mehr mit der gleichen Druckenergie erhalten, indem nur ein spezifischer Sensibilisator und ein spezifisches Freisetzungsmittel der Farbstoffschicht zugegeben wurden.

Claims

1. Wärmeübertragungsfolie mit einer Farbstoffschicht, die einen sublimierbaren Farbstoff, ein Bindemittel, einen Sensibilisator und ein Freisetzungsmittel aufweist und auf einem Substratfilm vorgesehen ist,

welcher Sensibilisator eine Substanz mit niedrigem Molekulargewicht und einem Schmelzpunkt von 50 bis 150ºC ist;

welches Freisetzungsmittel ein Pfropfcopolymer mit mindestens einem freisetzbaren Segment ist, das aus Polysiloxansegmenten, fluorierten Kohlenstoffsegmenten und langkettigen Alkylsegmenten, die zur Hauptkette des Copolymers pfropfgebunden sind, ausgewählt ist; und worin

das Freisetzungsmittel alternativ als das Bindemittel anstelle des Bindemittels verwendet werden kann.

2. Wärmeübertragungsfolie nach Anspruch 1, worin die Hauptkette des freisetzbaren Polymers mit dem Bindemittel kompatibel ist.

3. Wärmeübertragungsfolie nach Anspruch 1 oder 2, worin die Hauptkette des freisetzbaren Polymers ein Acryl-, Vinyl-, Polyester-, Polyurethan-, Polyamid- oder Celluloseharz ist.

4. Wärmeübertragungsfolie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Substanz mit dem niedrigen Molekulargewicht ein Molekulargewicht von 100 bis 1.500 besitzt.

5. Wärmeübertragungsfolie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Menge der Substanz mit dem niedrigen Molekulargewicht 1 bis 100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Bindemittel ist.

6. Wärmeübertragungsfolie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Bindemittel eine Tg von 50ºC oder höher besitzt.

7. Wärmeübertragungsfolie nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Oberfläche der Substratfolie einer Behandlung zum mühelosen Haften unterzogen ist.