DE60130736T2

DE60130736T2 - Verfahren zur behandlung von hexavalenten chromverbindungen in abwässern der metallverarbeitung

Info

Publication number: DE60130736T2
Application number: DE60130736T
Authority: DE
Inventors: Ari Pekka Syynimaa; Pekka Laukkanen; Petteri Soranta
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2000-01-19
Filing date: 2001-01-18
Publication date: 2008-07-03
Anticipated expiration: 2021-01-19
Also published as: AU2001228541A1; DE60130736D1; FI20000103A; EP1250288A1; EP1250288B1; JP2003520131A; ES2295172T3; FI20000103A0; ATE374732T1; FI110508B; ZA200205344B; WO2001053204A1

Description

Die Erfindung betrifft das in Anspruch 1 definierte Verfahren zur Behandlung von hexavalenten Chromverbindungen, die in Abwässern der Metallverarbeitung vorkommen.
Durch die Beschichtung von Metallen wird die Korrosionsbeständigkeit und Härte von Metallen verbessert. Bei der Verchromung durch Galvanisieren wird eine Galvanisierungslösung eingesetzt, die Chromsäureanhydrid (CrO₃) als Quelle für Chrom enthält. Bei der Lösung von Chromtrioxid in Wasser erhält man Dichromsäure H₂Cr₂O₇ und/oder Chromsäure CrH₂O₄, die, abhängig vom pH-Wert, zu Cr₂O₇ ^2– und CrO₄ ^2–-Ionen dissoziieren. Die übliche Bezeichnung "Chromsäure" wird im Folgenden zur Bezeichnung von Dichromsäure und Chromsäure verwendet. Die für die Verchromung eingesetzte Lösung, d. h. das Verchromungsbad, enthält neben Chromsäure und (Di)chromsäure einen Katalysator, der aus Säure-Anionen oder Halogenverbindungen besteht. Die häufigste Quelle für Säure-Anionen ist Schwefelsäure.
Die Galvanisierung von Metallen, bei welcher die Verchromungslösung Chromsäure und die Dissoziationsprodukte Cr₂O₇ ^2– und CrH₂O₄ ^2– enthält, führt zu Spül- und Ablaufwässern, die Chromsäure und deren Dissoziationsprodukte enthalten. Die verwendete Verchromungslösung muss regelmäßig erneuert werden, da sich Verunreinigungen (hauptsächlich dreiwertige Chromverbindungen, Eisen und Kupfer) in der Lösung ansammeln. Auch bei der Metallverarbeitung in Gießereien und Schweißanlagen fallen Abflüsse an, die hexavalente Chrom verbindungen enthalten. Am wirtschaftlichsten und zweckmäßigsten werden die hexavalenten Chromverbindungen, wie Chromsäure und deren Dissoziationsprodukte, aus Abflüssen, welche aus den oben erwähnten Metallverarbeitungsprozessen stammen, in Form von Chrom(III)hydroxid ausgefällt.
Herkömmliche Verfahren zur Behandlung von Chromsäure enthaltenden Abflüssen sind in erster Linie auf die Ausfällung von in den Abflüssen enthaltener Chromsäure und deren Dissoziationsprodukten in unterschiedlichen Chromhydroxid-Formen sowie auf die Rückumwandlung von Hydroxiden in eine Form, die einen problemlosen Transport ermöglicht, ausgerichtet. Tatsächlich werden Abfalllösungen, die Chromsäure und deren Dissoziationsprodukte enthalten, normalerweise durch eine Regulierung des pH-Wertes der Lösung mittels einer anorganischen Säure (z. B. HNO₃, HCl, H₂SO₄) auf einen Wert unterhalb von 2,5 sowie durch Zugabe eines Reduktionsmittels wie Natriumhydrogensulfat oder Natriumhydrogenbisulfat zu der Lösung behandelt. Anschließend wird eine Base, wie beispielsweise NaOH, der Lösung zugegeben, um den pH-Wert auf 7–9 einzustellen, wobei die Chromsäure und deren Dissoziationsprodukte als ein schlammartiger Chromhydroxid-Niederschlag Cr(OH)₃ ausfallen, welcher durch Filtration von der Lösung abgetrennt wird. Ein typisches Verfahren dieser Art ist in der JP-Patentschrift 63,021,223 beschrieben; hier werden Abfalllösungen, welche Dissoziationsprodukte der Chromsäure enthalten, so behandelt, dass Cr(III)- und CR(II)-hydroxid-Präzipitat erhalten wird.
