FI110508B - Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi - Google Patents

Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI110508B
FI110508B FI20000103A FI20000103A FI110508B FI 110508 B FI110508 B FI 110508B FI 20000103 A FI20000103 A FI 20000103A FI 20000103 A FI20000103 A FI 20000103A FI 110508 B FI110508 B FI 110508B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
chromium
hydroxide
process according
crystalline
compounds
Prior art date
Application number
FI20000103A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20000103A (fi
FI20000103A0 (fi
Inventor
Pekka Laukkanen
Ari Pekka Syynimaa
Petteri Soranta
Original Assignee
Pekka Laukkanen
Ari Pekka Syynimaa
Petteri Soranta
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pekka Laukkanen, Ari Pekka Syynimaa, Petteri Soranta filed Critical Pekka Laukkanen
Publication of FI20000103A0 publication Critical patent/FI20000103A0/fi
Priority to FI20000103A priority Critical patent/FI110508B/fi
Priority to AU2001228541A priority patent/AU2001228541A1/en
Priority to JP2001553217A priority patent/JP2003520131A/ja
Priority to ES01942611T priority patent/ES2295172T3/es
Priority to AT01942611T priority patent/ATE374732T1/de
Priority to PCT/FI2001/000039 priority patent/WO2001053204A1/en
Priority to DE60130736T priority patent/DE60130736T2/de
Priority to EP01942611A priority patent/EP1250288B1/en
Publication of FI20000103A publication Critical patent/FI20000103A/fi
Priority to ZA200205344A priority patent/ZA200205344B/xx
Application granted granted Critical
Publication of FI110508B publication Critical patent/FI110508B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G37/00—Compounds of chromium
    • C01G37/02—Oxides or hydrates thereof
    • C01G37/033—Chromium trioxide; Chromic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G37/00—Compounds of chromium
    • C01G37/02—Oxides or hydrates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/32—Thermal properties
    • C01P2006/33—Phase transition temperatures
    • C01P2006/36—Solid to solid transition temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)

Description

110508
Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi
Keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 mukaista menetelmää metallien käsittelystä 5 peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisten kromin käsittelemiseksi.
Metallin pintakäsittely parantaa niiden korroosionkestävyyttä ja kovuutta. Sähkökemialliseen kromipinnoitukseen käytetään pinnoitusliuosta, jossa kromin lähteenä käytetään kromihappoanhydridiä (Cr03). Kromitrioksidin Cr03 liuetessa veteen saadaan dikromihappoa H2Cr207 ja/tai kromihappoa CrH204, jotka dissosioituvat 10 Cr2072'- ja Cr042"-ioneiksi riippuen pH:sta. Jatkossa dikromihapolle ja kromihapolle käytetään yhteisnimitystä ’’kromihappo”. Pinnoitukseen käytettävä kromausliuos eli kromauskylpy sisältää kromihapon ja (di)kromihapon lisäksi katalyyttiä, jona käytetään happoanioneita tai halogeeniyhdisteitä. Yleisin happoanionien lähde on rikkihappo.
15 Pintakäsiteltäessä metalleja sähkökemiallisesti kromihappoa ja sen dissosioitumis- tuotteita Cr2C>7 ’ ja CrH204 " sisältävällä kromausliuoksella syntyy kromihappoa ja sen dissosioitumistuotteita sisältäviä huuhtelu- ja hulevesiä. Käytetty kromausliuos joudutaan ajoittain uusimaan johtuen epäpuhtauksien (lähinnä kolmen arvoisten > kromiyhdisteiden, raudan ja kuparin) kertymisestä liuokseen. Myös valimoissa ja 20 hitsaamoissa tapahtuvassa metallien käsittelyssä syntyy kuudenarvoisia kromiyhdis- : * *: teitä sisältäviä jätevesiä. Edellä mainituista metallin käsittelyistä peräisin olevista : jätevesistä on kuudenarvoiset kromiyhdisteet, kuten kromihappoja sen dissosioitu- : ‘ ; mistuotteet, edullisinta ja vaivattominta saostaa kromi(III)hydroksidina.
