JP2003192825A - 発泡性熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 - Google Patents

発泡性熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定した発泡体を得る発泡性熱可塑性エラス
トマー組成物及びその製造方法の提供。 【解決手段】 (a)融点又は軟化点が140℃以下で
あるオレフィン系樹脂およびゴム:10〜90重量部、
(b)120〜300℃の温度で膨張する熱膨張性マイ
クロカプセル:9〜85重量部、(c)揮発性組成物:
1〜50重量部、ただし(c)が水及び/または水分含
有組成物である場合は、1〜30重量部及び(d)熱可
塑性樹脂:50〜99重量部(ただし、(a)〜(c)
成分は(a)〜(c)の合計を100重量部とし、
(d)成分は(a)〜(c)、(d)成分の合計を10
0重量部とした値)を含有する発泡性熱可塑性エラスト
マー組成物及びその2段工程製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡性熱可塑性エ
ラストマー組成物及びその製造方法に関し、特に、熱膨
張性マイクロカプセルを用いた発泡性熱可塑性エラスト
マー組成物及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来技術】近年、樹脂の断熱性、遮音性、衝撃吸収性
等の向上及び軽量化のために、樹脂を発泡させることが
行われている。これらの発泡体は、建材用ガスケット、
床材、配管保護材、靴底、ドアパッキン、スポーツ用
品、グリップ、玩具、防振材、断熱材、遮音材、衝撃吸
収材などに使用されている。
【0003】上記の発泡体の製造法としては、特開昭5
9−1541号公報にエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムに発泡剤を内包させて熱可塑性中空樹脂を得る
方法が開示されている。この場合の発泡方法としては、
ニトロソ化合物、アゾ化合物、尿素化合物などの発泡剤
を用いる方法によるが、これらの発泡剤を用いたもの
は、発泡状態が安定せず、気泡の大きさが不均一で、連
続的に発泡した成形品を得ることができないという問題
がある。
【0004】また、特開昭59−196328号公報に
は、ゴムまたはゴム弾性物質に殻壁材として熱可塑性物
質を用い、熱により殻壁材を膨張させる特徴を有する芯
物質を内包するマイクロカプセルを配合した発泡成形用
ゴム組成物が開示されている。さらに、特開平4−24
6440号公報には、ゴム状重合体に膨張開始温度が1
20℃以上であり、かつアクリルニトリル共重合体を殻
壁として低沸点炭化水素を内包する熱膨張マイクロカプ
セルを配合することを特徴とするゴム組成物が開示され
ている。これらの熱膨張マイクロカプセルを用いる方法
でも、発泡の状態が安定せず、気泡の大きさが均一で、
連続的に発泡した成形品を得ることが困難である。さら
に、ゴム物質として、加硫ゴムを用いる場合には、成形
方法が、プレス成形方法に限定されるという問題があ
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、熱膨張マイクロカプセルを配合する発泡
体の製造において、安定した発泡体を得る発泡性熱可塑
性エラストマー組成物及びその製造方法を提供すること
にある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく種々の検討を行った結果、特定の融点又は
軟化点を有するオレフィン系樹脂と120〜300℃の
温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセルと揮発性組成
物とを含有する樹脂組成物を熱可塑性樹脂に配合した組
成物が安定した発泡体を得る発泡性熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物となり、特に、特定の温度以下で、2段階
混練することにより安定した発泡体用エラストマー組成
物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【0007】すなわち、本発明の第1の発明は、(a)
融点又は軟化点が140℃以下であるオレフィン系樹脂
またはゴム:(a)〜(c)の合計を100重量部とし
て、10〜90重量部、(b)120〜300℃の温度
で膨張する熱膨張性マイクロカプセル:(a)〜(c)
の合計を100重量部として、9〜85重量部、及び
(c)揮発性組成物:(a)〜(c)の合計を100重
量部として、1〜50重量部、ただし(c)が水及び/
または水分含有組成物である場合は、1〜30重量部を
含有する発泡性熱可塑性エラストマー組成物である。
【0008】また、本発明の第2の発明は、(a)融点
又は軟化点が140℃以下であるオレフィン系樹脂また
はゴム:(a)〜(c)の合計を100重量部として、
10〜90重量部、(b)120〜300℃の温度で膨
張する熱膨張性マイクロカプセル:(a)〜(c)の合
