DE68922147T2 - Verfahren zur Herstellung eines Kautschuklaminats. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Kautschuklaminats.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Kautschuklaminats. Spezieller betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Laminats, welches eine Schicht eines gehärteten Fluorkautschuks und eine Schicht eines gehärteten epoxygruppenhaltigen Acrylatkautschuks umfaßt, die fest aneinander gebunden sind.
  • Die erforderlichen Eigenschaften von Kautschukmaterialien wurden in jüngster Zeit besonders bei industriellen Anwendungen und der Automobilindustrie anspruchsvoll.
  • Ein Fluorkautschuk ist in Eigenschaften, wie Hitzebeständigkeit, Ölbeständigkeit, chemischer Beständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und Gasbarriereeigenschaft, ausgezeichnet, so daß er in großem Umfang auf verschiedenen Gebieten verwendet wird, wo diese ausgezeichneten Eigenschaften ausgenutzt werden können.
  • Obwohl der Fluorkautschuk diese ausgezeichneten Eigenschaften hat, ist er teurer als ein Acrylnitril-Butadienkautschuk und ein epoxygruppenhaltiger Acrylatkautschuk (nachfolgend als "AR" bezeichnet) und ist nachteilig, da seine Kältebeständigkeit schlecht ist.
  • Daher zag ein Laminat, das eine Schicht einer gewöhnlichen Kautschukzusammensetzung, die auf einer Schicht einer Fluorkautschukzusammensetzung mit den oben erwähnten ausgezeichneten Eigenschaften gebildet wurde, umfaßt, in der Technik die Aufmerksamkeit auf sich.
  • Im Falle van Schlauchen und Diaphragmen ist der Fluorkautschuk fur die Innenschicht in Beruhrung mit einem Ol, Benzin oder einer Chemikalie am meisten geeignet, doch sind seine Eigenschaften fur die Außenschicht zu gut, und AR ist ausreichend für die Außenschicht aus der Sicht der Hitzebeständigkeit, Ölbeständigkeit oder Kosten.
  • Härtungbindung des Fluorkautschuks an AR ist nach ublichen Verfahren sehr schwierig, oder die Bindungskraft ist zu schwach, so daß kein Laminat mit ausgezeichneter Bindungskraft erhalten wurde.
  • Als das Mittel zur Beseitigung dieses Nachteils wurde ein Verfahren vorgeschlagen, in welchem eine Guanidinverbindung als ein Härtungsmittel zu AR zugesetzt wird (siehe japanische Patentanmeldung Kokai-Veröffentlichungs-Nr. 61-171 981), und ein Verfahren, bei welchem ein Peroxid und ein Vernetzungshilfsmittel zugesetzt werden (siehe japanische Patentanmeldung Kokai-Veröffentlichungs-Nr. 61-179 735). Bei diesen Verfahren ist die Gestaltung der Kautschukzusammensetzung jedoch durch das verwendete Härtungssystem oder dergleichen beschränkt und sind die physikalischen Eigenschaften von nach der Lehre dieser Patentveröffentlichungen gebildeten Laminate nicht völlig zufriedenstellend.
  • Es ist daher ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines Kautschuklaminats zu bekommen, welches hinsichtlich der Kosten und Kältebeständigkeit verbessert ist, während es die ausgezeichneten Eigenschaften eines Fluorkautschuks behält.
  • Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Laminats zu bekommen, das eine gehärtete Fluorkautschukschicht und eine gehärtete AR- Schicht umfaßt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung können diese Ziele mit einem Verfahren zur Herstellung eines Kautschuklaminats erreicht werden, bei dem man eine ungehärtete Zusammensetzung, welche einen Fluorkautschuk und ein darin eingearbeitetes Metalloxid umfaßt, in Berührung mit einer ungehärteten Zusammensetzung, die einen epoxygruppenhaltigen Acrylatkautschuk und ein Phosphoniumsalz der folgenden allgemeinen Formel darin umfaßt, bringt:
  • worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, sekundären und tertiären Aminogruppen, die mit einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert sind, und Fluoralkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß alle Gruppen R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; sekundäre oder tertiäre Aminogruppen oder Fluoralkylgruppen sind, und R&sub5; für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, und sie härtet.
