DE60207936T2

DE60207936T2 - Schäumbare thermoplastische Zusammensetzung, die flüchtige Treibmittel und expandierbare Mikrokugeln enthält

Info

Publication number: DE60207936T2
Application number: DE60207936T
Authority: DE
Inventors: Michihisa Tasaka; Hiroki Mizuno
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2001-06-29
Filing date: 2002-06-26
Publication date: 2006-08-24
Anticipated expiration: 2022-06-27
Also published as: JP4011972B2; US20030027880A1; DE60207936D1; EP1275688A1; US6720361B2; JP2003192825A; EP1275688B1

Description

1. Gebiet der Erfindung
Diese Erfindung bezieht sich auf eine schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung und auf ein Verfahren, diese herzustellen, genauer auf eine schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die durch Hitze expandierbare Mikrokapseln enthält, und auf ein Verfahren, diese herzustellen.
2. Beschreibung des Standes der Technik
In letzter Zeit sind Harze zur Verbesserung ihrer Eigenschaften, zum Beispiel der Wärmeisolation, der Schallisolation und der Stossdämpfung, sowie zur Verringerung ihres Gewichts geschäumt worden. Die geschäumten Harze werden umfassend für verschiedene Zwecke verwendet, zum Beispiel Abdichtungen für Baumaterialien, Fussbodenmaterialien, Rohrschutzmaterialien, Schuhsohlen, Türfüllungen, Sportartikel, Griffe, Spielwaren, Vibrationsdämmstoffe, Wärmedämmstoffe, Schalldämmstoffe und Stossdämpfer.
Ein Verfahren zur Herstellung der geschäumten Harze schliesst ein Blähmittel in einem Kautschuk auf Ethylen-α-Olefin-Copolymer-Basis ein, um ein thermoplastisches Hohlharz zu erzeugen, wie in der Japanischen Patentoffenlegungsschrift Nr. S59-1541 offenbart. Im Verfahren zum Schäumen dieses Harzes wird ein Blähmittel verwendet, zum Beispiel eine Nitroso-, Azo- oder Harnstoffverbindung. Die Verwendung dieser Blähmittel verursacht jedoch mehrere Probleme, zum Beispiel instabile Schäumbedingungen, ungleiche Grösse der Zellen sowie Schwierigkeiten bei der kontinuierlichen Fertigung geschäumter Artikel aus geschäumten Harzen.
Die Japanische Patentoffenlegungsschrift Nr. S59-196328 offenbart eine Kautschukzusammensetzung zum Schäumen, die aus Kautschuk oder einem Kautschukelastomer besteht, in die Mikrokapseln eingebaut sind, wobei die Kapselhülle aus thermoplastischem Harz das Kernmaterial enthält, das die Hülle bei Erhitzen expandieren kann. Darüber hinaus offenbart die Japanische Patentoffenlegungsschrift Nr. H4-246440 eine Kautschukzusammensetzung, die aus einem kautschukartigen Polymer besteht, in das durch Hitze expandierbare Mikrokapseln eingebaut sind, die bei 120°C oder darüber zu expandieren beginnen und worin die Kapselhülle aus Acrylnitrilcopolymer einen niedrig siedenden Kohlenwasserstoff enthält. Auch diese Verfahren, in denen durch Hitze ex pandierbare Mikrokapseln verwendet werden, ergeben keine Stabilisierung der Schäumbedingungen und haben Schwierigkeiten, ein Harz zu liefern, das Zellen einer einheitlichen Grösse besitzt und kontinuierlich zu expandierten Artikeln geformt werden kann. Ein weiteres Problem besteht darin, dass das Formverfahren auf Pressen begrenzt ist, wenn ein vulkanisiertes Kautschukmaterial verwendet wird.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, in Anbetracht der oben angeführten Probleme eine schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, in die durch Hitze expandierbare Mikrokapseln eingebaut sind und die zu einem stabilen geschäumten Artikel geformt werden kann. Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zu seiner Herstellung zur Verfügung zu stellen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben nach ausgedehnten Untersuchungen zur Lösung der oben angeführten Probleme gefunden, dass eine schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die zu stabilen geschäumten Artikeln geformt werden kann, erhalten werden kann, indem in ein thermoplastisches Harz eine Harzzusammensetzung eingebaut wird, die ein Harz auf der Basis von Olefinen mit einem spezifischen Schmelz- oder Erweichungspunkt, durch Hitze expandierbare Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren, sowie eine flüchtige Zusammensetzung enthält, insbesondere eine stabile Elastomerzusammensetzung für geschäumte Artikel, die durch Kneten der Zusammensetzung in zwei Stufen bei einer spezifischen Temperatur oder darunter gewonnen wird, wodurch die vorliegende Erfindung realisiert wird.
Die erste Erfindung ist eine schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung, enthaltend:

a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter;
b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren; und
c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung,

Die zweite Erfindung ist eine schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung, enthaltend:

a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter;
b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren;
c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung; und
d) 50 bis 99 Gewichtsteile eines thermoplastischen Harzes,