計を100重量部として、9〜85重量部、(c)揮発
性組成物:(a)〜(c)の合計を100重量部とし
て、1〜50重量部、ただし(c)が水及び/または水
分含有組成物である場合は、1〜30重量部、及び
(d)熱可塑性樹脂:(a)〜(c)と(d)の合計を
100重量部として、50〜99重量部を含有する発泡
性熱可塑性エラストマー組成物である。
【0009】また、本発明の第3の発明は、(c)揮発
性組成物が、90〜250℃の沸点を有するか、あるい
は、100℃における(0.5g/1000cm)/
h以上の蒸発速度を有する組成物であることを特徴とす
る第1又は2の発明に記載の発泡性熱可塑性エラストマ
ー組成物である。
【0010】また、本発明の第4の発明は、(c)揮発
性組成物が、炭化水素、酸素含有化合物、水、及び水分
含有組成物からなる群から選ばれる少なくとも一種の組
成物であることを特徴とする第3の発明に記載の発泡性
熱可塑性エラストマー組成物である。
【0011】また、本発明の第5の発明は、(a)融点
又は軟化点が140℃以下であるオレフィン系樹脂また
はゴム10〜90重量部と、(b)120〜300℃の
温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセル9〜85重量
部と、(c)揮発性組成物1〜50重量部、ただし
(c)が水及び/または水分含有組成物である場合は、
1〜30重量部とを、140℃以下で混練することを特
徴とする発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
である。
【0012】また、本発明の第6の発明は、第1工程と
して、(a)融点又は軟化点が140℃以下であるオレ
フィン系樹脂またはゴム10〜90重量部と、(b)1
20〜300℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプ
セル9〜85重量部と、(c)揮発性組成物1〜50重
量部、ただし(c)が水及び/または水分含有組成物で
ある場合は、1〜30重量部とを、140℃以下で混練
し、(a)〜(c)を含有する樹脂組成物を得、第2工
程として、得られた上記(a)〜(c)を含有する樹脂
組成物を(d)熱可塑性樹脂に添加して混練することを
特徴とする請求項5に記載の発泡性熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法である。
【0013】また、本発明の第7の発明は、(a)〜
(c)を含有する樹脂組成物/(d)熱可塑性樹脂との
割合(重量比)が1.0/99.0〜50/50である
ことを特徴とする第6の発明に記載の発泡性熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法である。
【0014】また、本発明の第8の発明は、(c)揮発
性組成物が、90〜250℃の沸点を有するか、あるい
は、100℃における(0.5g/1000cm)/
h以上の蒸発速度を有する組成物であることを特徴とす
る第5〜7のいずれかの発明に記載の発泡性熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法である。
【0015】また、本発明の第9の発明は、(c)揮発
性組成物が、炭化水素、酸素含有化合物、水、及び水分
含有組成物からなる群から選ばれる少なくとも一種の組
成物であることを特徴とする第8の発明に記載の発泡性
熱可塑性エラストマー組成物の製造方法である。
【0016】また、本発明の第10の発明は、混練が、
ニーダー装置を用いる混練であることを特徴とする第5
〜9のいずれかの発明に記載の発泡性熱可塑性エラスト
マー組成物の製造方法である。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明の発泡性熱可塑性エラスト
マー組成物を構成する各成分、及び本発明の組成物の製
造方法について詳細に説明する。
【0018】1.発泡性熱可塑性エラストマー組成物成
分 (1)オレフィン系樹脂またはゴム成分(a) 本発明に使用される、オレフィン系樹脂またはゴム成分
(a)としては、オレフィン系共重合体ゴム、非晶質ポ
リオレフィン等が挙げられる。オレフィン系樹脂または
ゴムは、融点又は軟化点が140℃以下である。融点又
は軟化点が140℃を超えると混練中に熱膨張性マイク
ロカプセルの膨張や、揮発性組成物の気化物が発生し、
成分(d)に添加したときに発泡倍率が低下する。な
お、成分(a)は、オレフィン系樹脂またはゴム成分を
1種類であっても、2種類以上を用いてもよい。
【0019】成分(a)で用いることのできるオレフィ
ン系共重合体ゴムとしては、エチレン、プロピレン、1
−ブテン、1−ペンテン等のα−オレフィンが共重合し
てなるエラストマーあるいはこれらと非共役ジエンとが
共重合してなるオレフィン系共重合体ゴムが挙げられ
る。非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、
1,4−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレ
ンノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等
を挙げることができる。
【0020】このようなオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、エチレン−1−ブテン共重合体ゴム、エチレン−1
−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−1−ブテン共重合体ゴム等が挙げられる。
【0021】また、非晶質ポリオレフィンとしては、1
90℃における溶融粘度が250〜50,000mPa
・s、好ましくは10,000〜25,000mPa・
sのプロピレンを主成分とする非晶質共重合体からな
り、X線回析により測定した結晶化度が50%以下、好
ましくは20%以下である比較的低分子量の重合体であ
る。また、該非晶質ポリオレフィンのガラス転移温度は
−33〜−23℃が好ましく、軟化点は120〜135
℃が好ましい。
【0022】非晶質ポリオレフィンの具体例としては、
非晶質単独重合体のアタクチックポリプロピレン、プロ
ピレンを主体とする他のα−オレフィン(例えば、エチ
レン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−
メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン等)
との非晶質共重合体等を挙げることができる。これらの
非晶質ポリオレフィンのうち、アタクチックポリプロピ
レン、プロピレン−エチレン非晶質共重合体、プロピレ
ン−1−ブテン非晶質共重合体が好ましい。前記非晶質
ポリオレフィンは、ランダム共重合体でもブロック共重
合体でもよいが、ブロック共重合体の場合、プロピレン
単位の結合様式はアタクチック構造である必要がある。
また、非晶質共重合体がプロピレンとエチレンとの共重
合体である場合、該プロピレン単位の含有量は、50モ
ル%以上が好ましく、特に60〜100モル%が好まし
い。
【0023】成分(a)の配合量は、(a)〜(c)の
合計を100重量部として、10〜90重量部であり、
好ましくは15〜70重量部であり、さらに好ましくは
20〜60重量部の範囲で選択される。成分(a)が1
0重量部未満では、樹脂組成物の強度等の特性が得られ
ず、混練が困難である。また、均一な分散及び発泡が得
られない。成分(a)が90重量部を超えると、十分な
発泡効果が発現せず、必要とする発泡状態が得られな
い。
【0024】(2)熱膨張性マイクロカプセル成分
(b) 本発明に使用される熱膨張性マイクロカプセル成分
(b)は、熱膨張によって体積膨張を生じ、比重を低下
させる効果を発揮するための特徴となる成分である。熱
膨張性マイクロカプセルの熱膨張温度は、120〜30
0℃であり、好ましくは140〜260℃である。熱膨
張性マイクロカプセルの熱膨張温度が120℃未満であ
ると、熱可塑性エラストマー製造時に熱膨張を起こすだ
けでなく、得られた熱膨張性熱可塑性エラストマーの耐
熱性が悪化する。300℃を超えると熱可塑性エラスト
マーの成形加工温度範囲で熱膨張しなくなる。
【0025】ここで、120〜300℃の温度で膨張す
る熱膨張性マイクロカプセルとしては、平均粒径1〜5
0μmが必要であり、1μmより小さいとゴム中への分
散が不十分となり、50μmより上では本発明の組成物
から得られる成形品の強度が大きく低下する。また、膨
張倍率は10〜100倍が好ましく、10倍未満である
と十分な発泡倍率が得られず、100倍を超えると均一
微細なセルが得られ難くなる。このような熱膨張性マイ
クロカプセルとしては塩化ビニリデン・アクリロニトリ
ルコポリマーを外殻とし、イソブタンを内包したエクス
パンセルが、エクスパンセル社から市販されている。
【0026】成分(b)の配合量は、(a)〜(c)の
合計を100重量部とすると、9〜85重量部であり、
好ましくは15〜70重量部以上であり、さらに好まし
くは20〜60重量部の範囲で選択される。成分(b)
が9重量部未満では、十分な発泡効果が発現せず、ベー
ス樹脂の特性のみとなる。成分(b)が85重量部を超
えると混練ができなくなり、セルの均一性が失われる。
【0027】(3)揮発性組成物成分(c) 本発明に使用される揮発性組成物成分(c)とは、本発
明のエラストマー組成物中に存在させることにより、揮
発分による発泡が生じ、体積膨張、比重低下という効果
を引き出させ、安定した発泡体を得ることができる揮発
性組成物であって、90〜250℃の沸点を有するか、
あるいは、100℃における(0.5g/1000cm
)/h以上の蒸発速度を有する炭化水素、酸素含有化
合物、水分含有組成物等が挙げられる。
【0028】揮発性組成物の沸点が90℃未満である
と、混練中には揮発分が揮発してしまい、250℃を超
えると、発泡には成形加工中の揮発不足のために十分な
発泡効果が発現せず、(b)熱膨張性マイクロカプセル
の発泡助剤として機能しなくなる。また、揮発性組成物
の100℃における蒸発速度が(0.5g/1000c
