DE68913636T2

DE68913636T2 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung.

Info

Publication number: DE68913636T2
Application number: DE68913636T
Authority: DE
Inventors: Masaoto Kawamura; Mikio Nakamura; Yukio Takayama; Naoki Yonese
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1988-09-05
Filing date: 1989-08-23
Publication date: 1995-02-16
Anticipated expiration: 2009-08-24
Also published as: EP0359419A2; BR8904454A; JP2604821B2; EP0359419A3; JPH0269287A; DE68913636D1; EP0359419B1; US5035954A

Description

Hintergrund der Erfindung

Diese Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial besonders ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches in der Aufzeichnungsempfindlichkeit überlegen ist und Farbbilder von guter Qualität entwickeln kann, und ein Verfahren zur Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials.
Es gibt weithin bekannte wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die sich die farbbildende Reaktion zwischen einem basischen farblosen chromogenen Material und einem elektronenaufnehmenden sauren farbentwickelnden Material zunutze machen, in welcher Farbbilder durch Erhitzen zum Kontakt des basischen farblosen chromogenen Materials mit dem elektronenaufnehmenden sauren farbentwickelnden Material hergestellt werden. Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien sind relativ billig, und die Aufzeichnungsmaschine ist kompakt und leicht instand zu halten. Auf Grund dessen werden sie in verschiedenen Gebieten sowie als ein Aufzeichnungsmedium in Faksimiles, Computern und dergleichen eingesetzt.
Die Aufzeichnungsgeschwindigkeit wird höher und folglich hat der Bedarf an wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die in dynamischer Aufzeichnungsempfindlichkeit überlegen sind, zugenommen. Darüber hinaus werden auch die Anwendungsgebiete breiter. Von dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial wird gefordert, daß es Farbbilder einer guten Qualität bei allen Farbdichten entwickelt.
Um den Bedürfnissen zu entsprechen, wurde die Bildung einer Mittelschicht zwischen der Unterlage und der Aufzeichnungsschicht vorgeschlagen. Die erforderlichen Bedingungen, wie zum Beispiel Beschichtungsverfahren, Beschichtungszusammensetzung und ihre Konzentration wurden bis jetzt noch nicht zufriedenstellend untersucht, und eine praktische, nützliche Mittelschicht wurde nicht erhalten.
EP-A-0186375 offenbart in Anspruch 1 wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einer Zwischenschicht, die mindestens ein Pigment mit einer Ölabsorption von mindestens 30 ml/100 g und weniger als 50 ml/l00 g enthält. In Vergleichsbeispielen wird die Verwendung von calciniertem Kaolin (Ölabsorption 82 ml/100 g) und Harnstoff-Formaldehydharz (Ölabsorption 150 ml/100 g) als Pigmente offenbart. Darüber hinaus wird offenbart, daß ein Natriumpolyakrylat als Dispergiermittel für Pigmente in der Zwischenschicht angewendet wird.
US-A-4246312 offenbart ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das ein zwischen der Unterlage und der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht bereitgestelltes ölabsorbierendes anorganisches pulverisiertes Material umfaßt. Darüber hinaus offenbart DE-A-3700299 ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das eine Zwischenschicht besitzt, die einen Latex und ein kolloidales Siliciumdioxid sowie eine auf der wärmeempfindlichen Schicht gebildete Schutzschicht umfaßt.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer sehr wirksamen Mittelschicht zwischen der Unterlage und der Aufzeichnungsschicht bereitzustellen, die Farbbilder entwickeln kann, die in bezug auf die Farbdichte überlegen sind und eine gute Bildqualität besitzen.

Zusammenfassung der Erfindung

Die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien besitzen zwischen der Unterlage und der Aufzeichnungsschicht eine Mittelschicht, die hauptsächlich ein Bindemittel und mindestens ein Pigment mit einer durch JIS K 5101 gemessenen Ölabsorption von mindestens 80 ml/100 g (80 cc/100 g) umfaßt. Die Mittelschicht umfaßt ein Akrylverdickungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Pigments bezogen auf die Trockenmasse. Das Akrylverdickungsmittel umfaßt hauptsächlich ein Akrylpolymer, das in alkalischem Wasser löslich bzw. quellbar und zur Bildung einer wäßrigen Emulsion fähig ist.
Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird durch Aufrakeln einer Beschichtungszusammensetzung auf die Unterlage hergestellt, die mindestens ein Pigment mit einer durch JIS K 5101 gemessenen Ölabsorption von mindestens 80 ml/100 g (80 cc/100 g) und ein Bindemittel umfaßt, in welcher ein Akrylverdickungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Pigments bezogen auf die Trockenmasse zur Bildung einer Mittelschicht enthalten ist, das heißt einer Schicht, die in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine Mittelschicht sein soll, wobei das Akrylverdickungsmittel hauptsächlich ein Akrylpolymer umfaßt, das in alkalischem Wasser löslich bzw. quellbar und zur Bildung einer wäßrigen Emulsion fähig ist, und eine Aufzeichnungsschicht auf der Mittelschicht bildet.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