• · ·
• M
Tunnetut kromihappoa sisältävien jätevesien käsittelymenetelmät ovat keskittyneet 25 jätevesissä läsnä olevan kromihapon ja sen dissosioitumistuotteiden saostamiseen • · :. * ·: erilaisina kromihydroksidin muotoina ja hydroksidien muuttamiseen edelleen sellai- • · · seen muotoon, jossa niiden kuljetus on vaivatonta. Kromihappoa ja sen dissosioitu-
. . ·. mistuotteita sisältävät jäteliuokset käsitelläänkin tavallisesti siten, että liuoksen pH
··· säädetään mineraalihapolla (esim. HN03, HC1, H2S04) alle 2,5:een ja liuokseen * « 30 lisätään pelkistintä, kuten natriumvetysulfaattia tai natriumvetybisulfaattia. Tämän :.:V jälkeen liuokseen lisätään emästä, kuten NaOH, pH:n säätämiseksi 7-9:ään, jolloin • kromihappo ja sen dissosioitumistuotteet saostuvat lietemäisenä kromihydroksi- disakkana Cr(OH)3 joka poistetaan liuoksesta suodattamalla. Tyypillinen tällainen prosessi on kuvattu JP-patenttidokumentissa JP-63021223, jossa kromihapon disso- 2 110508 sioitumistuotteita sisältäviä jäteliuoksia käsitellään siten, että saadaan Cr(III)- ja Cr(II)-hydroksidisakkaa.
Kromihydroksidit (Cr(OH)x, jossa x on 1-6) luokitellaan ongelmajätteeksi EU:n jäteluettelossa, minkä vuoksi niiden hävitys on ongelmallista ja usein kallista korkeine 5 jätteidenkäsittely- ja kuljetuskustannuksineen. Kromihydroksidien väkevöiminen helpommin kuljetettavaan muotoon ei poista perusongelmaa eli ongelmajätteeksi luokiteltavien hydroksidien hävitystä.
Keksinnön päätavoitteena on poistaa tekniikan tasossa esiintyvät epäkohdat. Niinpä keksinnön päätavoitteena on muuttaa metallien käsittelystä peräisin olevissa jäteve-10 sissä esiintyvät 6-arvoiset kromiyhdisteet sellaiseen muotoon, että niitä ei luokitella enää ongelmajätteiksi eli kromihydroksideiksi.
Keksinnön tavoitteena on myös muuttaa metallien käsittelystä peräisin olevissa jätevesissä esiintyvät 6-arvoiset kromiyhdisteet sellaiseen muotoon, että niitä voidaan hyödyntää teollisuudessa.
15 Keksinnön lisätavoitteena on myös saada jätevesissä esiintyvät 6-arvoiset kromiyhdisteet käsiteltyä mahdollisimman yksinkertaisesti ja edullisesti.
Keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 mukaista menetelmää metallien käsittelystä *·': peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi. Jätevesi sisältää kromihappoa ja/tai sen dissosioitumistuotteita 0,5-50 p-%, edullisesti 5- • · · 20 30 p-%. Lisäksi jätevesi voi sisältää muun muassa metallisia epäpuhtauksia (esim.
, · ·. Fe, As V, alkalimetallit), happoanioneita, flokkausaineita ja halogeeniyhdisteitä.
• · • ·« :: Keksinnön mukaisessa menetelmässä 6-arvoiset kromiyhdisteet pelkistetään happa- • · · :..,: missä olosuhteissa ja tämän jälkeen kromihydroksidi saostetaan lisäämällä liuokseen emästä. Kromihydroksidia kuumennetaan sen muuttamiseksi kromioksidiksi.
• · · • * * ’ 25 Kuumennus tapahtuu siten, että ensin kromihydroksidista poistetaan kosteus, jolloin ‘y‘ saadaan kidevedellistä kromihydroksidia. Näin saatua kidevedellistä kromihydroksi-diä kuumennetaan ensin 300-500 °C:een amorfisen dikromitrioksidin valmistami-seksi ja sitten amorfista dikromitrioksidia kuumennetaan 400-800 °C:een kiteisen dikromitrioksidin valmistamiseksi. Kiteinen dikromitrioksidi pestään, kuivataan ja ;;; 30 jauhetaan haluttuun partikkelikokoon.