)/h未満であると、成形加工時に十分な発泡効果
が発現せず、発泡助剤として機能しなくなる。ここで、
100℃における蒸発速度は、ハロゲン水分計HG53
(メトラー・トレド社製)を用いて測定でき、例えば、
サンプル溶液をアルミニウムの受け皿(70cm)に
適量(20g)計量し、100℃まで昇温(約60秒)
し、一定間隔(1分)で一定時間(10分)保持した
後、次式で求められる水分率から計算することができ
る。 水分率=(試験終了後の重量−試験前の重量)×100
/試験前の重量 例えば、HOの場合で求めると、(99g/1000
cm)/hである。
【0029】沸点が90〜250℃の揮発性組成物とし
ては、具体的には、炭化水素として、例えば、ヘプタ
ン、リグロイン、メチルシクロヘキサン、比重0.83
以下の非芳香族系オイル等が挙げられる。酸素含有化合
物として、例えば、n−プロピルアルコール、イソブチ
ルアルコール、フェノール等のアルコール類、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸等の脂肪酸類、酢酸第二ブチ
ル、プロピオン酸エチル等の脂肪酸エステル類、アセタ
ール、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アジピン
酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、アセチルリシノール
酸ジメチル、アセチルリシノール酸ジブチル等の二酸エ
ステル類等が挙げられる。
【0030】また、100℃における蒸発速度が(0.
5g/1000cm)/h以上の揮発性組成物として
は、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ルジイソブチレート、1,5−ジヒドロキシペンタン等
が挙げられる。このような揮発性組成物としては、「ネ
オチオゾール」が三光化学工業(株)から、また「TX
IB」がEastman Chemical社から市販
されている。
【0031】さらに、水分含有組成物としては、例え
ば、シリカゾルが挙げられる。シリカゾルでは、陰電荷
を帯びたシリカ粒子が、アルカリ性において、シリカ粒
子表面のシラノール基群は水酸イオンと結合しているの
で、これらの陰電荷を帯びた各シリカ粒子は相互に反撥
し合い、結合することなく溶液として安定している。ア
ルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化アンモニ
ウムが用いられる。シリカ粒子は非結晶質で高密度、高
純度な球状である。密度は2.1〜2.2g/cm
粒径は10〜20μmである。シリカゾルは乾燥させる
と表面の水酸基が脱水され水を放出する。このようなシ
リカゾルとしてはアデライトATシリーズが、旭電化工
業(株)から市販されている。
【0032】成分(c)の配合量は、(a)〜(c)の
合計を100重量部として、1〜50重量部であり、好
ましくは5〜20重量部であり、より好ましくは10〜
15重量部の範囲で選択される。ただし(c)が水及び
/または水分含有組成物である場合は、1〜30重量部
であり、好ましくは5〜20重量部であり、より好まし
くは10〜15重量部の範囲で選択される。成分(c)
が1重量部未満では、発泡効果が不十分で、エクスパン
セルの発泡特性のみとなる。成分(c)が50重量部を
超えると混練ができなくなり、セルの均一性が失われ
る。ただし(c)が水及び/または水分含有組成物であ
る場合は、成分(c)が30重量部を超えると混練がで
きなくなり、セルの均一性が失われる。
【0033】(4)熱可塑性樹脂成分(d) 本発明に使用される熱可塑性樹脂成分(d)は、ポリオ
レフィン系樹脂(ポリプロピレン、プロピレン・エチレ
ン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、ポリエチレ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合
体、アイオノマー)、環状炭化水素系樹脂(環状オレフ
ィンコポリマー)ポリスチレン系樹脂(ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹
脂)、アクリロニトリル・共役ジエン・スチレン共重合
体(ABS樹脂)、メタクリル酸エステル・スチレン共
重合体(MS樹脂)、メタクリル酸エステル・共役ジエ
ン・スチレン共重合体(MBS樹脂)、スチレン・無水
マレイン酸共重合体(SMA樹脂)、スチレン・共役ジ
エン共重合体及びその水素添加共重合体(SBS、SI
S、SEBS、SEPS、SBBS)、スチレン系エラ
ストマー組成物(例えば、スチレン・共役ジエン共重合
体及び/又はその水素添加共重合体と非芳香族系ゴム用
軟化剤、ポリオレフィン系樹脂等から成る組成物)、ポ
リアミド系樹脂(ポリアミド、ポリアミド系エラストマ
ー)、ポリエステル系樹脂(ポリエステル、ポリエステ
ル系エラストマー)、ポリウレタン系樹脂(ポリウレタ