In den erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wird, wie oben beschrieben, zwischen der Unterlage und der Aufzeichnungsschicht eine Mittelschicht gebildet, die hauptsächlich ein spezifisches ölabsorbierendes Pigment und ein Bindemittel umfaßt und darüber hinaus ein Akrylverdickungsmittel in einem spezifischen Verhältnis aufweist. Ein bemerkenswerter Effekt wird insbesondere durch Aufrakeln zur Bildung der Mittelschicht erhalten.
Als Pigmente mit einer durch JIS K 5101 gemessenen Ölabsorption von mindestens 80 cc/100 g dienen Pigmente mit der obigen spezifischen Ölabsorption als Beispiel, wie zum Beispiel calcinierte Tonerde, Aluminiumoxid, Titanoxid, Magnesiumcarbonat, Diatomeenerde, amorphes Siliciumdioxid, Aluminiumsilikat, Magnesiumsilikat, Calciumsilikat, Natriumaluminosilikat, Magnesiumaluminosilikat und dergleichen; und modifizierte Pigmente, die durch physikalische oder chemische Behandlung allgemeiner organischer oder anorganischer Pigmente die obige spezifische Ölabsorption erhalten. Unter den Pigmenten sind calcinierte Tonerde und amorphes Siliciumdioxid bei der Wärmeisolierung besonders überlegen, so daß sie die Aufzeichnungsempfindlichkeit von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialen, die diese in der Mittelschicht enthalten, wirkungsvoll verbessern, und werden folglich am bevorzugtesten angewendet.
Unter den mit den Pigmenten verwendeten Bindemitteln dienen die folgenden als Beispiele: Wasserlösliche Polymere, wie zum Beispiel Stärke, Kasein, Polyvinylalkohole, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Polyakrylsäure und dergleichen; und verschiedene Kunstharzemulsionen, wie zum Beispiel Styrol- Butadien-Copolymer-Emulsionen, Styrol-Akrylsäure-Copolymer- Emulsionen, Akrylnitril-Butadien-Copolymer-Emulsionen, Emulsionen aus Styrol-Akrylester-Copolymer im Komplex gebunden mit kolloidalem Silciumdioxid, Akrylsäure- Copolymer-Emulsionen und dergleichen.
Gemäß der Erfindung wird die Mittelschicht durch Auftragen einer Beschichtungszusammensetzung gebildet, die hauptsächlich ein spezifisches ölabsorbierendes Pigment und ein Bindemittel wie oben beschrieben umfaßt. Die Beschichtungszusammensetzung umfaßt darüber hinaus ein Akrylverdickungsmittel, nach Ansprüchen 1 und 6, in einer Menge von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, bevorzugt 0,1 bis 1,7 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Pigments bezogen auf die Trockenmasse. Wenn das Akrylverdickungsmittel in einer Menge von weniger als 0,05 Gewichtsteilen verwendet wird, ist die Beschichtungszusammensetzung beim Verdickungseffekt nicht ausreichend, und es ist schwierig, eine Beschichtungszusammensetzung mit einer guten Beschichtungsauftragbarkeit herzustellen. Es kann insbesondere eine zum Aufrakeln geeignete Beschichtungszusammensetzung nicht erhalten werden, und die Aufzeichnungsempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials kann nicht verbessert werden. Im Gegenteil, wenn das Akrylverdickungsmittel in einer Menge von mehr als 5 Gewichtsteilen verwendet wird, neigt die Beschichtungszusammensetzung dazu, gelatineartig zu sein, und die Beschichtung in einer hohen Konzentration ist schwierig.
Als Akrylverdickungsmittel können Akrylpolymere verwendet werden, die unter Benutzung von mindestens einem aus der Gruppe gewählten Monomer hergestellt werden, die aus Akrylsäure, Akrylamid, Methylakrylat, Ethylakrylat, Propylakrylat, Butylakrylat, Octylakrylat, Dodecylakrylat, Akrylnitril, Methakrylsäure, Methylmethakrylat, Ethylmethakrylat, Propylmethakrylat, Isopropylmethakrylat, Butylmethakrylat und dergleichen besteht. Die Akrylpolymere, in denen mindestens eine polare Gruppe, wie zum Beispiel Karbonsäure, Amin, Amid, Ester, Ether oder dergleichen enthalten sind, werden bevorzugt verwendet, weil die polare Gruppe zur Erhöhung des Wasserrückhaltevermögens leicht Wasserstoffbrücken mit einem Hochpolymer bildet.
Das Akrylverdickungsmittel wird im allgemeinen in der Form einer wäßrigen Emulsion verwendet. Es wird bevorzugt eine wäßrige Emulsion verwendet, die hauptsächlich ein Akrylpolymer enthält, das durch Zugabe einer basischen Verbindung, zum Beispiel von wäßrigem Ammoniak, Ätznatron oder dergleichen zu der Emulsion aufgelöst und aufgequollen werden kann, um die Viskosität und das Wasserrückhaltevermögen der Beschichtungszusammensetzung durch Herbeiführung chemischer Bindungen (Wasserstoffbrücken) zwischen dem Polymer und den Wassermolekülen und die physikalische Eigenschaft des Polymers zum Einschließen von Wassermolekülen zu erhöhen.
Als Akrylverdickungsmittel wird bevorzugt insbesondere eines verwendet, das eine Viskosität von mindestens 50 mPa·s (50 cps) besitzt, die durch Verdünnung des Verdickungsmittels zur Herstellung einer wäßrigen Lösung bzw. Emulsion mit einer Feststoffmenge von 1 Gew.-%, Einstellung des pH der Lösung auf 8,0 mit einer alkalischen Lösung, wie zum Beispiel einer wäßrigen Ammoniaklösung, Ätznatron oder dergleichen und Messen ihrer Viskosität mit einem Viskosimeter des B-Typs (12 U/min) bei 25ºC erhalten wird.
Die obige Emulsion kann hauptsächlich entweder ein vernetztes Akrylpolymer oder ein nichtvernetztes Akrylpolymer umfassen. Das am meisten bevorzugte Akrylverdickungsmittel ist eine wäßrige Emulsion, die hauptsächlich ein nichtvernetztes Akrylpolymer umfaßt, das in alkalischem Wasser löslich ist, weil der Beschichtungszusammensetzung ein ausgezeichneter Verdickungseffekt und ein gutes Wasserrückhaltevermögen verliehen wird, wenn sie zusammen mit einem spezifischen ölabsorbierenden Pigment verwendet wird.
Um die Zunahme der Viskosität der Beschichtungszusammensetzung zu fördern und um einen stabilen Verdickungseffekt und ein gutes Wasserrückhaltevermögen der Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, kann zu dem Akrylverdickungsmittel darüber hinaus mindestens eine Polyolverbindung mit Hydroxylgruppen im Molekül, wie zum Beispiel Ethylenglycol, Glycerol und Polyethylenglycole von einem niedrigen Polymerisationsgrad zugesetzt werden. Die zugefügte Menge dieser Subkomponente wird bevorzugt im Bereich von 20 bis 40 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Akrylverdickungsmittels gewählt.