Chromhydroxide (Cr(OH)_x, wobei x 1–6 ist) werden in der EU-Abfallliste als gefährlicher Abfall eingestuft, aus diesem Grunde ist deren Zerstörung problematisch und häufig teuer, wobei hohe Kosten für die Behandlung und den Transport des Abfalls anfallen. Durch die Konzentration der Chromhydroxide in eine leichter zu transportierende Form wird das zugrunde liegende Problem, d. h. die Zerstörung von als gefährlicher Abfall klassifizierten Hydroxiden, nicht beseitigt. Das Deponieren von Chromhydroxiden in Abfalldeponien führt zu einem höheren Bedarf an Anlagen für die Behandlung von gefährlichen Abfällen und ist wirtschaftlich nicht tragfähig, da es in der Industrie einen konstanten Bedarf an Primärchrom für verschiedene Produkte und Herstellungsprozesse der Metallindustrie gibt.
Das Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Überwindung der im Stand der Technik bestehenden Schwierigkeiten. Somit besteht das Hauptziel der Erfindung in der Umwandlung hexavalenter Chromverbindungen, welche in aus der Metallverarbeitung stammenden Abflüssen vorkommen, in eine Form, in welcher diese Chromverbindungen nicht länger als gefährlicher Abfall eingestuft werden, d. h. in Chromhydroxide.
Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht in der Umwandlung von in Abflüssen der Metallverarbeitung vorkommenden hexavalenten Chromverbindungen in eine recyclingfähige Form, die industriell angewendet werden kann.
Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Behandlung von in Abflüssen vorkommenden hexavalenten Chromverbindungen, welche so einfach und wirtschaftlich ist wie möglich.
Die Erfindung betrifft das Verfahren nach Anspruch 1 zur Behandlung (Verwendung) hexavalenter Chromverbindungen, die in Abflüssen aus der Metallverarbeitung vorkommen. Abwasser enthält 0,5–50 Gew.-%, vorzugsweise 5–30 Gew.-% Chromsäuren und/oder deren Dissoziationsprodukte. Zusätzlich können die Abwässer auch Metallverunreinigungen (z. B. Fe, As V, Alkalimetall), Säure-Anionen, Flockungsmittel und Halogenverbindungen sowie weitere Substanzen enthalten. Die Abwässer können z. B. aus Beschichtungsverfahren in der Metallindustrie, beispielsweise der Metall-Verchromung, Schleifstaub, der beim Metallschliff anfällt, Schmelzanlagen usw., stammen.
Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden hexavalente Chromverbindungen unter sauren Bedingungen reduziert und anschließend das Chromhydroxid durch Hinzufügen einer Base zu der Lösung ausgefällt. Das Chromhydroxid wird erhitzt, um es in Chromoxid umzuwandeln.
Das Erhitzen erfolgt durch anfängliche Entfeuchtung des Chromhydroxids, was zu wässrigem Chromhydroxid führt. Das so erhaltene wässrige Chromhydroxid wird auf eine Temperatur von über 300°C, vorzugsweise 300 bis 500°C, erhitzt, bei welcher Kristallwasser entzogen und amorphes Dichromtrioxid erhalten wird. Wird das Erhitzen fortgesetzt, so beginnt sich das amorphe Dichromtrioxid bei etwa 400–800°C, gewöhnlich jedoch bei etwa 700°C, in kristallines Dichromtrioxid umzuwandeln. Wird Dichromtrioxid weiter erhitzt, so wird zunächst eine braune kristalline Form des Dichromtrioxids erhalten und dann eine grüne kristalline Form. Das kristalline Dichromtrioxid wird gewaschen, getrocknet und bis zur gewünschten Teilchengröße gemahlen.