»· · 3 110508
Ennen 6-arvoisten kromiyhdisteiden saostamista kromihydroksidina on menetelmässä edullista poistaa jätevedestä raskasmetallit, kuten Fe ja Cu, etteivät ne jää lopputuotteeseen.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä 6-arvoinen kromi saostetaan kromihydroksi-5 disakkana kahdessa vaiheessa:
Ensimmäisessä vaiheessa jäteveden pH säädetään alle 3:n, edullisesti 2-2,5:een. pH säädetään edullisesti mineraalihapolla, kuten H2SO4, HN03 tai HC1. Kromihappo ja sen dissosioitumistuotteet pelkistetään ja pelkistysaineena käytetään suhteellisen mietoja pelkistysaineita kuten NaHS04 tai Na2S205.
10 Toisessa vaiheessa liuoksen pH säädetään 7-9:ään, edullisesti 8,5-9,0:aan NaOHilla, jolloin lietemäinen Cr(OH)3-sakka saostuu. Syntynyt sakka sisältää yleensä melko paljon vettä, minkä vuoksi se väkevöidään vielä esimerkiksi pai-nesuodattamalla. Keksinnön mukaisessa menetelmässä lietemäinen sakka edullisesti painesuodatetaan siten, että sen kiintoainepitoisuus on yli 20 p-%. Korkean kiinto-15 ainepitoisuuden etuna on se, että se lyhentää jatkossa kromihydroksidin kuumen-nusaikaa ja vähentää lämmitysenergian tarvetta.
Tämän jälkeen syntynyttä kidevedellistä kromihydroksidisakkaa kuumennetaan kromioksidin eri muotojen valmistamiseksi. Ensin hydroksidisakasta poistuu kosteus • · . noin 100-140 °C:ssa. Kun sakkaa kuumennetaan edelleen, siitä poistuu lämpötilassa :· 20 300-500 °C kidevesi likimäärin reaktion (1) mukaisesti: *«« · 2 Cr(OH)3 x Y H20 > Cr203 +X H20 (g) (1) • « ·
Reaktiossa (1) esiintyvien vesimolekyylien kertoimet Y ja X riippuvat kideveden : t _ f: määrästä yhtä kromihydroksidimolekyyliä kohden.
. . Kun syntynyttä amorfista dikromitrioksidia kuumennetaan edelleen, tapahtuu läm-25 pötilassa 400-800 °C eksoterminen muutos kiteiseksi dikromitrioksidiksi reaktion ·;·' (2) mukaisesti: • · · , · · ·, Cr203 > a- Cr203 (2) ; Tämän jälkeen kromioksidin lämpötila alennetaan vielä alle 100 °C:een, minkä jäl- . · · \ keen siitä pestään pois epäpuhtaudet, kuivataan ja jauhetaan haluttuun keskimääräi- 30 seen partikkelikokoon 0,05-5 pm, edullisesti 0,25-1,3 pm.
4 110508
Valmistetun Cr203-pigmentin väriä voidaan muunnella vaihtelemalla dikromitriok-sidijauheen kuivausolosuhteita ja partikkelikokoa. Keltaisemmat kromioksidipig-mentit ovat partikkelikooltaan hienojakeisempia kun taas tummilla sävyillä on suurempi partikkelikoko ja sinisempi väri. Menetelmässä syntyvää kromioksidia ei luo-5 kitella ongelmajätteeksi, vaan se on osoittautunut turvalliseksi, ei-myrkylliseksi, reagoimattomaksi kemikaaliksi. Dikromitrioksidi Cr203 on teollisuudessa yleisesti käytetty lähtöaine, jolla on huomattavaa taloudellista merkitystä. Kromioksidia käytetään mm. väripigmenttinä, tulenkestävien materiaalien raaka-aineena, katalyyttinä, hioma-aineena ja plasmapinnoitusjauheissa.