ン、ポリウレタン系エラストマー)、ポリビニル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂などが挙げられる。好まし
くは、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂であり、特に
好ましくはスチレン系エラストマー組成物である。
【0034】成分(d)の配合量は、(a)〜(c)と
(d)の合計を100重量部として、50〜99重量部
である。すなわち、(a)〜(c)を含有する樹脂組成
物/(d)熱可塑性樹脂との割合(重量比)が1.0/
99.0〜50/50、好ましくは3/97〜35/6
5であり、更に好ましくは5/95〜30/70であ
る。
【0035】(5)その他の成分 なお、本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物に
は、必要に応じて、上記の成分の他に、本発明の効果を
損なわない範囲で任意成分を配合することができる。任
意成分としては、可塑剤、軟化剤、無機充填剤、ブロッ
キング防止剤、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤
等を含有することも可能である。
【0036】ここで、酸化防止剤としては、例えば、
2,6−ジ−tert−p−ブチル−p−クレゾール、
2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,4−ジ
メチル−6−tert−ブチルフェノール、4,4−ジ
ヒドロキシジフェニル、トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン等のフ
ェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チ
オエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェ
ノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に
好ましい。
【0037】可塑剤、軟化剤としては、フタル酸エステ
ル系可塑剤、芳香族カルボン酸エステル系可塑剤、脂肪
族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、非芳香
族系ゴム用軟化剤があげられ、これらの1種又は2種以
上を混合して使用することができる。上記可塑剤の具体
例としては、ジノルマルブチルフタレート(DBP)、
ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジイソ
オクチルフタレート(DIOP)、ジイソノニルフタレ
ート(DINP)、ジイソデシルフタレート(DID
P)、ジイソブチルアジペート(DIBA)、ジ−2−
エチルヘキアジペート(DOA)、ジイソオクチルアジ
ペート(DIOA)、ジイソデシルアジペート(DID
A)、ジノルマルブチルセバケート(DBS)、ジアル
ファノールセバケート(DAS)、ジセカンダリブチル
アゼレート(DOZ)、ジイソオクチルアゼレート(D
IOZ)、トリ−2−エチルヘキシルホスヘート(TO
P)、トリクレシルホスヘート(TCP)、トリキシレ
ニルホスヘート(TXP)などが挙げられる。また、非
芳香族系ゴム用軟化剤とは、非芳香族系の鉱物油または
液状もしくは低分子量の合成軟化剤である。一般にゴム
用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテ
ン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物
であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の50%以上
を占めるものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が30
〜40%のものはナフテン系、芳香族炭素数が30%以
上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。本発明
の任意成分として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は、
上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものが好ま
しい。特に、パラフィン系のものが好ましく、更にパラ
フィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが特に適し
ている。これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状は、3
7.8℃における動的粘度が20〜500cst、流動
点が−10〜−15℃、引火点(COC)が170〜3
00℃を示すのが好ましい。
【0038】2.発泡性熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法 本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物は、上記で