Als in Beschichtungszusammensetzungen verwendete Verdickungsmittel sind zum Beispiel Natriumalginat, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose und dergleichen bekannt. Das obige Akrylverdickungsmittel der vorliegenden Erfindung ist jedoch bevorzugt eine wäßrige Emulsion und hat die folgenden Vorteile im Vergleich zu den bekannten Verdickungsmitteln. Es läßt sich der Beschichtungszusammensetzung leicht zusetzen und ist nicht fäulniserregend. Darüber hinaus kann mit ihm aufgrund des relativ hohen Feststoffgehalts eine hochkonzentrierte Beschichtungszusammensetzung hergestellt werden. Außerdem ist die Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung möglich, die sich gut zum Aufrakeln in einer hohen Konzentration anwenden läßt, weil sie bei der Verbesserung des Wasserrückhaltevermögens der Beschichtungszusammensetzung den allgemeinen Verdickungsmitteln überlegen ist.
Da das Wasserrückhaltevermögen der Beschichtungszusammensetzung darüber hinaus gemäß der Erfindung verbessert ist, ist es möglich, die folgenden Probleme zu verhindern:
(1) Verringerung der Beschichtungsauftragbarkeit durch zunehmende Viskosität der auf die Unterlage auf getragenen Beschichtungszusammensetzung und folglich Entstehen von Streifen und Kratzern beim Rakelverfahren,
(2) Zerbrechen der Unterlage aufgrund der Absorption einer übermäßigen Wassermenge und folglich Unterbrechung des Beschichtungsprozesses,
(3) Das Medium der Beschichtungszusammensetzung, wie zum Beispiel Wasser, wird von der Unterlage leicht absorbiert und erhöht dadurch die Konzentration der vom Streichkopf wiedergewonnenen Beschichtungszusammensetzung und erschwert folglich ein Zirkulieren der Beschichtungszusammensetzung aufgrund der Erhöhung der Viskosität,
(4) Erniedrigung der Oberflächenstärke der Mittelschicht aufgrund des Eindringens einer übermäßigen Bindemittelmenge in die Unterlage und dergleichen.
Da die obigen spezifischen Pigmente mit einer hohen Ölabsorption, wie sie zur Bildung der erfindungsgemäßen Mittelschicht verwendet werden, eine hohe Voluminosität besitzen, verfügt die mit den Pigmenten hergestellte Beschichtungszusammensetzung im allgemeinen über ein schlechtes Wasserrückhaltevermögen. Durch Verwendung der Pigmente zusammen mit dem obigen spezifischen Akrylverdickungsmittel kann jedoch ein äußerst guter Verdickungseffekt und ein verbesserter Wasserrückhalteeffekt erreicht werden, so daß die Herstellung von Beschichtungszusammensetzungen möglich ist, die zum Aufrakeln in einer hohen Konzentration stabil anwendbar sind.
Akrylharzbindemittel unterscheiden sich übrigens von den in der Erfindung verwendeten Akrylverdickungsmitteln, weil die Bindemittel nicht als Wasserrückhaltemittel oder Verdickungsmittel erhältlich sind.
Die gewünschten charakteristischen Merkmale für die Beschichtungszusammensetzung, die zum Aufrakeln in einer hohen Konzentration geeignet ist, werden wie folgt als Beispiele erläutert:
(1) Ausreichende Viskosität
(um die Herbeiführung unbeschichteter Teile durch stabile Zulieferung der Beschichtungszusammensetzung zu verhindern)
(2) Ausgezeichnetes Fließvermögen unter einer hohen Scherkraft am Streichkopf
(um die Erzeugung von Schlierenbildungsdefekten, wie zum Beispiel Streifen, Stalaktiten und dergleichen zu verhindern)
(3) Ausreichendes Wasserrückhaltevermögen
(um das Phänomen zu verhindern, bei dem Wasser, Latex und dergleichen in der Beschichtungszusammensetzung selektiv in das damit bestrichene Papier absorbiert werden)
(4) Wärmestabilität
(um die Verminderung der Stabilität der Beschichtungszusammensetzung während des Beschichtungsprozesses zu verhindern).
Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht entspricht diesen charakteristischen Merkmalen zureichend, so daß sie zum Aufrakeln in einer hohen Konzentration stabil anwendbar ist. Obwohl die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die durch Auftragen einer Beschichtungszusammensetzung herbeigeführt werden, die ein allgemeines Verdickungsmittel zur Bildung der Mittelschicht umfaßt, nur Farbbilder von schlechter Farbdichte und Bildqualität entwickeln, können die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die durch Auftragen der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung geschaffen werden, die ein Bindemittel und ein ölabsorbierendes Pigment zusammen mit einem spezifischen Akrylverdickungsmittel zur Bildung der Mittelschicht umfaßt, Farbbilder entwickeln, die sowohl von der Farbdichte als auch der Bildqualität her überlegen sind.
Unter den in der Erfindung angewendeten Rakelverfahren können außer den Verfahren, die eine Rakel mit abgeschrägter Kante oder eine Rakel des Holländertyps, verwenden auch Verfahren, die sich eine Stabrakel, eine Schnabelrakel oder eine Champflex-Rakel zunutze machen, eingeschlossen sein. Darüber hinaus wird bevorzugt eine Streichmaschine, wie zum Beispiel eine Streichmaschine mit kurzer Verweilzeit angewendet, bei der die nach dem Auftragen einer übermäßigen Beschichtungszusammensetzung auf eine Unterlage erforderliche Zeit zum Abschneiden der überschüssigen Menge kurz ist, und zwar aufgrund der guten Auftragbarkeit der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht, die hauptsächlich ein ölabsorbierendes Pigment umfaßt. Die erfindungsgemäße Mittelschicht, die durch Aufrakeln einer solchen spezifischen Beschichtungszusammensetzung, wie oben definiert, auf eine Unterlage geschaffen wird, besitzt eine sehr glatte Oberfläche, die sich von der unterscheidet, die mittels Beschichten mit dem Luftbürsten-Streichverfahren und dergleichen hervorgebracht wird. Demzufolge ist es nicht notwendig, eine übermäßige Superkalander-Behandlung und dergleichen anzuwenden, und in der Mittelschicht werden in einem hohen Verhältnis als Wärmeisolatoren wirkende Poren aufrechterhalten. Folglich trägt die Anwendung des Aufrakelns zur Bildung wärmeempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien bei, die Farbbilder von hoher Qualität mit einer hohen Empfindlichkeit produzieren können. Darüber hinaus ist die Trocknungsgeschwindigkeit der Beschichtungsschicht sehr hoch, so daß die erforderlichen Geräte und der Energieaufwand beachtlich reduziert werden.