10 Keksinnön mukainen menetelmä eroaa selvästi tunnetuista dikromitrioksidien valmistusmenetelmistä sekä keksinnön tavoitteiden, käytetyn lähtöaineen että valmistusprosessin osalta.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä on tavoitteena muuttaa ongelmajätteeksi luokiteltavat kromihydroksidit teollisesti hyödynnettävään muotoon. Tavoitteena on 15 myös saada metallin pintakäsittelystä peräisin olevissa jätevesissä esiintyvät kromi-(Vl)-yhdisteet hyödynnettyä mahdollisimman edullisesti ja yksinkertaisesti. Sen sijaan tunnetuissa menetelmissä on tavoitteena ollut valmistaa dikromitrioksidia mahdollisimman edullisesti, jolloin lähtöaineena on käytetty pääsääntöisesti kromi-malmeja. Kromimalmeista on saatu pasuttamalla alkalikarbonaattien kanssa alkali-v:20 kromaattia, josta on valmistettu edelleen alkalidikromaattia. Alkalidikromaatti on : ‘; tämän jälkeen kalsinoitu dikromitrioksidiksi.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saavutettavista eduista todettakoon, että sillä •... · voidaan helposti muuttaa metallien (pinta)käsittelyssä syntyneissä jätevesissä esiin-tyvät kromi(VI)-yhdisteet teollisesti käyttökelpoisiksi kromi(III)oksidi yhdisteiksi.
• · · 25 Menetelmällä päästään eroon kromihydroksidien aiheuttamasta ympäristöhaitasta muuttamalla hydroksidit stabiileiksi kromitrioksideiksi.
• · ·
Seuraavassa keksintöä kuvataan lähemmin oheisen esimerkin avulla.
. ·. Esimerkki 1
Metallien kovakromausliuoksessa oli noin 200-300 g/1 kromihapon dissosioitumis-: 30 tuotteita Cr207 ' ja CrH204 '. Kromauksen huuhteluvedestä, joka sisälsi n. 2 p-% kromihapon dissosioitumistuotteita Cr2072' ja CrH2042', poistettiin Cu- ja Fe-ionit kemiallisesti. Tämän jälkeen huuhteluveden pH säädettiin alle 2,5 :n väkevällä rikkihapolla. Liuokseen lisättiin Na2S20s:a kromi(VI) yhdisteiden pelkistämiseksi kro-mi(III)-yhdisteiksi. Tämän jälkeen liuoksen pH säädettiin 8,5-9,0:een NaOH:lla ja » I · 5 110508 liuokseen lisättiin flokkausainetta, jolloin lietemäinen Cr(OH)3-sakka laskeutui astian pohjalle. Syntynyt lietemäinen sakka laskeutettiin ja painesuodatettiin. Syntyneessä kiinteässä sakassa oli kiinto-ainetta eli pääasiassa kromi(III)hydroksidia yli 20 p-%. Tämän jälkeen pääosin Cr(OH)3:a sisältävää kiinteää sakkaa kuumennettiin 5 uunissa ensin 100-140 °C:ssa kosteuden poistamiseksi, jolloin saatiin vihreää kidevedellistä Cr(OH)3-jauhetta (Cr(0H)3xYH20). Jauhetta kuumennettiin edelleen noin 300-500 °C:een kideveden poistamiseksi, jolloin saatiin amorfista kromioksidia. Amorfinen kromi(III)oksidi muutettiin kiteiseksi kromioksidiksi kuumentamalla sitä n. 400-800 °C:ssa, jolloin tapahtui eksoterminen reaktio: Cr203 >a-Cr203. Kuulo mennettaessa kromi(III)hydroksidia n. 200-300 °C:ssa syntyi sivutuotteena myös jonkin verran kromi(VI):ta. Kromi(VI) hajosi termisesti Cr(III):ksi ja edelleen halutuksi kiteiseksi Cr203:ksi noin 700 °C:ssa.
Tämän jälkeen kiteisen kromioksidin annettiin jäähtyä alle 100 °C:seen, minkä jälkeen siitä pestiin pois epäpuhtaudet (mm. Cr(VI)). Pesuvesi palautettiin jäteveden 15 käsittelyyn. Pesun jälkeen tuotetta kuivattiin n. 100-140 °C:ssa, jolloin saatiin lopputuotteena puhdasta kiteistä Cr203:a. Kiteinen kromi(III)oksidi jauhettiin lopuksi keskimääräiseen partikkelikokoon 0,3 pm.