説明した配合量の各成分を、ロール、ニーダー、バンバ
リーミキサー、1軸押出機、2軸押出機、多軸押出機な
どの混練装置で混練することにより得ることができる。
好ましくは、ニーダー、バンバリーで混練する方法が良
く、特に好ましくは、ニーダーと押出機を組合わせた装
置であり、バッチ供給型連続押出装置で混練する方法が
好ましい。
【0039】また、本発明の発泡性熱可塑性エラストマ
ー組成物は、2段階の工程で製造され、第1工程で、上
記で説明した配合量の成分(a)〜(c)を混練処理し
て樹脂組成物を得、次の第2工程で、第1工程で得られ
た樹脂組成物を上記で説明した配合量で成分(d)に添
加して溶融混練して得られる。
【0040】第1工程における、上記で説明した配合量
の成分(a)〜(c)の混練手順としては、次の様な方
法が挙げられる。 (ア)(a)〜(c)の成分を一括でブレンドした後、
混練装置で一度に混練する方法。 (イ)成分(a)を溶融状態にした後、成分(b)と成
分(c)を添加して混練する方法。 (ウ)成分(a)に成分(c)を添加した後、成分
(b)を添加して混練する方法。
【0041】これらの方法の中で、(ア)及び(イ)の
方法が好ましく、溶融混練温度は、140℃以下であ
り、好ましくは120℃以下である。140℃を超える
と成分(b)熱膨張性マイクロカプセルの部分膨張が生
じ、揮発物が大気中に飛散し、成分(d)熱可塑性樹脂
に添加したときの発泡倍率が低下する。この方法を採用
することにより、成分(b)熱膨張性マイクロカプセル
と成分(c)揮発性組成物の熱履歴を少なくできる理由
で、熱膨張性に優れた熱可塑性エラストマー組成物が得
られる。
【0042】上記の製造方法で得られた本発明の発泡性
熱可塑性エラストマー組成物は、熱膨張性、成形加工性
に優れているので、従来の水発泡、化学発泡、熱膨張を
それぞれ単独に利用して製造される発泡体と比較して、
独立発泡状態が安定し、気泡の大きさが均一で、発泡倍
率は2倍以上になり、安定した熱可塑性エラストマー発
泡体である。したがって、本発明の発泡性熱可塑性エラ
ストマー組成物からの発泡体は、軽量性、制振性、防振
性、防音性、弾性回復力に優れ、自動車、家電、建築、
IT関連分野などで使用される各種シール材、制振部
材、防振部材等の用途に適している。
【0043】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。実施例、比較例において用いた評価方法は次の方法
によった。
【0044】1.評価方法 (1)コンパウンド製造性 (1−1)混練性:所定量の配合物を20リットルのニ
ーダーに一括投入して6分後の混練状態を観察し、次の
基準で評価した。 ○:配合物が、良く分散している。 ×:配合物が分散せず、部分的に固まりがある。 (1−2)ニーダー排出性:20リットルのニーダーか
ら混練物を排出する際の状態を観察し、次の基準で評価
した。 ○:容易に排出される。 ×:排出が悪い。 (1−3)ペレタイズ性:得られた混練物を80mm単
軸押出機に投入してダイスから押し出された混練物を回
転式カッターにて切断を行い、次の基準で評価した。 ○:ペレットが何らトラブルなく製造された。 ×:切断できないものが含まれる。又、切りカスが発生
した。 (1−4)ペレットの形状:得られたペレットの形状を
観察し、次の基準で評価した。 ○:同じ形状のしまったペレットが得られた。 ×:形状が定まらず、やや発泡ぎみのペレットが得られ
た。
【0045】(2)製品 (2−1)成形品の状態:得られた発泡体の状態を観察
し、次の基準で評価した。 ○:表面が平滑で、均一なかつ独立発泡状態の成形品が
得られた。 ×:表面が荒れて、不均一なあるいは連続発泡状態の成
形品が得られた。 (2−2)発泡倍率:JIS K 7112に準拠して
測定した。なお、2倍近い発泡倍率が得られたものを良
好と判断した。
【0046】2.使用試料 (1)オレフィン系樹脂成分 (a−1):非晶性プロピレン・エチレン共重合体(A
PE);Eastoflex E−1200(East
man Chemical社製)、動粘度;20000
mPa・s(190℃)、軟化点;135℃、ガラス転
移温度;−28℃ (a−2):エチレン・ブテン共重合体(EBR);エ
スプレン N0441(住友化学工業(株)社製)、ブ
テン含有量;30%、MFR;1.3g/10min
(190℃)
【0047】(2)熱膨張性マイクロカプセル成分
(b):エクスパンセル 098DUX120(エクス
パンセル社製)、粒子径;3〜50μm、膨張開始温
度;155〜160℃、膨張終了温度;265〜270
【0048】(3)揮発性熱膨張補助剤成分(c−
1):TXIB (Eastman Chemical
社製)、比重;0.942〜0.948、分子量;28
6.4、蒸発速度at100℃;(0.5g/1000
cm)/h
【0049】(4)コロイダルシリカ成分(c−2):
アデライト AT−20Q(旭電化工業(株)社製)、
SiO;20〜21%、pH(25℃);2.5〜
4.5、粒子径;10〜20μm、比重;1.12〜