Vor der Ausfällung von hexavalenten Chromverbindungen als Chromhydroxid in dem erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise Schwermetalle wie Fe und Cu aus dem Abwasser entfernt, um zu verhindern, dass diese im Endprodukt enthalten sind.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird hexavalentes Chrom in zwei Schritten als Chromhydroxid-Niederschlag ausgefällt:
In dem ersten Schritt wird der pH-Wert des Abwassers auf einen Wert von weniger als 3, vorzugsweise von 2–2,5, eingestellt. Der pH-Wert wird dabei vorzugsweise mit einer anorganischen Säure wie beispielsweise H₂SO₄, HNO₃ oder HCl reguliert. Chromsäure und deren Dissoziationsprodukte werden unter Verwendung relativ milder Reduktionsmittel, beispielsweise NaHSO₄ oder Na₂S₂O₅ reduziert.
Im zweiten Schritt wird der pH-Wert der Lösung mittels NaOH auf 7–9, vorzugsweise 8,5–9.0, eingestellt, wonach der schlammartige Cr(OH)₃-Niederschlag ausfällt. Das so erhaltene Präzipitat enthält normalerweise eine relativ große Menge an Wasser; aus diesem Grunde wird es, zum Beispiel mittels Druckfiltration, weiter konzentriert. In dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung wird das schlammartige Präzipitat durch Druckfiltration auf einen Feststoffgehalt von über 20 Gew.-% gebracht. Ein hoher Feststoffgehalt bietet den Vorteil, dass sich die Zeitspanne, in welcher das Chromhydroxid erhitzt wird, verkürzt und dass der Bedarf an Heizenergie sinkt.
Danach wird das erzeugte wässrige Chromhydroxidpräzipitat erhitzt, um unterschiedliche Formen von Chromoxid zu erhalten. Zunächst wird das Hydroxidpräzipitat bei etwa 100–140°C entfeuchtet. Wird das Präzipitat noch weiter erhitzt, so wird Kristallwasser bei einer Temperatur von etwa 300–700°C, gewöhnlich jedoch bei einer Temperatur von 300–500°C, entzogen; dies geschieht in etwa gemäß dem folgenden Reaktionsschema (1): 2Cr(OH)₃ × YH₂O > Cr₂O₃ + XH₂O(g) (1)
Die in der Reaktion (1) enthaltenen Wassermolekül-Koeffizienten Y und X sind von der Menge des Kristallwassers pro Chromhydroxid-Molekül abhängig. Wird Kristallwasser entzogen, so entsteht amorphes Dichromtrioxid. Wird das amorphe Dichromtrioxid weiter erhitzt, so setzt normalerweise bei 700°C eine exotherme Reaktion ein, in der amorphes Dichromtrioxid gemäß dem folgenden Reaktionsschema (2) in kristallines Dichromtrioxid umgewandelt wird: Cr₂O₃ > α-Cr₂O₃ (2)
Zunächst wird in der Reaktion eine braune kristalline Form des Chromoxids erhalten; bei Fortsetzen des Erhitzens auf 800–1200°C nach dem Ende der exothermen Reaktion wird diese Kristallform in eine grüne Kristallform umgewandelt.
Die Übergangstemperaturen des Chromhydroxids sind aufgrund der gewöhnlich in dem Chromhydroxid enthaltenen Fremdmetalle, wie Fe und Cu, nicht sehr genau. So kann die Übergangstemperatur von amorphem zu kristallinem Dichromtrioxid aufgrund von Verunreinigungen auf lediglich 400°C fallen oder auf etwa 800°C ansteigen.
Bei dem oben beschriebenen Verfahren wird Chromhydroxid bei einem Druck von 1 atm in Chromoxid umgewandelt. Sollten die Prozesse trotzdem bei vermindertem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden, so ändern sich natürlich auch die Übergangstemperaturen der verschiedenen Formen von Chromhydroxid und Chromoxid.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt das Erhitzen des Chromhydroxids vorzugsweise unter einer CO- oder Wasserstoffatmosphäre, d. h. in einem reduzierenden Milieu. Beispielsweise wird zur Bereitstellung einer CO-Atmosphäre Sauerstoff durch Verbrennen von Kohlenwasserstoff ersetzt. Während des Erhitzens kann die Bildung der Kristallstruktur mittels unterschiedlicher Kohlenstoffformen und Kohlenstoffquellen, wie z. B. Aktivkohle, Graphit, Quellen organischen Kohlenstoffs, Sägemehl, Papier usw., gesteuert werden.