Die dritte Erfindung ist die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der ersten oder zweiten Erfindung, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) einen Siedepunkt von 90 bis 250°C besitzt oder bei 100°C mit (0,5 g/1000 cm²)/Stunde oder mehr verdampft wird.
Die vierte Erfindung ist die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der ersten oder zweiten Erfindung, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus einem Kohlenwasserstoff und einer sauerstoffhaltigen Verbindung bestehenden Gruppe ausgewählten Typ ist.
Die fünfte Erfindung ist die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der ersten oder zweiten Erfindung, dadurch gekennzeichnet, dass dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus Wasser und einer wasserhaltigen Zusammensetzung bestehenden Gruppe ausgewählten Typ ist und zu 1 bis 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Summe der Komponenten (a) bis (c) enthalten ist.
Die sechste Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, indem bei 140°C oder darunter, a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter, b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren, und c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung geknetet werden.
Die siebente Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung in zwei Stufen hergestellt wird, der ersten Stufe, indem bei 140°C oder darunter, a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter, b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C ex pandieren, und c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung geknetet werden, um die Harzzusammensetzung herzustellen, die die Komponenten (a) bis (c) enthält, und der zweiten Stufe, indem die die Komponenten (a) bis (c) enthaltende Harzzusammensetzung zu d) einem thermoplastischen Harz hinzugefügt und diese Komponenten geknetet werden.
Die achte Erfindung ist das Verfahren der siebenten Erfindung zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der die Komponenten (a) bis (c) enthaltenden Harzzusammensetzung zum thermoplastischen Harz (d) 1,0:99,0 bis 50:50 beträgt.
Die neunte Erfindung ist das Verfahren der sechsten oder siebenten Erfindung zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) einen Siedepunkt von 90 bis 250°C besitzt oder bei 100°C mit (0,5 g/1000 cm²)/Stunde oder mehr verdampft wird.
Die zehnte Erfindung ist das Verfahren der sechsten oder siebenten Erfindung zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus einem Kohlenwasserstoff und einer sauerstoffhaltigen Verbindung bestehenden Gruppe ausgewählten Typ ist.
Die elfte Erfindung ist das Verfahren der sechsten oder siebenten Erfindung zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus Wasser und einer wasserhaltigen Zusammensetzung bestehenden Gruppe ausgewählten Typ ist und zu 1 bis 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Summe der Komponenten (a) bis (c) enthalten ist.
Die zwölfte Erfindung ist das Verfahren der sechsten oder siebenten Erfindung zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass eine Knetmaschine zum Kneten der Komponenten verwendet wird.
EINGEHENDE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird in grösseren Einzelheiten bezüglich ihrer Komponenten, ihrem Herstellungsverfahren und ihrer Bestimmung beschrieben.
1. Komponenten der expandierbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung
1.1 Harz- oder Kautschukkomponente (a) auf der Basis von Olefinen
Die auf Olefinen basierende Harz- oder Kautschukkomponente (a) für die vorliegende Erfindung schliesst Copolymerkautschuk auf der Basis von Olefinen und amorphes Polyolefin ein. Das Harz oder der Kautschuk auf Olefinbasis hat einen Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter. Ein Schmelz- oder Erweichungspunkt von mehr als 140°C kann Probleme verursachen, zum Beispiel eine unerwünschte Expansion der durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln oder eine Verdampfung der flüchtigen Zusammensetzung während des Knetschritts sowie ein verringertes Expansionsverhältnis, wenn die Komponente (d) eingebaut wird. Die Komponente (a) kann aus einem oder mehr als einem Typ von Harz oder Kautschuk auf Olefinbasis zusammengesetzt sein.
Der als Komponente (a) nützliche Copolymerkautschuk auf Olefinbasis schliesst ein Elastomer von Copolymeren eines α-Olefins, zum Beispiel Ethylen, Propylen, 1-Buten oder 1-Penten, und einen auf Olefinen basierenden Kautschuk aus Copolymeren eines α-Olefins und eines nicht konjugierten Diens ein. Für die vorliegende Erfindung nützliche, nicht konjugierte Diene sind unter anderem Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, Dicyclooctadien, Methylennorbornen, 5-Ethyliden-2-norbornen und dergleichen.
Konkreter sind diese Copolymerkautschuke auf Olefinbasis unter anderem Ethylen-Propylen-, Ethylen-Propylen-nichtkonjugiertes Dien-, Ethylen-1-Buten-, Ethylen-1-Buten-nichtkonjugiertes Dien- und Ethylen-Propylen-1-Buten-Copolymerkautschuke oder dergleichen.
Das für die vorliegende Erfindung nützliche amorphe Polyolefin ist aus einem amorphen Copolymer zusammengesetzt, das hauptsächlich Propylen umfasst und eine Schmelzviskosität von 250 bis 50 000 mPa·s bei 190°C, bevorzugt von 10 000 bis 25 000 mPa·s bei 190°C besitzt. Es ist ein Polymer von verhältnismässig geringem Molekulargewicht mit einem durch Röntgenbeugung bestimmten Kristallinitätsgrad von 50 % oder darunter, bevorzugt von 20 % und darunter. Bevorzugtermassen hat es eine Glasübergangstemperatur von –33 bis –23°C und einen Erweichungspunkt von 120 bis 135°C.
Konkreter schliessen die für die vorliegende Erfindung nützlichen amorphen Polyolefine ataktisches Polypropylen als ein amorphes Homopolymer sowie auf Propylen basierende amorphe Copolymere mit einem anderen α-Olefin (zum Beispiel Ethylen, 1- Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen oder 1-Decen) ein. Von diesen amorphen Polyolefinen werden ataktisches Polypropylen sowie amorphe Propylen-Ethylen- und Propylen-1-Buten-Copolymere stärker bevorzugt. Diese amorphen Polyolefine können statistische oder Blockcopolymere sein. Im Falle von Blockcopolymeren sollten deren Propyleneinheiten zu einer ataktischen Struktur verbunden sein. Im Falle der Copolymere von Propylen und Ethylen ist der Gehalt an Propyleneinheiten bevorzugt mindestens 50 Molprozent und stärker bevorzugt 60 bis 100 Molprozent.
Der Gehalt an Komponente (a) beträgt 10 bis 90 Gewichtsteile, bevorzugt 15 bis 70 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 20 bis 60 Gewichtsteile, wobei sich die Komponenten (a) bis (c) zu 100 Gewichtsteilen summieren. Bei einem Gehalt von weniger als 10 Gewichtsteilen kann die Harzzusammensetzung ungenügende Eigenschaften aufweisen, zum Beispiel ungenügende Festigkeit, und kann schwierig zu kneten sein. Ausserdem kann eventuell eine einheitliche Dispersion oder Schäumung nicht garantiert werden. Bei mehr als 90 Gewichtsteilen wird andererseits die Harzzusammensetzung eventuell nicht im erforderlichen Ausmass geschäumt, weil es schwierig ist, eine genügend hohe Expansionswirkung zu erzielen.