• · • · • ♦ ♦ * · # » * • · · * » ♦ • ♦ ♦ I I · • ·

Claims (7)

1105C8
1. Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi, joissa jätevesissä on 6-arvoisia kromiyhdisteitä, jolloin 6-arvoiset kromiyhdisteet pelkistetään happamissa olosuhteissa ja tämän jäl- 5 keen saostetaan kromihydroksidina lisäämällä liuokseen emästä, tunnettu siitä, että kromihydroksidista poistetaan ensin kosteus kidevedellisen kromihydroksidin valmistamiseksi ja tämän jälkeen kidevedellistä kromihydroksidiä kuumennetaan ensin 300-500 °C:een amorfisen dikromitrioksidin valmistamiseksi ja sitten amorfista di-kromitrioksidia kuumennetaan 400-800 °C:een kiteisen dikromitrioksidin valmistalo miseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiteinen di-kromitrioksidi jauhetaan partikkelikokoon 0,05-5 pm, edullisesti partikkelikokoon 0,05-1,3 pm.
3. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 15 että jätevesi sisältää kromihappoa ja/tai sen dissosioitumistuotteita 0,5-50 % p-%.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jätevesi sisältää kromihappoa ja/tai sen dissosioitumistuotteita n. 2 p-%. v;
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, .···. että jätevesi on peräisin metallien käsittelystä kuten metallien sähkökemiallisesta ...:20 kromauksesta.
6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kromiyhdisteet pelkistetään pH:ssa 2-2,5 kromihydroksidiksi, sakkautetaan emäksellä pH:ssa 6-9, edullisesti pH:ssa 8-9, mahdollisten flokkausaineiden läsnä ollessa. • · » y/25
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lietemäinen ·;·' kromihydroksidisakka väkevöidään painesuodattamalla yli 20 p-%:n kromi(III)hyd-: :': roksidipitoisuuteen. • · » i » 110508
FI20000103A 2000-01-19 2000-01-19 Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi FI110508B (fi)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20000103A FI110508B (fi) 2000-01-19 2000-01-19 Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi
AT01942611T ATE374732T1 (de) 2000-01-19 2001-01-18 Verfahren zur behandlung von hexavalenten chromverbindungen in abwässern der metallverarbeitung
JP2001553217A JP2003520131A (ja) 2000-01-19 2001-01-18 金属加工に起因する廃水中の６価クロム化合物の処理方法
ES01942611T ES2295172T3 (es) 2000-01-19 2001-01-18 Metodo para el tratamiento de compuestos de cromo hexavalente en agua de desecho originada a partir del procesamiento de metales.
AU2001228541A AU2001228541A1 (en) 2000-01-19 2001-01-18 A method for treatment of hexavalent chromium compounds in waste water originating from processing of metals
PCT/FI2001/000039 WO2001053204A1 (en) 2000-01-19 2001-01-18 A method for treatment of hexavalent chromium compounds in waste water originating from processing of metals
DE60130736T DE60130736T2 (de) 2000-01-19 2001-01-18 Verfahren zur behandlung von hexavalenten chromverbindungen in abwässern der metallverarbeitung
EP01942611A EP1250288B1 (en) 2000-01-19 2001-01-18 A method for treatment of hexavalent chromium compounds in waste water originating from processing of metals
ZA200205344A ZA200205344B (en) 2000-01-19 2002-07-04 A method for treatment of hexavalent chromium compounds in waste water originating from processing of metals.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20000103 2000-01-19
FI20000103A FI110508B (fi) 2000-01-19 2000-01-19 Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20000103A0 FI20000103A0 (fi) 2000-01-19
FI20000103A FI20000103A (fi) 2001-07-20
FI110508B true FI110508B (fi) 2003-02-14

Family

ID=8557119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20000103A FI110508B (fi) 2000-01-19 2000-01-19 Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1250288B1 (fi)