Danach wird die Temperatur des Chromoxids weiter bis auf eine Temperatur von weniger als 100°C abgesenkt, dann die Verunreinigungen aus dem Chromoxid ausgewaschen und das Chromoxid getrocknet und bis zu der gewünschten mittleren Teilchengröße von 0,05–5 μm, vorzugsweise 0,25–1,3 μm gemahlen.
Bei dem oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Chromoxid kann die Entfeuchtung des Chromoxidpräzipitats auch durch andere, per se bekannte Mittel, wie zum Beispiel durch Erhitzen, erfolgen. Andere denkbare Mittel zur Trocknung sind Gefriertrocknung, Trocknung bei vermindertem Druck usw.
Die Farbe des erzeugten Cr₂O₃-Pigments kann durch Variieren der Trocknungsbedingungen und der Teilchengröße des Dichromtrioxid-Pulvers variiert werden. Die gelbsten Chromoxidpigmente weisen eine feinere Partikelgröße auf, während die dunklen Töne eine höhere Partikelgröße und eine blauere Farbe aufweisen. Das mit dem Verfahren erzeugte Chromoxid ist nicht als gefährlicher Abfall klassifiziert, sondern hat sich als eine sichere, ungiftige und nichtreaktionsfähige chemische Substanz erwiesen. Dichromtrioxid Cr₂O₃ ist ein in der Industrie häufig verwendeter Reaktant und hat erhebliche wirtschaftliche Bedeutung. Zu den Anwendungszwecken des Chromoxids gehören Farbpigmente, Rohmaterialien für feuerfeste Materialien, Katalysatoren, Schleifmittel und Beschichtungsmittel/Beschichtungspulver.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung unterscheidet sich deutlich von herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Dichromtrioxiden, sowohl im Hinblick auf die Ziele der Erfindung als auch im Hinblick auf den verwendeten Reaktanten und den Herstellungsprozess.
Das Ziel herkömmlicher Verfahren besteht in der Herstellung von Dichromtrioxid unter Verwendung von Primärchrom als Reaktant. Durch Rösten mit Alkalicarbonat wurden Alkalichromate erhalten, woraus im Weiteren Alkalidchromat gewonnen wurde. Aus Alkalidchromat wurde anschließend durch Kalzination Dichromtrioxid gebildet. Wie oben dargelegt, besteht das Ziel der vorliegenden Erfindung hingegen in der Konvertierung von Chromhydroxiden, die als gefährlicher Abfall eingestuft werden, in eine recyclingfähige, industriell anwendbare Form. Ein weiteres Ziel ist eine in optimaler Weise wirtschaftliche und einfache Verwendung von Chrom(VI)-Verbindungen, die in den Abflüssen der Metallbearbeitung vorkommen.
Verglichen mit den herkömmlichen Verfahren bietet das Verfahren der vorliegenden Erfindung die folgenden Vorteile: Das Verfahren ermöglicht die einfache Umwandlung von Chrom(VI)-Verbindungen, welche in den Abflüssen der Metallbearbeitung (Metallbeschichtung) enthalten sind, in industriell anwendbare Chrom(III)-oxid-Verbindungen. Das Verfahren beseitigt das Problem der durch Chromhydroxide verursachten Umweltbelastung durch die Umsetzung von Chromverbindungen in stabile Chromtrioxide. Folglich stellen die aus den Abflüssen der Metallindustrie stammenden Chromhydroxide keinen gefährlichen Abfall mehr dar, sondern bilden ein recyclingfähiges Rohmaterial für die Industrie.