1.2 Durch Hitze expandierbare Mikrokapseln, Komponente (b)
Die durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln als Komponente (b) für die vorliegende Erfindung haben die Wirkung, durch Wärmeausdehnung ihr Volumen zu erhöhen und ihr spezifisches Gewicht zu verringern. Sie expandieren thermisch bei 120 bis 300°C, bevorzugt bei 140 bis 260°C. Wenn die Temperatur der Wärmeausdehnung unter 120°C liegt, dann kann die thermoplastische Elastomerzusammensetzung unerwünscht unter Erwärmung expandieren, während sie zubereitet wird, und hat eine verschlechterte Hitzebeständigkeit. Wenn sie andererseits über 300°C liegt, dann expandiert die thermoplastische Elastomerzusammensetzung eventuell nicht im Bereich der Formungs- oder Herstellungstemperaturen.
Die durch Hitze bei 120 bis 300°C expandierbaren Mikrokapseln sollten eine durchschnittliche Teilchengrösse von 1 bis 50 μm besitzen. Wenn ihre durchschnittliche Teilchengrösse unter 1 μm liegt, dann werden sie eventuell im Kautschuk nur ungenügend fein verteilt. Wenn sie mehr als 50 μm beträgt, dann hat der aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung geformte Artikel eine stark verringerte Stabilität. Ihr Expansions verhältnis beträgt bevorzugt 10 bis 100. Bei einem Verhältnis von weniger als 10 expandieren die Mikrokapseln eventuell nicht genügend. Bei einem Verhältnis von mehr als 100 wird andererseits eine einheitliche Feinheit der Zellen nicht erreicht. Ein Beispiel durch Hitze expandierbarer Mikrokapseln ist Expancel (von der Expancel Co.), die Isobutan in einer Aussenhülle aus Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer enthalten.
Der Gehalt an Komponente (b) beträgt 9 bis 85 Gewichtsteile, bevorzugt 15 bis 70 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 20 bis 60 Gewichtsteile, wobei sich die Komponenten (a) bis (c) zu 100 Gewichtsteilen summieren. Bei einem Gehalt von weniger als 9 Gewichtsteilen sind die Eigenschaften der Harzzusammensetzung wegen der ungenügenden Expansionswirkung weitgehend durch die des Basisharzes bestimmt. Bei mehr als 85 Gewichtsteilen andererseits lässt sich die Harzzusammensetzung eventuell nicht gut kneten und verliert die Einheitlichkeit der Zellen.
1.3 Flüchtige Zusammensetzung, Komponente (c)
Die flüchtige Zusammensetzung als Komponente (c) für die vorliegende Erfindung bewirkt das Schäumen der Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, in der sie enthalten ist. Im Ergebnis wird die Zusammensetzung durch die Wirkung der Komponente (c), das Volumen der Zusammensetzung zu erhöhen und ihr spezifisches Gewicht zu verringern, stabil geschäumt. Die flüchtige Zusammensetzung besteht aus Kohlenwasserstoffen, sauerstoffhaltigen Verbindungen, Wasser, einer wasserhaltigen Zusammensetzung oder dergleichen, die einen Siedepunkt von 90 bis 250°C besitzt oder bei 100°C mit (0,5 g/1000 cm²)/Stunde oder mehr verdampft wird.
Die flüchtige Zusammensetzung verliert während des Knetschritts durch Verdampfen übermässig viel an flüchtigen Stoffen, wenn ihr Siedepunkt weniger als 90°C beträgt. Wenn er mehr als 250°C beträgt, dann wirkt andererseits die Zusammensetzung nicht mehr als ein Schäumhilfsmittel für die durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln als Komponente (b), weil die flüchtigen Stoffe während des Formungs- oder Herstellungsschritts nicht genügend verdampft werden können, um die Wirkung hervorzubringen, die Elastomerzusammensetzung zu expandieren. Ausserdem wirkt eine flüchtige Zusammensetzung, die mit weniger als (0,5 g/1000 cm²)/Stunde verdampft wird, wegen einer ungenügenden Schäumwirkung während des Formungs- oder Herstellungsschritts eventuell nicht mehr als ein Schäumhilfsmittel.
Die Verdampfungsgeschwindigkeit bei 100°C kann mit einem Halogen-Feuchtigkeitsmesser HG53 (Mettler-Toledo Co.) bestimmt werden. Zum Beispiel wird eine geeignete Menge (20 g) der Musterlösung, in eine Tropfschale (70 cm²) gegeben, in etwa 60 Sekunden auf 100°C erwärmt und während einer konstanten Zeitdauer (10 Minuten) bei dieser Temperatur gehalten, um in konstanten Zeitabständen (eine Minute) den Wassergehalt mit der folgenden Formel zu bestimmen: Wassergehalt = (Gewicht nach dem Test – Gewicht vor dem Test) × 100/Gewicht vor dem Test.
Im Falle von H₂O zum Beispiel beträgt die Verdampfungsgeschwindigkeit 99 g/1000 cm)/Stunde.
Konkrete Beispiele von flüchtigen Zusammensetzungen mit einem Siedepunkt von 90 bis 250°C sind unter anderem Kohlenwasserstoffe wie Heptan, Ligroin, Methylcyclohexan und Öle auf Nichtaromatenbasis mit einem spezifischen Gewicht von 0,83 oder darunter; und sauerstoffhaltige Verbindungen wie Alkohole (zum Beispiel n-Propylalkohol, Isobutylalkohol und Phenole), Ether (zum Beispiel Dioxan), Fettsäuren (zum Beispiel Essigsäure), Fettsäureester (zum Beispiel sec-Butylacetat und Ethylpropionat), Ketone (zum Beispiel Acetal und Methylisobutylketon) und Disäureester (Dibutyladipat, Dibutylsebacat, Dimethylacetylricinoleat und Dibutylacetylricinoleat).
Flüchtige Zusammensetzungen mit einer Verdampfungsgeschwindigkeit bei 100°C von (0,5 g/1000 cm²)/Stunde oder darüber sind unter anderem 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandioldiisobutyrat und 1,5-Dihydroxypentan. Diese Zusammensetzungen sind im Handel erhältlich, zum Beispiel „Neothiosol" (Sanko Chemical Industries Co.) und „TXIB" (Eastman Chemical Co.).
Für die vorliegende Erfindung nützliche wasserhaltige Zusammensetzungen sind unter anderem Siliciumdioxidsol, bei dem sich die negativ geladenen Siliciumdioxidteilchen gegenseitig abstossen, weil die Silanolgruppen auf der Oberfläche der Siliciumdioxidteilchen unter alkalischen Bedingungen an die Hydroxylionen gebunden sind, so dass sie stabil vorliegen, ohne aneinander gebunden zu sein. Natrium- oder Ammoniumhydroxid wird als Alkalisiermittel verwendet. Die Siliciumdioxidteilchen sind amorph, sehr dicht und rein, kugelförmig mit einer Dichte von 2,1 bis 2,2 g/cm³ und einer Teilchengrösse von 10 bis 20 μm. Wenn getrocknet, werden die Hydroxylgruppen der Sili ciumdioxidsol-Oberfläche dehydratisiert und setzen Wasser frei. Diese Siliciumdioxidsole sind im Handel erhältlich, zum Beispiel „Adelite AT" (Asahi Denka Kogyo Co.).