1.14
【0050】(5)スチレン系熱可塑性エラストマー
(d):アクティマー AJ−1050S(リケンテク
ノス(株)社製)、MFR;2.3g/10min、比
重;0.94、硬さ;50A
【0051】(6)ヒンダードフェノール/フォスファ
イト/ラクトン系複合酸化防止剤成分 (e):HP2215(商標;チバスペシャリティケミ
カルズ社製)
【0052】実施例1〜2、比較例1〜6 表1に示す量の各成分を用い、成分(a−1)、成分
(a−2)、成分(b)、成分(c−1)を所定量配合
して、20リットルの加圧ニーダーに配合物を投入し
て、蒸気圧はゲージ圧で3.0kg/cm、110℃
になるまで、6分間混練を行った。その後、先端部に回
転式カッターを有するL/D=20、混練温度50℃、
スクリュー回転数80rpmで単軸押出機にてペレット
化した。得られたペレットを成分(d)スチレン系エラ
ストマーに20重量%の割合でドライブレンドしたもの
を用い、射出成形装置にて、(縦)130mm×(横)
130mm×(厚さ)2mmの板を下記の条件で成形
し、夫々の試験に供した。評価結果を表1に示す。
【0053】 成形温度 220℃ 金型温度 30℃ 射出速度 15mm/秒 射出圧力 800kg/cm 保圧圧力 200kg/cm 射出時間 5秒 冷却時間 20秒
【0054】
【表1】
【0055】表1より明らかなように、実施例1、2
は、本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物であ
る。いずれの発泡性熱可塑性エラストマー組成物も良好
な性状を示した。比較例1及び2は(a−1)および
(a−2)を範囲外にしたものである、(a−1)およ
び(a−2)が少ないとペレタイズ性が悪く、コンパウ
ンドの状態もまとまりがなく成形品の外観が悪化する。
(a−1)および(a−2)が多いと成形品の発泡倍率
が低下する。比較例3及び4は(b)を範囲外にしたも
のである、(b)が少ないと発泡倍率が上がらず、
(b)が多いと不均一な発泡製品になる。比較例5及び
6は(c−1)を範囲外にしたものである、(c−1)
が少ないと発泡倍率が上がらず、(c−1)が多いと気
化物の発生が異常に多くなり製品表面が悪化する。
【0056】実施例3〜4、比較例7〜12 表2に示す量の各成分を用い、成分(a−1)、成分
(a−2)、成分(b)、成分(c−2)を所定量配合
する以外は実施例1と同様にして試験片を得、夫々の試
験に供した。評価結果を表2に示す。
【0057】
【表2】
【0058】表2より明らかなように、実施例3、4
は、本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物であ
る。いずれの発泡性熱可塑性エラストマー組成物も良好
な性状を示した。比較例7及び8は(a−1)および
(a−2)を範囲外にしたものである、(a−1)およ
び(a−2)が少ないとペレタイズ性が悪く、コンパウ
ンドの状態もまとまりがなく成形品の外観が悪化する。
(a−1)および(a−2)が多いと成形品の発泡倍率
が低下する。比較例9及び10は(b)を範囲外にした
ものである、(b)が少ないと発泡倍率が上がらず、
(b)が多いと不均一な発泡製品になる。比較例11及
び12は(c−2)を範囲外にしたものである、(c−
2)が少ないと発泡倍率が上がらず、(c−2)が多い
と水蒸気の発生が異常に多くなり製品表面が悪化する。
【0059】
【発明の効果】本発明の発泡性エラストマー組成物は、
多段工程で製造された熱膨張性マイクロカプセル含有樹
脂組成物であるので、気泡の大きさが均一で、連続的に
発泡した安定な発泡体を得ることができ、軽量性、制振
性、防振性、防音性、弾性回復力に優れ、自動車、家
電、建築、IT関連分野などで使用される各種シール
材、制振部材、防振部材等の用途に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 9/10 C08K 9/10 C08L 23/00 C08L 23/00 101/00 101/00 // B29K 21:00 B29K 21:00 105:04 105:04 Fターム(参考) 4F070 AA08 AA12 AA13 AA16 AA18 AC23 AD05 AE01 AE03 AE12 FA03 FA13 FA15 FA17 FB03 FB06 FB07 FC04 FC05 4F074 AA05 AA13 AA16 AA25 AA32 AC32 AD01 AG01 AG20 BA34 BA35 BA91 CA26 DA03 DA13 DA35 DA47 DA50 DA58 4F201 AA03 AA45 AB02 AB20 AB26 AG20 AR06 BA01 BK01 BK14 4J002 AC07X AC08X BB05W BB06X BB07X BB08X BB12W BB12X BB14X BB15W BB15X BB17W BC03X BC05X BF03X CK02X CL00X DE027 EA016 EA017 FA106