In die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen der Mittelschicht können allgemeine Pigmente oder Zusatzstoffe zugefügt werden, sofern die gewünschten Effekte der Erfindung nicht gehemmt werden. Die verwendete Menge muß jedoch sorgfältig gewählt werden. Die Beschichtungsmenge er Mittelschicht ist nicht besonders begrenzt, aber sie wird je nach den gewünschten Eigenschaften der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bevorzugt im Bereich von 1 bis 30 g/m² bezogen auf die Trockenmasse gewählt. Die Mittelschicht kann in der Form von Mehrfachschichten gebildet werden.
Das Aufrakeln der Beschichtungszusammensetzung kann entweder mit einer sich außerhalb oder einer sich innerhalb der Maschine befindenden Streichvorrichtung eingesetzt werden, wobei es sich um eine Streichvorrichtung handelt, die an einer Papiermaschine angebracht ist, um kontinuierlich Papier herzustellen und zu beschichten. Insbesondere, wenn holzfreies Papier als Unterlage verwendet wird, werden innerhalb der Maschine befindliche Streichvorrichtungen bevorzugt verwendet, weil eine ausreichend beschichtete Menge leicht erzielt werden kann und die Trocknungseigenschaft aufgrund der Einflüsse der Papiertemperatur unmittelbar vor dem Beschichten gut ist.
Erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien werden durch Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf der auf diese Weise erlangten Mittelschicht erzeugt. Die Kombination aus farbbildenden Materialien und farbentwickelnden Materialien, die in der Aufzeichnungsschicht enthalten sind, ist nicht besonders begrenzt. Jede Kombination kann angewendet werden, sofern durch Erwärmen zum Kontakt des farbbildenden Materials mit dem farbentwickelnden Material Farbbilder produziert werden. Es kann zum Beispiel eine Kombination aus farblosen oder blaßfarbenen basischen chromogenen Materialien und anorganischen oder organischen Säureverbindungen, eine Kombination aus Metallsalzen höherer Fettsäuren, wie zum Beispiel Eisen(III)-stearat und Phenolen, wie zum Beispiel Gallussäure und dergleichen als Beispiel dienen. Darüber hinaus verfügen verschiedene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, in denen das Aufzeichnungsbild durch Wärme entwickelt wird, wie zum Beispiel das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial, über eine Kombination aus Diazoniumverbindungen, Haftmitteln und basischen Verbindungen und dergleichen.
Die Kombination aus farblosen oder blaßfarbenen basischen chromogenen Materialien und anorganischen oder organischen Saureverbindungen ist für die erfindungsgemäße spezifische Mittelschicht auf der Unterlage jedoch sehr nützlich, um die gewünschten Vorteile der Erfindung zu erhalten und ist demgemäß die am bevorzugtesten angewendete.
Unter den in der Aufzeichnungsschicht gemäß der vorliegenden Erfindung enthaltenen farblosen oder blaßfarbenen basischen chromogenen Materialien sind folgende als Beispiel zu erwähnen: Triarylmethan- Verbindungen, wie zum Beispiel 3,3-Bis(pdimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(pdimethylaminophenyl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3- (1,2-dimethylindol-3-yl)phthalid, 3-(p- Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 3,3- Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3- Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3- Bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3- Bis(2-phenylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3-p- Dimethylaminophenyl-3-(1-methyl-pyrrol-3-yl)-6- dimethylaminophthalid und dergleichen; Diphenylmethan- Verbindungen, wie zum Beispiel 4,4'-Bisdimethylaminobenzhydrylbenzylether, N-Halogenphenylleukoauramin, N-2,4,5-Trichlorphenyl-leukoauramin und dergleichen; Thiazin-Verbindungen, wie zum Beispiel Benzoyl-leukomethylenblau, p-Nitrobenzoyl-leukomethylenblau und dergleichen; Spiranverbindungen, wie zum Beispiel 3- Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Benzyl-spirodinaphthopyran, 3-Methyl-naphtho-(6'- methoxybenzo)spiropyran, 3-Propyl-spiro-dibenzopyran und dergleichen; Laktam-Verbindungen, wie zum Beispiel Rhodamin-B-anilinolaktam, Rhodamin(p-nitroanilino)laktam, Rhodamin(o-chloranilino)laktam und dergleichen; und Fluoran-Verbindungen, wie zum Beispiel 3-Dimethylamino-7- methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6-methoxyfluoran, 3- Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7- chlorfluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran, 3- Diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)- 7-methylfluoran, 3-Diethylamino-7-(N-acetyl-N- methylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-(N- methyl-N-benzylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7-(N- chlorethyl-N-methylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7-N- diethylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-(N-Cyclopentyl-N-ethylamino)-6- methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)-6-methyl- 7-(p-toluidino)fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-(2-carbomethoxyphenylamino)fluoran, 3-(N-Ethyl-N-isoamylamino)-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Piperidino-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7- xylidinofluoran, 3-Diethylamino-7-(ochlorphenylamino)fluoran, 3-Dibutylamino-7-(ochlorphenylamino)-fluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-p- butylphenylaminofluoran, 3-N-Methyl-N- tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N- Ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluoran und dergleichen.
Unter den Säureverbindungen, die durch Kontakt mit den obigen chromogenen Materialien eine Farbe entwickeln, sind folgende enthalten. Anorganische Säureverbindungen, wie zum Beispiel aktivierte Tonerde, säureaktivierte Tonerde, Attapulgit, Bentonit, kolloidales Siliciumdioxid, Aluminiumsilikat und dergleichen; organische Säureverbindungen, wie zum Beispiel Phenolverbindungen, z. B. 4-tert.-Butylphenol, 4-Hydroxydiphenoxid, α-Naphthol, β-Naphthol, 4-Hydroxyacetophenol, 4-tert.-Octylcatechin, 2,2'-Dihydroxydiphenol, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert.butylphenol), 4,4'-Isopropylidenbis(2-tert.-butylphenol), 4,4'-sek.-Butylidendiphenol, 4-Phenylphenol, 4,4'- Isopropylidendiphenol(bisphenol A), 2,2'-Methylenbis(4- chlorphenol), Hydrochinon, 4,4'-Cyclohexylidendiphenol, Benzyl-4-hydroxybenzoat, Dimethyl-4-hydroxyphthalat, Hydrochinon-monobenzyl-ether, Novolack-Phenolharz, Phenolpolymere und dergleichen; aromatische Carbonsäuren, wie zum Beispiel Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Trichlorbenzoesäure, Terephthalsäure, 3-sek.-Butyl-4- hydroxybenzoesäure, 3-Cyclohexyl-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dimethyl-4-hydroxybenzoesäure, Salicylsäure, 3- Isopropylsalicylsäure, 3-tert.-Butylsalicylsäure, 3- Benzylsalicylsäure, 3-(α-Methylbenzyl)salicylsäure, 3- Chlor-5-(α-methylbenzyl)salicylsäure, 3,5-di-tert.- Butylsalicylsäure, 3-Phenyl-5-(α,α-dimethylbenzyl)salicylsäure, 3,5-Di-α-methylbenzylsalicylsäure und dergleichen; und Salze der obigen Phenolverbindungen oder aromatischen Carbonsäuren mit mehrwertigen Metallen, wie zum Beispiel Zink, Magnesium, Aluminium, Calcium, Titan, Mangan, Zinn und Nickel.