Der Gehalt an Komponente (c) beträgt 1 bis 50 Gewichtsteile, bevorzugt 5 bis 20 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 10 bis 15 Gewichtsteile, wobei sich die Komponenten (a) bis (c) zu 100 Gewichtsteilen summieren. Wenn die Komponente (c) von zumindest einem aus der aus Wasser und wasserhaltigen Zusammensetzungen bestehenden Gruppe gewählten Typ ist, beträgt der Gehalt 1 bis 30 Gewichtsteile, bevorzugt 5 bis 20 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 10 bis 15 Gewichtsteile. Bei einem Gehalt an Komponente (c) von weniger als einem Gewichtsteil hat die Harzzusammensetzung eventuell eine ungenügende Expansionswirkung, und ihre Eigenschaften werden im Wesentlichen durch diejenigen von Expancel bestimmt. Bei mehr als 50 Gewichtsteilen andererseits kann die Harzzusammensetzung eventuell nicht gut geknetet werden und verliert die Einheitlichkeit der Zellen. Wenn die Komponente (c) von zumindest einem aus der aus Wasser und wasserhaltigen Zusammensetzungen bestehenden Gruppe gewählten Typ ist, dann kann bei einer Konzentration von mehr als 30 Gewichtsteilen die Harzzusammensetzung eventuell nicht gut geknetet werden und verliert die Einheitlichkeit der Zellen.
1.4 Thermoplastisches Harz, Komponente (d)
Die als Komponente (d) für die vorliegende Erfindung nützlichen thermoplastischen Harze sind unter anderem Harze auf Polyolefinbasis (zum Beispiel Polypropylen, Propylen-Ethylen-Copolymer, Propylen-Buten-Copolymer, Polyethylen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Ethylen-Acrylat-Copolymer, Ethylen-Acrylsäure-Copolymer und Ionomer), cyclische Harze auf Kohlenwasserstoffbasis (zum Beispiel cyclisches Olefincopolymer), Harze auf Polystyrolbasis (zum Beispiel Polystyrolharz, Acrylnitril-Styrol-Copolymer (AS-Harz), Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer (ABS-Harz), Methacrylat-Styrol-Copolymer (MS-Harz), Methacrylat-Butadien-Styrol-Copolymer (MBS-Harz), Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer (SMA-Harz), Copolymer aus Styrol und konjugierten Dienen sowie hydrierte Verbindungen dieser Copolymere (SBS, SIS, SEBS, SEPS und SBBS)), Elastomerzusammensetzungen auf Styrolbasis (zum Beispiel Zusammensetzungen, die aus zumindest einem Typ bestehen, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Copolymeren von Styrol und konjugierten Dienen und deren hydrierten Verbindungen, Weichmachern für Kautschuk auf Nichtaromatenbasis und Harz auf Polyolefinbasis besteht), Harze auf Polyamidbasis (zum Beispiel Polyamid und Elastomer auf Polyamidbasis), Harze auf Polyesterbasis (zum Beispiel Polyester und Elastomer auf Polyesterbasis), Harze auf Polyurethanbasis (zum Beispiel Polyurethan und Elastomer auf Polyurethanbasis), Harze auf Polyvinylbasis und Harze auf Polycarbonatbasis. Von diesen werden Harze auf Olefin- und Styrolbasis stärker bevorzugt, und Elastomerzusammensetzungen auf Styrolbasis werden noch stärker bevorzugt.
Der Gehalt an Komponente (d) beträgt 50 bis 99 Gewichtsteile, wobei sich die Komponenten (a) bis (d) zu 100 Gewichtsteilen summieren. In anderen Worten liegt das Gewichtsverhältnis der die Komponenten (a) bis (c) enthaltenden Harzzusammensetzung zum thermoplastischen Harz (d) bei 1,0:99,0 bis 50:50, bevorzugt bei 3:97 bis 35:65 und stärker bevorzugt bei 5:95 bis 30:70.
1.5 Andere Komponenten
In die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können andere, wahlfreie Komponenten wie erforderlich innerhalb der dem Ziel der vorliegenden Erfindung nicht schadenden Grenzen eingebaut werden. Zu diesen wahlfreien Komponenten gehören Weichmacher, anorganische Füllstoffe, Antiblockmittel, Abdichtverbesserer, Wärmestabilisatoren, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, UV-Absorber, Gleitmittel, Keimbildner, Farbstoffe und dergleichen.
Für die vorliegende Erfindung nützliche Antioxidantien sind unter anderem diejenigen auf Phenolbasis, zum Beispiel 2,6-Di-tert-p-butyl-p-cresol, 2,6-Di-tert-butylphenol, 2,4-Dimethyl-6-tert-butylphenol, 4,4-Dihydroxydiphenyl und Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butan; die auf Phosphatbasis; und die auf Thioetherbasis. Unter diesen sind die auf Phenol- und Phosphatbasis besonders zu bevorzugen.
Zu den für die vorliegende Erfindung nützlichen Weichmachern gehören Weichmacher auf Phthalatesterbasis, Weichmacher auf der Basis aromatischer Carboxylate, Weichmacher auf der Basis zweibasischer Säureester, Weichmacher auf Phosphatesterbasis, Weichmacher auf Polyesterbasis, Weichmacher auf Epoxidharzbasis sowie die Kautschukweichmacher auf Nichtaromatenbasis. Sie können entweder individuell oder in Kombination verwendet werden. Konkreter gehören zu diesen Weichmachern Di-n-butylphthalat (DBP), Di-2-ethylhexylphthalat (DOP), Diisooctylphthalat (DIOP), Diisononylphthalat (DINP), Diisodecylphthalat (DIDP), Diisobutyladipat (DIBA), Di-2-ethylhexyl adipat (DOA), Diisooctyladipat (DIOA), Diisodecyladipat (DIDA), Di-n-butylsebacat (DBS), Dialphanolsebacat (DAS), Di-sec-butylazelat (DAZ), Diisooctylazelat (DIOZ), Tri-2-ethylhexylphosphat (TOP), Tricresylphosphat (TCP), Trixylenylphosphat (TXP) und dergleichen. Der Kautschukweichmacher auf Nichtaromatenbasis ist ein Mineralöl auf Nichtaromatenbasis oder ein flüssiges oder niedermolekulares synthetisches Mittel. Die Mineralölweichmacher für Kautschuk sind allgemein eine Mischung aus aromatischem Ring, Naphthenring und Paraffinkette. Sie unterscheiden sich voneinander als Weichmacher auf Paraffin-, Naphthen- und Aromatenbasis, ja nachdem, ob die Kohlenstoffe in den Paraffinketten mehr als 50 % des Gesamtkohlenstoffs darstellen, diejenigen in den Naphthenringen 30 bis 40 % und die aromatischen 30 % oder mehr. Die oben definierten Weichmacher auf Paraffin- und Naphthenbasis werden unter den Kautschukweichmachern auf Mineralölbasis als wahlfreie Komponente für die vorliegende Erfindung bevorzugt, wobei die auf Paraffinbasis stärker bevorzugt werden. Ausserdem werden die auf Paraffinbasis mit einem geringeren Gehalt an aromatischen Ringen stärker bevorzugt. Der Kautschukweichmacher auf Nichtaromatenbasis hat bevorzugt eine kinematische Viskosität von 20 bis 500 cSt bei 37,8°C, einen Fliesspunkt von –10 bis –15°C und einen Flammpunkt (COC) von 170 bis 300°C.
2. Verfahren zur Herstellung der expandierbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung
Die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch Kneten der oben beschriebenen Komponenten in vorgegebenen Proportionen mit einer Knetmaschine, zum Beispiel einer Walze, einem Kneter, einem Banburymischer, einem Einschneckenextruder, einem Doppelschneckenextruder oder einem Mehrschneckenextruder, hergestellt werden. Ein Kneter und ein Banburymischer werden bevorzugt, und eine Kombination von Kneter und Extruder wird stärker bevorzugt. Es wird bevorzugt, die chargenweise eingebrachte Ausgangsmischung kontinuierlich zu extrudieren.
Die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird in zwei Stufen hergestellt, der ersten Stufe, indem die Komponenten (a) bis (c) in vorgegebenen Proportionen geknetet werden, um die Harzzusammensetzung zu er halten, und der zweiten Stufe, indem die in der ersten Stufe hergestellte Harzzusammensetzung zu einer vorgegebenen Menge der Komponente (d) hinzugegeben wird.
Zu den Knetverfahren für die Komponenten (a) bis (c) in vorgegebenen Mengen in der ersten Stufe gehören die folgenden:

A. Vermischen der Komponenten (a) bis (c) zu einem Klumpen und Kneten des Gemischs als Klumpen in einer Knetmaschine,
B. Schmelzen der Komponente (a), zu der Komponenten (b) und (c) hinzugefügt werden, und Kneten dieser Komponenten, und
C. Vermischen der Komponente (a) mit der Komponente (c) und dann mit der Komponente (b), und Kneten dieser Komponenten.

Unter diesen Verfahren werden die Verfahren (A) und (B) stärker bevorzugt. Die Schmelz- oder Knettemperatur beträgt 140°C oder weniger, bevorzugt 120°C oder weniger. Bei über 140°C expandieren die durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die als Komponente (b) vorliegen, teilweise und geben einen Teil der flüchtigen Stoffe in die Luft ab, wodurch das Expansionsverhältnis beim Einbau in das als Komponente (d) dienende thermoplastische Harz abnimmt. Verfahren (A) oder (B) liefert wegen der verringerten Hitzeeinwirkung auf die durch Hitze expandierenden Mikrokapseln als Komponente (b) und der flüchtigen Zusammensetzung als der Komponente (c) eine ausgezeichnete Wärmeexpansion der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung.
Die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die in ihrer Wärmeausdehnung und Formbarkeit/Verarbeitbarkeit ausgezeichnet ist, kann zu einem stabilen thermoplastischen Elastomer expandiert werden. Sie ist stabiler in geschlossenzelliger Struktur, gleichförmiger in der Zellengrösse und hat mindestens das doppelte Expansionsverhältnis des Elastomers, das durch einzeln angewendete Expansion mit Hilfe von Wasser, Chemikalien oder Hitze hergestellt werden kann.
Daher ist der Schaum der schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ausgezeichnet in seiner Leichtheit, seinen vibrations-dämpfenden, vibrations-isolierenden und schall-isolierenden Eigenschaften und in der Erholung der elastischen Eigenschaften. Als solcher ist er zum Beispiel für verschiedene Arten von Dichtungsmaterialien und von vibrations-dämpfenden und vibrations-isolierenden Teilen für verschiedene Anwendungsgebiete wie Automobilbau, elektrische Haushaltgeräte, die Bauindustrie und IT-verwandte Industrien geeignet.
BEISPIELE
Die vorliegende Erfindung wird in grösseren Einzelheiten durch Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben, die in keiner Weise die vorliegende Erfindung einschränken. Die Bewertungsmethoden, die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet wurden, werden hierunter beschrieben.
1. Bewertungsmethoden
(1) Mischproduktivität