Das Verfahren erlaubt eine merkliche Reduktion der Belastung von Anlagen zur Behandlung von Sonderabfall, da es die Rückgewinnung der aus den Abflüssen der Metallindustrie gewonnenen Chromhydroxide für die Wiederverwendung ermöglicht.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Dichromtrioxid ermöglicht außerdem niedrigere Herstellungskosten als dies bei herkömmlichen Verfahren auf dem Gebiet, bei welchen Chromoxid aus Primärchrom hergestellt wird, der Fall ist; das erfindungsgemäße Verfahren umfasst einen einzigen Energie verbrauchenden Röstschritt, während bei der Verwendung von Chromen zwei Röstschritte erforderlich sind.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand der begleitenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Eine Lösung für die Hartverchromung von Metallen enthielt etwa 200–300 g/l der Dissoziationsprodukte Cr₂O₇ ^2– und CrH₂O₄ ^2– der Chromsäure. Die CU- und Fe-Ionen wurden auf chemischem Wege aus dem Verchromungsspülwasser, das etwa 2 Gew.-% der Dissoziationsprodukte Cr₂O₇ ^2– und CrH₂O₄ ^2– der Chromsäure enthielt, entfernt. Dann wurde der pH-Wert des Spülwassers mittels konzentrierter Schwefelsäure auf weniger als 2,5 eingestellt. Na₂S₂O₅ wurde zu der Lösung gegeben, um die Chrom(VI)-Verbindungen zu Chrom(III)-Verbindungen zu reduzieren. Danach wurde der pH-Wert der Lösung mit NaOH auf einen Wert im Bereich von 8,5–9,0 eingestellt und die Lösung mit einem Flockungsmittel versetzt, so dass sich das schlammartige Cr(OH)₃-Präzipitat auf dem Boden des Gefäßes absetzte. Man ließ das schlammartige Präzipitat sedimentieren und es wurde mittels Druckfiltration filtriert. Das erzeugte feste Präzipitat enthielt über 20 Gew.-% Feststoffe, d. h. in erster Linie Chrom(III)hydroxid. Dann wurde das vor allem Cr(OH)₃ enthaltende, feste Präzipitat in einem Ofen erhitzt, zunächst auf 100–140°C zur Entfeuchtung, wobei ein bläulich-grünes, wässriges Cr(OH)₃-Pulver (Cr(OH)₃ × YH₂O) gebildet wurde. Das Pulver wurde weiter auf ungefähr 300–500°C erhitzt, um das Kristallwasser zu entfernen, wobei amorphes Chromoxid erhalten wurde. Das amorphe Chrom(III)-oxid wurde durch Erhitzen bei etwa 400–800°C in braunes kristallines Chromoxid umgesetzt; bei dieser Temperatur lief die folgende exotherme Reaktion ab: Cr₂O₃ > α-Cr₂O₃. Während des Erhitzens des Chrom(III)-hydroxids bei etwa 200–300°C wurde ebenfalls eine gewisse Menge an Chrom(VI) als Nebenprodukt erzeugt. Das Chrom(VI) wurde thermisch zu Cr(III) abgebaut und im Weiteren, bei etwa 700°C, zu dem erwünschten Cr₂O₃.
Anschließend ließ man das kristalline Chromoxid auf weniger als 100°C abkühlen; danach wurde es durch Waschen von Verunreinigungen (u. a. Cr(VI)) befreit. Das Waschwasser wurde der Abwasserbehandlung wiederzugeführt. Nach dem Waschen wurde das Produkt bei etwa 100–140°C getrocknet, was reines, kristallines Cr₂O₃ als Endprodukt lieferte. Das kristalline Chrom(III)-oxid wurde schließlich auf eine Partikelgröße von 1 μm gemahlen.
Beispiel 2
1 zeigt die Reaktionen, die in dem Chromhydroxidpräzipitat während des Erhitzens ablaufen. Proben von Chromhydroxidpräzipitat wurden erhitzt und ihre DTG- und SDTA-Kurven während des Erhitzens ermittelt. Die verwendete Messausrüstung war eine Mettler Toledo TA8000 TGA850 Thermowaage. Vor der Bestimmung wurden die Proben bei 50°C ge trocknet, bis das Gewicht der Proben stabilisiert war. Als die Probencharge auf Standargewicht gebracht wurde, viel ihr Gewicht auf 40–50%, das heißt ihr Feststoffgehalt betrug zu Beginn der Messung 50–60%. Die Messung wurde unter Stickstoffatmosphäre durchgeführt, und die Temperaturanstiegsrate betrug 10°C/min.
Die in 1 dargestellten Kurven sind Durchschnittswerte der DTG- und SDTA-Kurven von fünf Chromhydroxid-Proben.
1 zeigt die Heiztemperatur/°C auf der Abszisse und das Verhältnis von Gewichtsprozent der Probe zum Anfangsgewicht 50/°C nach der Trocknung. SDTA = Scanning-Differential-Thermoanalyse und DTG = Differential-Thermogravimetrie. SDTA beschreibt hierbei die Energie-Variationsrate und DTG die Gewichts-Variationsrate.