Das Verhältnis der farbbildenden Materialien und der farbentwickelnden Materialien, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, kann je nach Art des farbbildenden Materials und des farbentwickelnden Materials entsprechend gewählt werden und ist auf Grund dessen nicht besonders limitiert. Wenn jedoch basische chromogene Materialien und Säureverbindungen verwendet werden, befindet sich die Menge der Säureverbindungen im allgemeinen im Bereich von 1 bis 50 Gewichtsteilen, bevorzugt im Bereich von 1 bis 10 Gewichtsteilen pro einem Gewichtsteil der chromogenen Materialien.
Die Beschichtungszusammensetzung kann durch gleichzeitiges oder getrenntes Dispergieren des farbbildenden Materials und des farbentwickelnden Materials in einem wäßrigen Medium unter Einsatz eines Mischers oder einer Feinmühle, wie zum Beispiel einer Kugelmühle, eines Attritors, einer Sandmühle und dergleichen hergestellt werden.
Die Beschichtungszusammensetzung kann im allgemeinen ein Bindemittel in einer Menge von 10 bis 70% umfassen, bevorzugt 15 bis 50 Gew.-% auf der Basis der Gesamtfeststoffmenge. Unter den nützlichen Bindemittelmaterialien können Stärken, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Gelatine, Kasein, Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Salze des Diisobutylen- Maleinsäureanhydrid-Copolymers, Salze des Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymers, Salze des Ethylen- Akrylsäure-Copolymers, Salze des Styrol-Akrylsäure- Copolymers, Naturkautschuk-Emulsionen, Styrol-Butadien- Copolymer-Emulsionen, Akrylnitril-Butadien-Copolymer- Emulsionen, Methylmethakrylat-Butadien-Copolymer- Emulsionen, Polychloropren-Emulsionen, Polyvinylacetat- Emulsionen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Emulsionen und dergleichen enthalten sein.
Die Beschichtungszusammensetzung kann Zusatzstoffe, wie zum Beispiel Dispergiermittel, z. B. Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat, Alginate und Metallsalze von Fettsäuren; UV-Strahlenabsorptionsmittel, wie zum Beispiel Benzophenon-Verbindungen und Triazol-Verbindungen; Antischaummittel; Fluoreszenzfarbstoffe; Farbstoffe und dergleichen enthalten.
Darüber hinaus kann zu der Beschichtungszusammensetzung folgendes zugegeben werden: Gleitmittel, wie zum Beispiel Zinkstearat, Calciumstearat, Polyethylenwachs, Karnaubawachs, Paraffinwachs und Esterwachs; anorganische Pigmente, wie zum Beispiel Calciumcarbonat, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Siliciumdixoid, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, Zinksulfat, Talk, Kaolin, Tonerde, calcinierte Tonerde, kolloidales Siliciumdioxid und dergleichen; organische Pigmente, wie zum Beispiel Styrol-Mikrokügelchen, Nylon-Pulver, Polyethylen-Pulver, Harnstoff-Formaldehydharz-Fullstoff, Rohstärke und dergleichen; Fettsäureamide, wie zum Beispiel Stearinsaureamid, Methylenbis-stearinsäureamid, Ölsäureamid, Palmitinsäureamid, aliphatisches Säureamid der Kokosnuß und dergleichen; Dibenzylterephthalat, 1,2-Di(3- methylphenoxy)ethan, 1,2-Diphenoxyethan, Diphenylmethyl- 4,4'-ethylendioxy-bis-benzoat, behinderte Phenole, wie zum Beispiel 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.- Butylphenyl)butan, 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-tert. butylphenol), 4,4'-Butylidenbis(6-tert.-butyl-3- methylphenol) und dergleichen; und verschiedene bekannte wärmeschmelzbare Materialien.
Wenn in der Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Aufzeichnungsschicht ein anorganisches oder organisches Pigment enthalten ist, wird die Verwendung von Pigmenten bevorzugt, deren Durchmesser so klein wie möglich ist, am bevorzugtesten sollten Pigmente mit einem Durchmesser von 2 um oder weniger angewendet werden.
Um die erfindungsgemäße Aufzeichnungsschicht zu bilden, können alle herkömmlichen Beschichtungsverfahren eingesetzt werden. Eine Beschichtungszusammensetzung kann zum Beispiel mit einer Luftbürsten-Streichmaschine, einer Rakel- Auftragmaschine oder dergleichen auf die Mittelschicht aufgetragen und dann getrocknet werden. Die Menge der aufgetragenen Beschichtungszusammensetzung liegt gewöhnlich innerhalb 2 bis 12 g/m², bevorzugt 3 bis 10 g/m² bezogen auf die Trockenmasse.
Die erfindungsgemäße Unterlage ist auch nicht begrenzt. Unter den Unterlagen befinden sich Papiere, wie zum Beispiel holzfreies Papier, mit der Yankee-Maschine hergestelltes Rohpapier, einseitig geglättetes Papier, doppelseitig geglättetes Papier, gußgestrichenes Papier, Kunstdruckpapier, gestrichenes Papier, LWC-Papier und dergleichen; Papier aus Synthetikfasern; Kunstharzfilme und dergleichen.
Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien können gegebenenfalls nach Bildung einer Mittelschicht und/oder einer Aufzeichnungsschicht durch Superkalandrieren oder dergleichen geglättet werden. Darüber hinaus kann zum Schutz der Aufzeichnungsschicht eine Überzugsschicht aufgebracht werden. Es können verschiedene bekannte zusätzliche Techniken im Prozeß zur Herstellung wärmeempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien, wie zum Beispiel Bildung einer Rückenbeschichtung auf der Unterlage und dergleichen, eingesetzt werden.
Da auf diese Weise erhaltene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung eine Mittelschicht haben, die aus einer spezifischen Zusammensetzung zwischen der Unterlage und dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial besteht, sind sie in der Aufzeichnungsempfindlichkeit überlegen und können gute Farbbilder entwickeln, die in bezug auf Farbdichte und Bildqualität überlegen sind.

Bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung

Die folgenden Beispiele dienen der ausführlicheren Veranschaulichung der Erfindung, obwohl die Erfindung nicht auf die Beispiele begrenzt ist. Sofern nicht anderweitig angegeben, bedeuten Teile und % Gewichtsteile bzw. Gew.-% (Gewichtsprozent).

Beispiel 1

(1) Bildung einer Mittelschicht auf einer Unterlage:

Die folgende Zusammensetzung wurde zur Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung (1) mit einer Feststoffmenge von 45% und einem pH von 7,5 gemischt.
Calcinierte Tonerde 100 Teile
(Ansilex, Hersteller: Engelhard Minerals & Chemicals Corporation, Ölabsorption: 110 ml/100 g (110 cc/100 g))
Styrol -Butadien-Copolymer-Latex 17 Teile
(Dow-1571, Hersteller: Asahi Kasei Kabushiki Kaisha, Feststoffmenge: 48%)
25%ige wäßrige oxidierte Stärkelösung 20 Teile
Akrylverdickungsmittel 1,5 Teile
(Somarex-50, Hersteller: Somar Manufacturing Co. Ltd.,
Feststoffmenge: 23%, eine wäßrige Emulsion, die ein nichtvernetztes Harz umfaßt, das in alkalischem Wasser zusammen mit einer Polyol- Verbindung löslich ist)
Wasser 113 Teile
Die Beschichtungszusammensetzung wurde an einer Papierherstellungsmaschine mittels einer Rakelstreichvorrichtung (Beschichtung innerhalb der Maschine) in einer Gewichtsmenge von 7 g/m² bezogen auf die Trockenmasse auf holzfreies Papier von 50 g/m² gestrichen und zur Bildung einer Mittelschicht getrocknet.

(2) Herstellung von Dispersion A:

Die folgende Zusammensetzung wurde mit einer Sandmühle pulverisiert.
3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)- 6-methyl-7-phenylaminofluoran 10 Teile
1,2-Bis-(3-Methylphenoxy)ethan 15 Teile
5%ige wäßrige Methylcelluloselösung 15 Teile
Wasser 80 Teile
Die Pulverisierung wurde fortgesetzt bis eine durchschnittliche Partikelgröße von 3 um erhalten wurde.

(3) Herstellung von Dispersion B:

Die folgende Zusammensetzung wurde mit einer Sandmühle pulverisiert.
4,4'-Isopropylidendiphenol 30 Teile
5%ige wäßrige Methylcelluloselösung 30 Teile
Wasser 70 Teile
Die Pulverisierung wurde fortgesetzt, bis eine durchschnittliche Partikelgröße von 3 um erhalten wurde.

(4) Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials:

Die folgende Zusammensetzung wurde zur Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung gemischt.
Dispersion A 120 Teile
Dispersion B 130 Teile
Amorphes Siliciumdioxid 30 Teile
20%ige wäßrige oxidierte Stärkelösung 150 Teile
Wasser 55 Teile
Die Beschichtungszusammensetzung wurde in einer Gewichtsmenge von 5 g/m² bezogen auf die Trockenmasse unter Verwendung einer Luftbürsten-Streichvorrichtung auf die Mittelschicht der obigen Unterlage gestrichen, getrocknet und superkalandriert, um ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zu erhalten.

Beispiel 2

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) 0,5 Teile eines Akrylverdickungsmittels (Primal ASE-75, das von der Japan Acryl Chemical Co. Ltd. hergestellt wird; Feststoffgehalt: 40%, eine wäßrige Emulsion, die ein nichtvernetztes, in alkalischem Wasser lösliches Harz umfaßt) zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,5 verwendet wurden.