(1-1) Knetbarkeit: Eine bestimmte Menge der Zusammensetzung wurde als zusammengesetzte Masse in einen 20-Liter-Kneter gegeben und während sechs Minuten geknetet, um den gekneteten Zustand zu beobachten, der nach den folgenden Stufen bewertet wurde: O: Zusammensetzung ist gut dispergiert. X: Zusammensetzung ist nicht gut dispergiert, teilweise erstarrt.
(1-2) Formtrennbarkeit vom Kneter: Die geknetete Zusammensetzung wurde dem 20-Liter-Kneter entnommen, um die Formtrennbarkeit zu beobachten, die nach den folgenden Stufen bewertet wurde: O: Zusammensetzung ist leicht zu trennen. X: Zusammensetzung ist nicht leicht zu trennen.
(1-3) Pelletierbarkeit: Die geknetete Zusammensetzung wurde in einen 80-mm-Einschneckenextruder gegeben, und die aus der Düse extrudierte Zusammensetzung wurde mit einer rundlaufenden Schneidmaschine zerschnitten. Die Pelletierbarkeit der Zusammensetzung wurde nach den folgenden Stufen bewertet: O: Die Pellets lassen sich störungsfrei herstellen. X: Die Zusammensetzung bleibt teilweise ungeschnitten, Abfall wird erzeugt.
(1-4) Pelletgestalt: Die Gestalt der hergestellten Pellets wurde beobachtet und nach den folgenden Stufen bewertet: O: Dichte Pellets der gleichen Gestalt werden hergestellt. X: Die Pellets sind von ungleicher Gestalt und in einem gewissen Ausmass expandiert.