  • Als der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Fluorkautschuk können Kautschukpolymere von fluorierten ungesättigten Monomeren, wie Vinylidenfluorid, Hexafluorpropen, Tetrafluorethylen, Pentafluorpropen, Trifluorethylen, Trifluorchlorethylen, Vinylfluorid, Perfluormethylvinylether und kautschukartige Copolymere dieser ungesättigten Monomeren mit damit copolymerisierbaren Monomeren erwähnt werden. Als das mit dem fluorierten ungesättigten Monomer copolymerisierbare Monomere können niedermolekulare Olefine, wie Ethylen und Propylen, erwähnt werden.
  • Unter diesen Fluorkautschukarten sind ein Vinylidenfluorid/Hexafluorpropencopolymer und ein Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen/Tetrafluorethylenterpolymer besonders bevorzugt.
  • Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete bevorzugte epoxygruppenhaltige Acrylatelastomer (AR) ist ein Elastomer, das durch Copolymerisieren von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% eines epoxygruppenhaltigen Monomers, das als der Vernetzungspunkt wirkt, 30 bis 99,9 Gew.-% wenigstens eines aus der Gruppe der Alkylacrylate und Alkoxyalkylacrylate ausgewählten Monomers und bis zu 70 Gew.-% wenigstens eines Monomers mit einer copolymerisierbaren Vinyl- oder Vinylidenendgruppe, die mit diesen Monomeren copolymerisierbar ist, erhalten wurde.
  • Als das als der Vernetzungspunkt wirkende epoxygruppenhaltige Monomer kann Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Vinylglycidylether, Allyglycidylether und Methallylglycidylether erwähnt werden. Unter diesen Monomeren sind Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat besonders bevorzugt.
  • Als ein mit dem epoxygruppenhaltigen Monomer copolymerisierbares Alkylacrylat können Alkylacrylate mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und n-Octylacrylat, erwähnt werden.
  • Als das Alkoxyalkylacrylat können Alkoxyalkylacrylate mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder der Alkoxy- und Alkylengruppen, wie Methoxymethylacrylat, Methoxyethylacrylat, Ethoxyethylacrylat, Butoxyethylacrylat und Methoxyethoxyethylacrylat erwähnt werden.
  • Als das Monomer mit einer Vinyl- oder Vinylidenendgruppe, das mit dem epoxygruppenhaltigen Monomer copolymerisierbar ist, können Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylbutyrat, α-Monoolefine, wie Ethylen, Propyolen und 1-Buten, Vinylketone, wie Methylvinylketon und Ethylvinylketon, vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol, α-Methylstyrol und Vinyltoluol, Vinylether, wie Vinylethylether und Allylmethylether, Vinyl- und Vinylidennitrile, wie Acrylnitril und Methacrylnitril, hydroxylhaltige Vinylmonomere, wie 2- Hydroxyethylacrylat und 4-Hydroxybutylacrylat, cyanosubstituierte Vinylmonomere, wie 2- Cyanoethylacrylat, 3-Cyanopropylacrylat und 4-Cyanobutylacrylat, Vinyl- und Vinylidenamide, wie Acrylamid, Methacrylamid und N-Methylolacrylamid, Vinylidenacrylate, wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat und Butylmethacrylat, und konjugierte Diene, wie Butadien und Isopren, erwähnt werden. Diese Monomere können einzeln oder in der Form von Gemischen zweier oder mehrerer derselben verwendet werden.
  • Als das epoxygruppenhaltige Acrylatelastomere kann ein epoxygruppenhaltiges Acrylatcopolymer-Elastomeres, ein epoxygruppenhaltiges Ethylen/Acrylatcopolymer-Elastomeres, ein epoxygruppenhaltiges Ethylen/Vinylacetat/Acrylatcopolymer Elastomeres, ein epoxygruppen haltiges Acrylat/Acrylnitrilcopolymer-Elastomeres, ein epoxygruppenhaltiges Acrylat/Vinylacetat/Acrylnitrilcopolymer Elastomeres und ein epoxygruppenhaltiges Acrylat/Butadien/Acrylnitrilcopolymer-Elastomeres erwahnt werden.
  • Als das als die Komponente des Härtungssystems für den Fluorkautschuk verwendete Metalloxid können CaO, MgO, PbO, Pb&sub3;O&sub4;, BaO und Al&sub2;O&sub3; erwähnt werden, unter welchen MgO besonders bevorzugt ist. Die Menge des verwendeten Metalloxids ist vorzugsweise 1 bis 30 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des Fluorkautschuks, und die Menge des Metalloxids wird geeignet innerhalb dieses Bereiches je nach dem Hartungssystem variiert.