Beispiel 3

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von calcinierter Tonerde amorphes Siliciumdioxid (Ölabsorption: 200 ml/100 g (200 cc/100 g)) zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,0 verwendet wurde.

Beispiel 4

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) 1,8 Teile eines Akrylverdickungsmittels (Primal ASE-108, das von der Japan Acryl Chemical Co. Ltd. hergestellt wird; Feststoffmenge: 20%, eine wäßrige Emulsion, die ein vernetztes, in alkalischem Wasser guellbares Harz umfaßt) zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,2 verwendet wurden.

Beispiel 5

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) 1,2 Teile eines Akrylverdickungsmittels (Viscalex EM-15, das von der Allied Colloids Limited hergestellt wird; Feststoffmenge: 17%, eine wäßrige Emulsion, die ein vernetztes, in alkalischem Wasser quellbares Harz umfaßt) zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,2 verwendet wurden.

Beispiel 6

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise erhalten wie in Beispiel 1, außer daß anstelle von 100 Teilen calcinierter Tonerde 80 Teile calcinierter Tonerde und 20 Teile amorphen Siliciumdioxids (Ölabsorption: 200 ml/100 g (200 cc/100 g)) zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,1 verwendet wurden.

Beispiel 7

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 100 Teilen calcinierter Tonerde 78 Teile calcinierter Tonerde, 2 Teile Magnesiumcarbonat und 20 Teile amorphes Siliciumdioxid (Ölabsorption: (200 ml/100 g (200 cc/100 g)) zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 8,5 verwendet wurden.

Beispiel 8

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) und 113 Teilen Wasser 0,75 Teile eines Akrylverdickungsmittels (Primal ASE-95, das von der Japan Acryl Chemical Co. Ltd. hergestellt wird; Feststoffmenge: 20%, eine wäßrige Emulsion, die ein nichtvernetztes, in alkalischem Wasser lösliches Harz umfaßt) und 114 Teile Wasser zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,2 verwendet wurden. Die Beschichtungszusammensetzung wurde durch Beschichtung außerhalb der Maschine, aber nicht innerhalb der Maschine zur Herstellung der Mittelschicht auf holzfreies Papier von 50 g/m² aufgetragen.

Beispiel 9

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) und 113 Teilen Wasser 1,25 Teile eines Akrylverdickungsmittels (Primal ASE-60, das von der Japan Acryl Chemical Co. Ltd. hergestellt wird; Feststoffmenge: 28%, eine wäßrige Emulsion, die ein vernetztes, in alkalischem Wasser quellbares Harz umfaßt) und 114 Teile Wasser zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,4 verwendet wurden. Die Beschichtungszusammensetzung wurde durch Beschichtung außerhalb der Maschine, aber nicht innerhalb der Maschine zur Herstellung der Mittelschicht auf holzfreies Papier von 50 g/m² aufgetragen.

Beispiel 10

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) und 113 Teilen Wasser 0,87 Teile eines Akrylverdickungsmittels (Somarex-70, das von der Somar Manufacturing Co. Ltd. hergestellt wird; Feststoffmenge: 23%, eine wäßrige Emulsion, die ein nichtvernetztes, in alkalischem Wasser lösliches Harz umfaßt) und 114 Teile Wasser zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,3 verwendet wurden. Die Beschichtungszusammensetzung wurde durch Beschichtung außerhalb der Maschine, aber nicht innerhalb der Maschine, zur Herstellung der Mittelschicht auf holzfreies Papier von 50 g/m² aufgetragen.

Vergleichsbeispiel 1

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,2 das Akrylverdickungsmittel (Somarex-50) nicht verwendet und die Wassermenge auf 114 Teile erhöht wurde.

Vergleichsbeispiel 2

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) 0,35 Teile Carboxymethylcellulose (Celogen WS-C, das von der Dai-ichi Kogyo Seiyaka Kabushiki Kaisha hergestellt wird) verwendet wurden, und die Wassermenge zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,5 auf 115 Teile erhöht wurde.

Vergleichsbeispiel 3

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) 0,35 Teile Natriumalginat (Kelgin MV, das von der Sansho Kabushiki Kaisha hergestellt wird) verwendet wurden und die Wassermenge zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,5 auf 115 Teile erhöht wurde.

Vergleichsbeispiel 4

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß das Akrylverdickungsmittel (Somarex-50) nicht verwendet und anstelle von 17 Teilen des Bindemittels Dow 1571 17 Teile eines Akryllatex (Primal AC-61, der von der Rohm und Haas Japan Limited hergestellt wird; Feststoffmenge: 47%, pH 9,8) zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 8,2 verwendet wurden.
Die Viskosität des obigen Akryllatex, die mit dem B-Typ Viskosimeter (Rotor Nr. 1, 12 U/min) bei 25ºC nach Verdünnung des Latex zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion mit einer Feststoffmenge von 1% und Einstellung des pH der Dispersion auf 8,0 gemessen wurde, betrug 5 cps.

Beispiel 11

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) und 113 Teilen Wasser 5,2 Teile des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) und 112 Teile Wasser zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 7,0 verwendet wurden.

Beispiel 12

Es wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von 1,5 Teilen des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) und 113 Teilen Wasser 8,7 Teile des Akrylverdickungsmittels (Somarex-50) und 110 Teile Wasser zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht mit einem pH von 6,5 verwendet wurden.
Die Eigenschaften der auf diese Weise erhaltenen 16 Beschichtungszusammensetzungen der Mittelschicht (Feststoffmenge: 45%) wurden anhand der folgenden Verfahren bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 aufgelistet.

(Viskosität)

Die Viskosität wurde mit dem B-Typ Viskosimeter (26ºC, 60 U/min) gemessen.

(Hohe Scherviskosität)

Die hohe Scherviskosität wurde mit dem Hercules Viskosimeter für hohe Scherung gemessen (HR-801 C-Typ, das von der Kumagai Riki Kogyo Kabushiki Kaisha hergestellt wird; B-Viskosimeterdruckelement, 8800 U/min).