Eine Untersuchung der Kurve der DTG-Gewichtsvariationsrate ergibt einen durchschnittlichen Wendepunkt, bei dem freies Wasser die Probe bei etwa 145°C (130–160°C) verlassen hat, d. h. bei dem Punkt P1. Bei dem folgenden Wendepunkt P2 der Kurve (bei etwa 440–470°C) beginnt das an das Kristallgitter gebundene Wasser auszutreten und die Bildung von amorphem Cr₂O₃ setzt ein, während die Gewichts-Variationsrate absinkt. Bei dem Punkt P3 (etwa 550–585°C) ist das an das Kristallgitter gebundene Wasser entzogen, der größte Teil des amorphen Cr₂O₃ hat sich gebildet und die Gewichtsvariationsrate beginnt wieder anzusteigen. Bei Punkt P4 (etwa 700°C) hat sich das Chromhydroxid in vollständig amorphes Cr₂O₃ umgewandelt. Bei Punkt P5 (etwa 720–750°C) beginnt eine exotherme Reaktion, in der das amorphe Cr₂O₃ in kristallines α-Cr₂O₃ umgesetzt wird, und die Gewichts-Variationsrate nähert sich der Null. Die SDTA-Kurve zeigt hingegen eine schwache Krümmung bei der Entzugstemperatur des freien Wassers (130–160°C), jedoch tritt die größte Veränderung in der Energie-Variationsrate dann auf, wenn die Umsetzung des amorphen Cr₂O₃ in α-Cr₂O₃ einsetzt. Bei einer Temperatur von etwa 750–1000°C ist das gesamte Cr₂O₃ in braunes, kristallines α-Cr₂O₃ umgesetzt, was sich in einer Krümmung der SDTA-Kurve fast bis zur Horizontalen widerspiegelt, d. h. die Energie-Variationsrate nähert sich der Null. Wird das braune α-Cr₂O₃ weiter erhitzt, so wird es in seine grüne kristalline Form umgesetzt.

Claims

Verfahren zur Behandlung von hexavalenten Chromverbindungen, die in Abflüssen der Metallverarbeitung vorkommen, bei welchem hexavalente Chromverbindungen unter sauren Bedingungen reduziert werden und anschließend das Chromhydroxid durch Hinzufügen einer Base zu der Lösung ausgefällt und das Chromhydroxid entfeuchtet wird, dadurch gekennzeichnet, dass – entfeuchtetes Chromhydroxid auf 300–800°C, erhitzt wird, um das Kristallwasser zu entziehen und amorphes Dichromtrioxid zu erzeugen, und dass anschließend das amorphe Dichromtrioxid auf eine Temperatur von über 400°C, vorzugsweise über 700°C, erhitzt wird, um kristallines Dichromtrioxid zu erzeugen und dieses in kristallines Chromoxid umzuwandeln, wobei das Erhitzen, des Chromhydroxids unter einem Schutzgas wie zum Beispiel einer Stickstoff-, Wasserstoff- oder CO-Atmosphäre erfolgt.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Chromhydroxid in einem reduzierenden Milieu erhitzt wird, wie beispielsweise in Wasserstoff- oder CO-Atmosphäre.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–2, dadurch gekennzeichnet, dass das Erhitzen in Gegenwart von Aktivkohle, Graphit oder einer anderen Kohlenstoffquelle erfolgt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass die Abwässer 0,5–50 Gew.-% Chromsäure und/oder deren Dissoziationsprodukte enthalten.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass die Abwässer aus der Beschichtung von Metallen, wie beispielsweise der Verchromung von Metallen mittels Galvanisierung, stammen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass die Chromverbindungen bei einem pH-Wert von 2–2,5 reduziert werden und das Chromhydroxidpräzipitat mit einer Base bei einem pH-Wert von 6–9, vorzugsweise einem pH-Wert von 8–9, in Gegenwart etwaiger verwendeter Flockungsmittel, ausgefällt wird.
Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das schlammartige Präzipitat durch Druckfiltration auf einen Gehalt von 20 Gew.-% Chrom(III)hydroxid konzentriert wird.