  • D as als die Komponente des Hartungssystems fur AR verwendete Phosphoniumsalz wird durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben.
  • worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, sekundären und tertiären Aminogruppen, die mit einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert sind, und Fluoralkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß alle Gruppen R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; sekundäre oder tertiäre Aminogruppen oder Fluoralkylgruppen sind, und R&sub5; für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht.
  • Als die Kohlenwasserstoffgruppe können Alkylgruppen, wie Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Ethylhexyl- und Dodecylgruppen, wie Cycloalkylgruppen, wie eine Cyclohexylgruppe, Aralkylgruppen, wie Benzyl- und Methylbenzylgruppen, und Aryl- sowie substituierte Arylgruppen, wie Phenyl-, Naphthyl- und Butylphenylgruppen, erwähnt werden.
  • Als die sekundären und tertiären Aminogruppen können Alkylamino- und Arylaminogruppen, wie Methylamino-, Ethylamino-, Anilin-, Dimethylamino- und Diethylaminogruppen, und als Fluoralkylgruppen beispielsweise Trifluormethyl-, Tetrafluorpropyl- und Octafluorpentylgruppen erwähnt werden.
  • R&sub5; steht für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. Als die Alkylgruppe können Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Ethylhexyl- und Dodecylgruppen erwähnt werden.
  • Als spezielle Beispiele des Phosphoniumsalzes können Tetrabutyl-, Tetraoctyl-, Methyltrioctyl-, Butyltrioctyl-, Phenyltributyl-, Benzyltributyl-, Benzyltricyclohexyl-, Benzyltrioctyl-, Butyltriphenyl-, Octyltriphenyl-, Benzyltriphenyl-, Tetraphenyl-, Diphenyl-di-(diethylamino)-, Phenylbenzyl-di-(dimethylamino)-, Phenylbenzyl-di-(diethylamino)-, Tri-(trifluormethylbenzyl)- und Tetrafluorpropyltrioctylphosphoniumbenzotriazolate und -tolyltriazolate erwähnt werden.
  • Die verwendete Menge des Phosphoniumsalzes liegt vorzugsweise bei 1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile AR. Wenn die Menge des Phosphoniumsalzes kleiner als 1 Gewichtsteil ist, kann kein Laminat mit einer guten Bindungsfestigkeit erhalten werden. Wenn die Menge des Phosphoniumsalzes 10 Gewichsteile übersteigt, wird die Härtungsgeschwindigkeit von AR stark vermindert, was unpraktisch ist.
  • Das Phosphoniumsalz kann nicht nur in das AR, sondern auch in den Fluorkautschuk eingearbeitet werden. Im Falle, wo das Phosphoniumsalz sowohl in den Fluorkautschuk als auch in AR eingearbeitet wird, kann ein Laminat erhalten werden, das eine gehartete Fluorkautschukschicht und eine gehartete AR-Schicht umfaßt, welche fest miteinander verbunden sind, wie im Falle, wenn das Phosphoniumsalz in AR allein eingearbeitet wird. Die zu dem Fluorkautschuk zugegebene Menge des Phosphoniumsalzes liegt bei 1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Fluorkautschuks.
  • Bekannte Zusatzstoffe, wie ein Vernetzungsmittel, ein Vernetzungspromotor, ein Verstarker, wie beispielsweise Ruß oder Kieselsaure, ein Fullstoff, ein Weichmacher, ein Plastifiziermittel, ein alterungsbeständigmachendes Mittel, ein Stabilisator und eine Verfahrenshilfe können dem Fluorkautschuk und AR zusätzlich zu dem oben erwähnten Metalloxid und Phosphoniumsalz zugegeben werden.
  • Bei der vorliegenden Erfindung werden eine ungehärtete Zusammensetzung, die den Fluorkautschuk und darin eingearbeitet das Metalloxid umfaßt, und eine andere ungehärtete Zusammensetzung, die AR und darin eingearbeitet das Phosphoniumsalz umfaßt, unabhängig geknetet und zu Bögen mit einer geeigneten Dicke nach den bekannten Verfahren geformt. Beide Zusammensetzungsbögen werden in Berührung miteinander in einen ungehärteten Zustand gebracht, und beide Kautschukbögen werden härtungsgebunden, indem man eine Härtung unter Komprimieren durch Verwendung einer heißen Presse oder eines Härtungsbehälters durchführt, wobei ein Laminat erhalten wird.