(Wasserrückhaltevermögen)

Das Wasserrückhaltevermögen wurde nach dem Verfahren von S.D. Warren gemessen, mit dem die elektrische Leitfähigkeit des Papiers ermittelt wurde. Die Zeit, die erforderlich war, bis der elektrische Strom zwischen den Elektroden, nach Auftragen der Beschichtungszusammensetzung auf die Oberfläche des Rohpapiers, 0,2 mA erreichte, wurde zum Nachweis des Wasserrückhaltevermögens verwendet.

(Leichtigkeit der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung)

Die Leichtigkeit der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung wurde durch visuelle Beobachtung wie folgt ermittelt:
. . . Herstellung ist leicht.
Δ . . . Herstellung ist etwas schwierig
x . . . Herstellung ist schwierig.

(Beschichtungsauftragbarkeit)

Die Auftragbarkeit durch Aufrakeln wurde durch visuelle Beobachtung von Defekten in Form von Schlierenerzeugung, wie zum Beispiel Streifen, Stalaktiten und dergleichen und Defekten in Form von Kratzern beurteilt, die durch das Übertragungsunvermögen der Beschichtungszusammensetzung auf die Auftragswalze erzeugt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.
. . . Es entstehen keine Defekte.
Δ . . . In einigen Fällen traten einige Defekte auf.
x . . . Es traten starke Defekte auf. Tabelle 1 Viskosität* ¹) einer 1%igen Verdickungslösung mPa · s Eigenschaften der Beschichtungszusammensetzung der Mittelschicht Zugesetzte* ²) Menge des Verdickungsmittels Viskosität Hohe Scherviskosität Wasserrückhaltevermögen Herstellung der Beschichtungszusammensetzung Auftragbarkeit der Beschichtung Beispiel Vergleichsbeispiel
*1) Die Viskosität des Verdickungsmittels wurde anhand der folgenden Schritte gemessen:
Verdünnung des Verdickungsmittels zur Herstellung einer wäßrigen Lösung oder Dispersion mit einer Feststoffmenge von 1%, Einstellung des pH der Lösung oder Dispersion auf 8,0 und Messung ihrer Viskosität mit dem B-Typ Viskosimeter (Rotor Nr. 2, 12 U/min) bei 25ºC.
*2) Die zugesetzte Menge an Verdickungsmittel wird durch Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Pigment bezogen auf die Trockenmasse angegeben.
Außerdem wurde jedes der obigen 16 wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mittels eines Thermodruckers zur Entwicklung eines Farbbildes aufgezeichnet. Die optische Dichte des Farbbildes wurde mit Hilfe des von der Macbeth Corp. hergestellten Macbeth Densitometers RD-100R gemessen.
Darüber hinaus wurde die Qualität der Bilder durch visuelle Beobachtung bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgelistet.
Es wurde das unten beschriebene Bewertungskriterium verwendet.
. . . Die Qualität ist gut.
x . . . Die Qualität ist schlecht. Tabelle 2 Optische Dichte der Farbbilder Bildqualität Beispiel Vergleichsbeispiel
Wie aus Tabelle 1 und 2 zu entnehmen ist, weist jede der Beschichtungszusammensetzungen der Mittelschicht in den erfindungsgemäßen Beispielen eine gute Beschichtungsfähigkeit auf, und die unter Verwendung der Zusammensetzungen erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien können Farbbilder entwickeln, die eine gute Qualität und überlegene Farbdichte besitzen.

Claims

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf einer Unterlage, in welchem zwischen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und der Unterlage eine Mittelschicht gebildet wird, die hauptsächlich ein Bindemittel und mindestens ein Pigment mit einer durch JIS K 5101 gemessenen Ölabsorption von mindestens 80 ml/100 g (80 cc/100 g) umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittelschicht ein Akrylverdickungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Pigments bezogen auf die Trockenmasse umfaßt, wobei das Akrylverdickungsmittel hauptsächlich ein Akrylpolymer umfaßt, das in alkalischem Wasser löslich bzw. quellbar und zur Bildung einer wäßrigen Emulsion fähig ist.

2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, worin das Pigment calcinierte Tonerde und/oder amorphe Kieselerde ist.

3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin das Akrylverdickungsmittel in alkalischem Wasser lösliches nichtvernetztes Akrylpolymer umfaßt.

4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin das Akrylverdickungsmittel im Zustand einer wäßrigen Lösung oder Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 1 Gew.-% und einem pH von 8,0 eine Viskosität von mindestens 50 mPa·s (50 cps) besitzt, die durch ein Viskosimeter des B-Typs mit 12 (J/min bei 25ºC gemessen wird.

5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin das Akrylverdickungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 1,7 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Pigments bezogen auf die Trockenmasse benutzt wird.

6. Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß auf eine Unterlage eine Beschichtungszusammensetzung aufgerakelt wird, die hauptsächlich mindestens ein Pigment mit einer durch JIS K 5101 gemessenen Ölabsorption von mindestens 80 ml/100 g (80 cc/100 g) und ein Bindemittel umfaßt, wobei die Beschichtungszusammensetzung ein Akrylverdickungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Pigments bezogen auf die Trockenmasse zur Bildung einer Mittelschicht umfaßt, das heißt einer Schicht, welche in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine Mittelschicht sein soll, wobei das Akrylverdickungsmittel hauptsächlich ein in alkalischem Wasser lösliches bzw. quellbares Akrylpolymer umfaßt, welches zur Bildung einer wäßrigen Emulsion fähig ist, und auf der Mittelschicht eine Aufzeichnungsschicht bildet.

7. Verfahren nach Anspruch 6, worin das Pigment calcinierte Tonerde und/oder amorphe Kieselerde ist.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, worin das Akrylverdickungsmittel eine wäßrige Emulsion ist.

9. Verfahren nach Anspruch 8, worin das Akrylpolymer ein in alkalischem Wasser lösliches nichtvernetztes Akrylpolymer ist.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9, worin die Mittelschicht durch Maschinenaufrakeln auf die Unterlage gebildet wird.