JP (1) JP2003520131A (fi)
AT (1) ATE374732T1 (fi)
AU (1) AU2001228541A1 (fi)
DE (1) DE60130736T2 (fi)
ES (1) ES2295172T3 (fi)
FI (1) FI110508B (fi)
WO (1) WO2001053204A1 (fi)
ZA (1) ZA200205344B (fi)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007085559A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-02 Ciba Holding Inc. Method of treating stone sludge
CN102189093B (zh) * 2010-03-09 2015-02-04 刘杰 一种铬渣解毒方法以及解毒后铬渣的综合利用
CN109574185B (zh) * 2017-09-28 2022-05-10 上海梅山钢铁股份有限公司 一种处理有机含铬钝化废液中六价铬离子的试剂
CN108178366A (zh) * 2017-12-06 2018-06-19 宜兴市馨德环保科技有限公司 一种金属酸洗产生的中性盐废水回收利用的方法
CN110550783A (zh) * 2019-09-29 2019-12-10 海南金海浆纸业有限公司 一种电解法氯酸盐生产系统中含铬废水的处理系统及处理方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1134763A (en) * 1965-10-28 1968-11-27 Purac Ab Improvements in and relating to flotation tanks
JPS4871395A (fi) * 1971-12-27 1973-09-27
JPS516195A (en) * 1974-07-05 1976-01-19 Hitachi Chemical Co Ltd Kuromuhaiekikara ryokushokuganryokuo seizosuruhoho
US4108596A (en) * 1975-07-11 1978-08-22 Revere Copper And Brass, Incorporated Recovery of chromium values from waste streams by the use of alkaline magnesium compounds
JPS54108460A (en) * 1978-02-13 1979-08-25 Tamotsu Morimasa Method of disposing chrome plating waste liquor
US5415848A (en) * 1993-06-24 1995-05-16 General Electric Company Method for removal of hexavalent chromium from a solution

Also Published As

Publication number Publication date
FI20000103A (fi) 2001-07-20
EP1250288A1 (en) 2002-10-23
WO2001053204A1 (en) 2001-07-26
DE60130736D1 (de) 2007-11-15
ZA200205344B (en) 2003-02-06
EP1250288B1 (en) 2007-10-03
JP2003520131A (ja) 2003-07-02
AU2001228541A1 (en) 2001-07-31
FI20000103A0 (fi) 2000-01-19
DE60130736T2 (de) 2008-07-03
ATE374732T1 (de) 2007-10-15
ES2295172T3 (es) 2008-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2392229C2 (ru) Способ получения диоксида титана с применением водного раствора фторида
CN103602819B (zh) 一种含钒铬酸盐溶液综合回收方法
WO2011111407A1 (ja) アルミニウム、マグネシウムおよびマンガンを含む排水の排水処理方法
Chen et al. Multi-step purification of electrolytic manganese residue leachate using hydroxide sedimentation, struvite precipitation, chlorination and coagulation: Advanced removal of manganese, ammonium, and phosphate
Cheng et al. Treating ammonium-rich wastewater with sludge from water treatment plant to produce ammonium alum
CN108928953A (zh) 一种不锈钢酸洗废水资源化的方法
US8603420B2 (en) Galvanic waste sludge treatment and manufacturing of nano-sized iron oxides
CN105439209B (zh) 一种红土镍矿中和废酸后制备臭氧氧化催化剂γ‑FeOOH的方法
FI110508B (fi) Menetelmä metallien käsittelystä peräisin olevien jätevesien sisältämän 6-arvoisen kromin käsittelemiseksi
Kochetov et al. DETERMINING THE RATIONAL PARAMETERS FOR PROCESSING SPENT ETCHING SOLUTIONS BY FERRITIZATION USING ALTERNATING MAGNETIC FIELDS.
WO2017162013A1 (zh) 一种离子阻控吸附剂制备与应用方法
RU2557608C1 (ru) Способ утилизации отработанных электролитов хромирования
CN112978994A (zh) 一种不锈钢酸洗废水处理及同步合成次生铁矿物的方法
JP4745235B2 (ja) 鉄の混ざった廃硫酸の処理方法
JP4306413B2 (ja) セメントキルン抽気ダストの処理方法
CN113087204A (zh) 一种处理含铁锌废酸的资源化处理方法
CN103880218A (zh) 一种钒冶炼废水的全循环技术
CN108083529A (zh) 一种含铬废水与酸性废水协同处理的方法
CN102826677A (zh) 一种钒冶炼废水的全循环技术
CN109437316A (zh) 一种纳米级精细铁锌复合氧化物材料的制备方法
RU2479492C2 (ru) Способ очистки сточных вод
Mărcuș et al. Selective Recovery by solubilization of Metals Ions of Chromium, Iron and Zinc from Electroplating Sludge to Develop Pigments for Ceramics Industry
RO131973B1 (ro) Procedeu de recuperare selectivă a cromului, fierului şi zincului din nămoluri provenite din activitatea de acoperiri metalice, cu obţinerea de compuşi utili
FI60381C (fi) Foerfarande foer framstaellning av en jaernfri krom(iii)foerening
RU2479493C2 (ru) Способ очистки сточных вод