  • Alternativ kann ein Verfahren angewendet werden, bei dem beide Zusammensetzungen zu einem Laminatrohr durch Zweischichtextrudieren geformt werden und das laminierte Rohr unter Kompression durch Verwendung eines Härtungsbehälters gehärtet wird.
  • Das Heißpressen wird allgemein bei einer Temperatur von 140 bis 200 ºC unter einem Druck von 20 bis 150 kg/cm² während 5 bis 60 min durchgeführt. Wenn der Härtungsbehälter verwendet wird, wird Kompressionshärtung allgemein bei einer Temperatur von 130 bis 160 ºC unter einem Druck von 1,8 bis 5,5 kg/cm² während 30 bis 120 min durchgeführt.
  • Wenn das erhaltene Laminat hitzebehandelt (nachgehärtet) wird, können die primäre Härtungszeit verkürzt und die permanente Kompressionsstabilisierung verbessert werden.
  • Wie aus der obigen Beschreibung ersichtlich ist, kann ein Laminat erhalten werden, in welchem eine gehärtete Fluorkautschukschicht und eine gehärtete AR-Schicht fest miteinander verbunden sind.
  • Dieses Laminat behält die ausgezeichneten Eigenschaften des Fluorkautschuks, und die Verwendung von AR dient dazu, die Kosten des Fluorkautschuks zu reduzieren und die schlechte Kältebeständigkeit stark zu verbessern, welche ein Nachteil des Fluorkautschuks ist.
  • Demnach kann das Laminat der vorliegenden Erfindung weit verbreitet als ein Verbundmaterial für Schläuche, Diaphragmen, Dichtungen, Öldichtungen und Packungen eingesetzt werden, wobei man sich die ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, Ölbeständigkeit, chemische Beständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und Gasbarriereeigenschaft des Fluorkautschuks zunutze macht.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen sind alle Teile und "%" Gewichtsteile und Gewichtsprozente, wenn nichts anderes angegeben ist.
    • Beispiel 1
  • Eine in Tabelle 1 gezeigte AR-Zusammensetzung und eine in Tabelle 2 gezeigte Fluorkautschukzusammensetzung wurden unabhängig voneinander geknetet und zu gleichmäßigen Bögen mit einer Dicke von etwa 2 mm unter Verwendung einer offenen Walze von 15,2 cm (6 Inch) geformt. Die Bögen wurden in rechteckige Streifen mit einer Größe von 6 x 10 cm geschnitten und gemäß einer in Tabelle 3 gezeigten Kombination laminiert, und ein Laminat wurde mit einem Preßdruck von 40 kg/cm² unter den in Tabelle 3 gezeigten Bedingungen hergestellt.
  • Bei dem Abschältest wurde Cellophanpapier in einen Teil eingefügt, der von einem Spannfutter ergriffen werden soll, um ein Anhaften der beiden Bögen aneinander zu verhindern. Dieses Teststück wurde dem Abschältest mit einer Zuggeschwindigkeit von 50 mm/min gemäß JIS K 6301 unterzogen, um die Abschälfestigkeit zu messen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Aus dieser Tabelle ist ersichtlich, daß gemäß der vorliegenden Erfindung der Fluorkautschuk und AR miteinander mit einer starken Bindungskraft laminiert werden, selbst nach Primärhärtung und Nachhärtung. Tabelle 1 Rezeptur/Probe Epoxygruppenhaltiger Acrylatkautschuk *1 Epoxygruppenhaltiger Acrylatkautschuk +2 Stearinsäure Ruß (MAF) Ammoniumbenzoat Zink-Dimethyldithiocarbamat Eisen-III-dimethyldithiocarbamat Sulfonamidderivat als Härtungsverzögerer Tetrabutylphosphoniumbenzotriazolat
    • Fußnote
  • *1: Nipol AR42W von Nippon Zeon geliefert
  • *2: Nipol AR53 von Nippon Zeon geliefert Tabelle 2 Rezeptur/Probe Fluorkautschuk *1 Magnesiumoxid Calciumhydroxid Ruß (MT) Tecnoflon M1 *2 Tecnoflon M2 *3
    • Fußnote
  • * 1: Tecnoflon NM von Monte Fluos geliefert
  • *2: Härtungspromotor von Monte Fluos geliefert
  • *3: Härtungspromotor von Monte Fluos geliefert Tabelle 3 Kombination Abschälfestigkeit, kg/cm (kg/Inch) AR-Zusammensetzung Fluorkautschukzusammensetzung Härtungsbedingungen *1 Härtungsbedingungen *2 Vergleichsbsp. Beispiel nicht gebunden
    • Fußnote
  • *1: 20 min auf 170 ºC erhitzt
  • *2: 20 min auf 170 ºC erhitzt und 4 h bei 150 ºC nachgehärtet