(2) Produkt

(2-1) Zustand des geformten Artikels: Der geformte Artikel der expandierten Zusammensetzung wurde beobachtet und nach den folgenden Stufen bewertet: O: Der geformte Artikel hat ebene und glatte Oberflächen sowie gleichförmige, geschlossene Zellen. X: Der geformte Artikel hat raue Oberflächen sowie unebene bzw. zusammenhängende Schaumzellen.
(2-2) Expansionsverhältnis: Das Expansionsverhältnis wurde gemäss JIS (Japanisches Normeninstitut) K-7112 bestimmt. Die expandierte Zusammensetzung wurde als gut beurteilt, wenn sie um etwa einen Faktor von zwei oder mehr expandiert war.

2. Verwendete Muster

(1) Harzkomponente auf Olefinbasis (a-1) Amorphes Propylen-Ethylen-Copolymer (APE): Elastoflex E-1200 (Eastman Chemical Co.), kinematische Viskosität: 2000 mPa·s (190°C), Erweichungspunkt: 135°C, Glasübergangstemperatur: –28°C. (a-2) Ethylen-Buten-Copolymer (EBR): Esprene NO441 (Sumitomo Chemical Co.), Butengehalt: 30 %, MFR (Schmelzfliessrate): 1,3 g/10 min (190°C).
(2) Durch Hitze expandierbare Mikrokapseln, Komponente (b): Expancel 098DUX120 (Expancel Co.), Teilchengrösse: 3 bis 50 μm, Temperatur, bei der die Expansion beginnt: 155–160°C, Temperatur, bei der die Expansion aufhört: 265–270°C.
(3) Flüchtiger thermischer Expansionshilfsstoff, Komponente (c-1): TXIB (Eastman Chemical Co.), spezifisches Gewicht: 0,942–0,948, Molekulargewicht: 286,4, Verdampfungsgeschwindigkeit bei 100°C: (0,5 g/1000 cm²)/Stunde.
(4) Kolloidales Siliciumdioxid, Komponente (c-2): Adelite AT-20Q (Asahi Denka Kogyo), SiO₂-Gehalt: 20–21 %, pH (25°C): 2,5–4,5, Teilchengrösse: 10–20 μm, spezifisches Gewicht: 1.12–1.14.
(5) Thermoplastisches Elastomer auf Styrolbasis, Komponente (d): Actymer AJ-10505 (Riken Technos Corp.), MFR: 2,3 g/10 min, spezifisches Gewicht: 0,94, Härte: 50 A.
(6): Zusammengesetztes Antioxidans auf der Basis von Lacton, Phosphat und sterisch gehindertem Phenol, Komponente (e): HP2215 (Ciba Specialty Chemicals Co.).

BEISPIELE 1 und 2, VERGLEICHSBEISPIELE 1 bis 6
Komponenten (a-1), (a-2), (b) und (c-1) wurden in einem 20-Liter-Druckkneter während sechs Minuten geknetet, bis der Dampfdruck und die Temperatur auf 3,0 kg/cm² und 110°C angestiegen waren. Die Zusammensetzung in jedem der Beispiele und Vergleichsbeispiele ist in Tabelle 1 aufgeführt. Jede geknetete Zusammensetzung wurde mit einem Einschneckenextruder pelletiert, der am Ausgang mit einer rundlaufenden Schneidmaschine ausgerüstet war und bei 50°C als Knettemperatur und 80 U/min als Schneckenumlaufgeschwindigkeit ein L/D-Verhältnis von 20 hatte. Die Zusammensetzung von 20 Gewichtsteilen der Pellets, trocken gemischt mit 80 Gewichtsteilen des Elastomers auf Styrolbasis als der Komponente (d), wurde in einer Spritzgussmaschine unter den folgenden Bedingungen zu einer Platte von 130 × 130 × 2 mm geformt:

Verformungstemperatur: 220°C
Presstemperatur: 30°C
Spritzgeschwindigkeit: 15 mm/s
Spritzdruck: 800 kg/cm²
Abfangdruck: 200 kg/cm²
Spritzzeit: 5 s
Abkühlzeit: 20 s.