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)融点又は軟化点が140℃以下で
    あるオレフィン系樹脂またはゴム:(a)〜(c)の合
    計を100重量部として、10〜90重量部、(b)1
    20〜300℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプ
    セル:(a)〜(c)の合計を100重量部として、9
    〜85重量部、及び(c)揮発性組成物:(a)〜
    (c)の合計を100重量部として、1〜50重量部、
    ただし(c)が水及び/または水分含有組成物である場
    合は、1〜30重量部を含有する発泡性熱可塑性エラス
    トマー組成物。
  2. 【請求項2】 (a)融点又は軟化点が140℃以下で
    あるオレフィン系樹脂またはゴム:(a)〜(c)の合
    計を100重量部として、10〜90重量部、(b)1
    20〜300℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプ
    セル:(a)〜(c)の合計を100重量部として、9
    〜85重量部、(c)揮発性組成物:(a)〜(c)の
    合計を100重量部として、1〜50重量部、ただし
    (c)が水及び/または水分含有組成物である場合は、
    1〜30重量部、及び(d)熱可塑性樹脂:(a)〜
    (c)と(d)の合計を100重量部として、50〜9
    9重量部を含有する発泡性熱可塑性エラストマー組成
    物。
  3. 【請求項3】 (c)揮発性組成物が、90〜250℃
    の沸点を有するか、あるいは、100℃における(0.
    5g/1000cm)/h以上の蒸発速度を有する組
    成物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の発
    泡性熱可塑性エラストマー組成物。
  4. 【請求項4】 (c)揮発性組成物が、炭化水素、酸素
    含有化合物、水、及び水分含有組成物からなる群から選
    ばれる少なくとも一種の組成物であることを特徴とする
    請求項3に記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物。
  5. 【請求項5】 (a)融点又は軟化点が140℃以下で
    あるオレフィン系樹脂またはゴム10〜90重量部と、
    (b)120〜300℃の温度で膨張する熱膨張性マイ
    クロカプセル9〜85重量部と、(c)揮発性組成物1
    〜50重量部、ただし(c)が水及び/または水分含有
    組成物である場合は、1〜30重量部とを、140℃以
    下で混練することを特徴とする発泡性熱可塑性エラスト
    マー組成物の製造方法。
  6. 【請求項6】 第1工程として、(a)融点又は軟化点
    が140℃以下であるオレフィン系樹脂またはゴム10
    〜90重量部と、(b)120〜300℃の温度で膨張
    する熱膨張性マイクロカプセル9〜85重量部と、
    (c)揮発性組成物1〜50重量部、ただし(c)が水
    及び/または水分含有組成物である場合は、1〜30重
    量部とを、140℃以下で混練し、(a)〜(c)を含
    有する樹脂組成物を得、第2工程として、得られた上記
    (a)〜(c)を含有する樹脂組成物を(d)熱可塑性
    樹脂に添加して混練することを特徴とする発泡性熱可塑
    性エラストマー組成物の製造方法。
  7. 【請求項7】 (a)〜(c)を含有する樹脂組成物/
    (d)熱可塑性樹脂との割合(重量比)が1.0/9
    9.0〜50/50であることを特徴とする請求項6に
    記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
  8. 【請求項8】 (c)揮発性組成物が、90〜250℃
    の沸点を有するか、あるいは、100℃における(0.
    5g/1000cm)/h以上の蒸発速度を有する組
    成物であることを特徴とする請求項5〜7のいずれか1
    項に記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方
    法。
  9. 【請求項9】 (c)揮発性組成物が、炭化水素、酸素
    含有化合物、水、及び水分含有組成物からなる群から選
    ばれる少なくとも一種の組成物であることを特徴とする
    請求項8に記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の
    製造方法。
  10. 【請求項10】 混練が、ニーダー装置を用いる混練で
    あることを特徴とする請求項5〜9のいずれか1項に記
    載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
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