    • Beispiel 2
  • Eine in Tabelle 4 gezeigte AR-Zusammensetzung und die in Tabelle 2 gezeigte Fluorkautschukzusammensetzung wurden in der gleichen Weise wie die in Beispiel 1 beschriebenen geknetet und zu Teststücken geformt, und die Abschälfestigkeit wurde gemessen.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß dann, wenn ein spezielles Phosphoniumsalz in einer Menge von wenigstens 1,0 Gewichtsteil in AR eingearbeitet wird und ein Metalloxid in einen Fluorkautschuk eingearbeitet wird, ein Kautschuklaminat erhalten werden kann, in welchem das AR und der Fluorkautschuk fest aneinander härtungsgebunden sind. Tabelle 4 Rezeptur/Probe Epoxygruppenhaltiger Acrylatkautschuk *1 Stearinsäure Ruß (MAF) Ammoniumbenzoat Zink-Dimethyldithiocarbamat Eisen-III-dimethyldithiocarbamat Sulfonamidderivat als Härtungsverzögerer Tetrabutylphosphoniumbenzotriazolat
    • Fußnote
  • *1: Nipol AR53 von Nippon Zeon geliefert Tabelle 5 Kombination Abschälfestigkeit, kg/cm (kg/Inch) AR-Zusammensetzung Fluorkautzusammensetzung Härtungsbedingungen *1 Härtungsbedingungen *2 Vergleichsbsp. Beispiel nicht gebunden
    • Fußnote
  • *1: gleich wie in Tabelle 3
  • *2 gleich wie in Tabelle 3

Claims (9)

1. Verfahren zur Herstellung eines Kautschuklaminats, bei dem man eine ungehärtete Zusammensetzung, welche einen Fluorkautschuk und ein darin eingearbeitetes Metalloxid umfaßt, in Berührung mit einer ungehärteten Zusammensetzung, die einen epoxygruppenhaltigen Acrylatkautschuk und ein Phosphoniumsalz darin umfaßt, bringt und sie härtet, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß das Phosphoniumsalz die folgende allgemeine Formel besitzt:
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unter Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, sekundären und tertiären Aminogruppen, die mit einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert sind, und Fluoralkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß alle Gruppen R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; sekundäre oder tertiäre Aminogruppen oder Fluoralkylgruppen sind, und R&sub5; für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Fluorkautschuk einer aus der Gruppe der kautschukartigen Polymere von fluorierten ungesättigten Monomeren und der kautschukartigen Copolymere dieser ungesättigten Monomere mit anderen copolymerisierbaren Monomeren ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Fluorkautschuk einer aus der Gruppe eines Vinylidenfluorid/Hexafluorpropencopolymerkautschuks und eines Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen/Tetrafluorethylenterpolymerkautschuks ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der epoxygruppenhaltige Acrylatkautschuk ein kautschukartiges Copolymer eines epoxygruppenhaltigen Monomers mit wenigstens einem Monomer aus der Gruppe der copolymerisierbaren Monomere mit Vinylendgruppen und copolymerisierbaren, Vinylidengruppen enthaltenden Monomere ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Metalloxid wenigstens ein Oxid aus der Gruppe CaO, MgO, PbO, Pb&sub3;O&sub4;, BaO und Al&sub2;O&sub3; ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Kohlenwasserstoffgruppe unter Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- und substituierten Arylgruppen ausgewählt ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die sekundäre Aminogruppe oder tertiäre Aminogruppe unter den Alkylamino- und Arylaminogruppen ausgewählt ist.
8. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die verwendete Metalloxidmenge 1 bis 30 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des Fluorkautschuks ist.
9. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die verwendete Phosphoniumsalzmenge 1 bis 10 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des epoxygruppenhaltigen Acrylatkautschuks ist.
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