Die schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, die in Beispielen 1 und 2 hergestellt wurden, hatten beide gute Eigenschaften, wie aus Tabelle 1 ersichtlich. Die beiden in Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten enthielten die Komponenten (a-1) und (a-2) jeweils in Mengen ausserhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung. Die Zusammensetzungen hatten eine ungenügende Pelletierbarkeit und widersprüchliche Mischbedingungen und lieferten geformte Artikel von schlechtem Aussehen, wenn die Komponenten (a-1) und (a-2) beide in Mengen unterhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung enthalten waren. Andererseits hatten die geformten Artikel ein ungenügendes Expansionsverhältnis, wenn die Komponenten (a-1) und (a-2) beide in Mengen oberhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung enthalten waren. Die beiden in Vergleichsbeispielen 3 und 4 hergestellten enthielten die Komponente (b) in einer Menge ausserhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung. Die geformten Artikel hatten ein ungenügendes Expansionsverhältnis, wenn die Komponente (b) in einer Menge unterhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung enthalten war, und waren ungleichmässig expandiert, wenn sie in einer Menge oberhalb dieses Bereichs enthalten war. Die beiden in Vergleichsbeispielen 5 und 6 hergestellten enthielten die Komponente (c-1) in einer Menge ausserhalb des Bereichs. Die geformten Artikel hatten ein ungenügendes Expansionsverhältnis, wenn die Komponente (c-1) in einer Menge unterhalb des Bereichs enthalten war, während übermässige Verdampfung der flüchtigen Stoffe zu schlechten Oberflächen führte, wenn sie in einer Menge oberhalb des Bereichs enthalten war.
BEISPIELE 3 und 4, VERGLEICHSBEISPIELE 7 bis 12
Die Muster in den beiden Beispielen 3 und 4 und in den Vergleichsbeispielen 7 bis 12 wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausser dass die Komponenten (a-1), (a-2), (b) und (c-2) in den in Tabelle 2 aufgeführten Mengen verwendet wurden, und sie wurden in der gleichen Weise geprüft. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Die schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, die in Beispielen 3 und 4 hergestellt wurden, hatten beide gute Eigenschaften, wie aus Tabelle 2 ersichtlich. Die beiden in Vergleichsbeispielen 7 und 8 hergestellten enthielten die Komponenten (a-1) und (a-2) in Mengen ausserhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung. Die Zusammensetzungen hatten eine ungenügende Pelletierbarkeit und widersprüchliche Mischbedingungen und lieferten geformte Artikel von schlechtem Aussehen, wenn die Komponenten (a-1) und (a-2) beide in Mengen unterhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung enthalten waren. Andererseits hatten die geformten Artikel ein ungenügendes Expansionsverhältnis, wenn die Komponenten (a-1) und (a-2) beide in Mengen oberhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung enthalten waren. Die beiden in Vergleichsbeispielen 9 und 10 hergestellten enthielten die Komponente (b) in einer Menge ausserhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung. Die geformten Artikel hatten ein ungenügendes Expansionsverhältnis, wenn die Komponente (b) in einer Menge unterhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung enthalten war, und war ungleichmässig expandiert, wenn sie in einer Menge oberhalb dieses Bereichs enthalten war. Die beiden in Vergleichsbeispielen 11 und 12 hergestellten enthielten die Komponente (c-2) in einer Menge ausserhalb des Bereichs. Die geformten Artikel hatten ein ungenügendes Expansionsverhältnis, wenn die Komponente (c-2) in einer Menge unterhalb des Bereichs enthalten war, während übermässige Dampferzeugung zu schlechten Oberflächen führte, wenn sie in einer Menge oberhalb des Bereichs enthalten war.
Die schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist die Harzzusammensetzung, die im Mehrstufenverfahren hergestellt wird, um die durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln zu enthalten.
Daher kann sie kontinuierlich den stabilen Schaum liefern, der Zellen einheitlicher Grösse besitzt und expandiert wird, der in seiner Leichtheit, in seinen vibrationsdämpfenden, vibrations-isolierenden und schall-isolierenden Eigenschaften sowie in der Erholung seiner elastischen Eigenschaften ausgezeichnet ist und als solcher zum Beispiel für verschiedene Arten von Dichtungsmaterialien und von vibrations-dämpfenden und vibrations-isolierenden Teilen für verschiedene Anwendungsgebiete wie Automobilbau, elektrische Haushaltgeräte, die Bauindustrie und IT-verwandte Industrien geeignet ist.

Claims

Schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung, enthaltend: a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter; b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren; und c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung, worin sich die Komponenten (a) bis (c) zu 100 Gewichtsteilen summieren.
Schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung, enthaltend: a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter; b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren; c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung; und d) 50 bis 99 Gewichtsteile eines thermoplastischen Harzes, worin sich die Komponenten (a) bis (d) zu 100 Gewichtsteilen summieren.
Schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) einen Siedepunkt von 90 bis 250°C besitzt oder bei 100°C mit (0,5 g/1000 cm²)/Stunde oder mehr verdampft wird.
Schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus einem Kohlenwasserstoff und einer sauerstoffhaltigen Verbindung bestehenden Gruppe ausgewählten Typ ist.
Schäumbare thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus Wasser und einer wasserhaltigen Zusammensetzung bestehenden Gruppe aus gewählten Typ ist und zu 1 bis 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Summe der Komponenten (a) bis (c) enthalten ist.
Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, indem bei 140°C oder darunter, a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter, b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren, und c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung geknetet werden.
Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung in zwei Stufen hergestellt wird, der ersten Stufe, indem bei 140°C oder darunter, a) 10 bis 90 Gewichtsteile eines Harzes oder Kautschuks auf der Basis von Olefinen mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt von 140°C oder darunter, b) 9 bis 85 Gewichtsteile von durch Hitze expandierbaren Mikrokapseln, die bei 120 bis 300°C expandieren, und c) 1 bis 50 Gewichtsteile einer flüchtigen Zusammensetzung geknetet werden, um die Harzzusammensetzung herzustellen, die die Komponenten (a) bis (c) enthält, und der zweiten Stufe, indem die die Komponenten (a) bis (c) enthaltende Harzzusammensetzung zu d) einem thermoplastischen Harz hinzugefügt und diese Komponenten geknetet werden.
Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der die Komponenten (a) bis (c) enthaltenden Harzzusammensetzung zum thermoplastischen Harz (d) 1,0:99,0 bis 50:50 beträgt.
Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) einen Siedepunkt von 90 bis 250°C besitzt oder bei 100°C mit (0,5 g/1000 cm²)/Stunde oder mehr verdampft wird.
Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus einem Kohlenwasserstoff und einer sauerstoffhaltigen Verbindung bestehenden Gruppe ausgewählten Typ ist.
Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtige Zusammensetzung (c) von zumindest einem aus der aus Wasser und einer wasserhaltigen Zusammensetzung bestehenden Gruppe ausgewählten Typ ist und zu 1 bis 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Summe der Komponenten (a) bis (c) enthalten ist.
Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass eine Knetmaschine zum Kneten der Komponenten verwendet wird.