DE60129608T2 - Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Epoxide - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines optisch aktiven Epoxids, das einen Katalysator zur asymmetrischen Epoxidation von Enonen verwendet.
  • Als Reaktion zur asymmetrischen Epoxidation von Enonen ist ein Verfahren bekannt, bei dem eine Verbindung mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, die mit einer Carbonylgruppe konjugiert ist, wie etwa Chalkon, mit einer Hydroxyperoxid-Verbindung in Gegenwart eines komplexen Katalysators, der aus einer optisch aktiven Dihydroxyverbindung und einem Seltenerdmetall-Alkoxid hergestellt ist, asymmetrisch epoxidiert wird.
  • Insbesondere ist die Verwendung einer Tetrahydrofuran-Lösung aus (R)-Binaphthol und Lanthantriisopropoxid als (R)-Lanthanbinaphthoxid für die asymmetrische Epoxidationsreaktion bekannt ( JP-A-10-120668 ).
  • Wenn jedoch in dem in JP-A-10-120668 beschriebenen Verfahren beispielsweise tert.-Butylhydroperoxid (nachstehend mit TBHP abgekürzt) als Oxidans verwendet wird, ist das gewünschte optisch aktive Epoxid nur mit einer geringen Ausbeute und mit einer geringen optischen Reinheit gewinnbar. Um ein befriedigendes Ergebnis zu erhalten, sollte ein spezielles Binaphthol, das Methylol in 3-Stellung hat, oder ein Alkoxid eines Seltenerdmetalls außer Lanthan, wie etwa Ytterbium, verwendet werden. Außerdem sollte die Katalysatormenge 5 bis 10 Mol-%, bezogen auf das zur Reaktion gebrachte Enon, betragen und die Menge des Katalysators sollte verringert werden.
  • Die Anmelder der vorliegenden Patentanmeldung haben bereits eine Patentanmeldung ( JP-10-192743 ) für eine Katalysator-Zusammensetzung mit (A) einem optisch aktiven Binaphthol, (B) Lanthantriisopropoxid, (C) Triphenylphosphinoxid usw. eingereicht, die eine höhere Reaktivität als der vorgenannte herkömmliche Katalysator hat und die dem Produkt eine hohe optische Reinheit verleiht.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben eine weitere Untersuchung zu einem Katalysator durchgeführt, der eine hohe optische Aktivität zeigt, und haben im Ergebnis gefunden, dass ein komplexer Katalysator mit (A) einem optisch aktiven Binaphthol, (B) Lanthantriisopropoxid, (C) Triphenylphosphinoxid und (D) tert-Butylhydroperoxid in festgelegten Anteilen ein Katalysator ist, der dem Produkt eine höhere optische Aktivität verleiht.
  • Die vorliegende Erfindung ist aufgrund dieser Entdeckung realisiert worden. Und zwar stellt die vorliegende Erfindung Folgendes zur Verfügung:
    ein Verfahren zum Herstellen eines optisch aktiven Epoxids mit der folgenden Formel (2):
    Figure 00020001
    worin R1 und R2, die voneinander unabhängig sind, jeweils eine lineare, verzweigte oder cyclische C1-20-Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkylgruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkoxygruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 Halogen-Atome substituierte aromatische Gruppe, eine durch eine aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe oder eine durch eine halogenierte aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe sind und das Symbol * optisch aktiven Kohlenstoff darstellt, mit den folgenden Schritten:
    Zugeben eines Enons mit der folgenden Formel (1):
    Figure 00020002
    worin R1 und R2 wie vorstehend definiert sind,
    zu einer Katalysatorlösung, die Folgendes enthält:
    • (A) ein optisch aktives Binaphthol,
    • (B) Lanthantriisopropoxid,
    • (C) Triphenylphosphinoxid und
    • (D) tert-Butylhydroperoxid,
    wobei (A) das Binaphthol 1 bis 3 Mol, (C) das Triphenylphosphinoxid 0,1 bis 10 Mol und (D) das tert-Butylhydroperoxid 1 bis 20 Mol je Mol (B) Lanthantriisopropoxid beträgt und die Katalysatorlösung eine gelbgrüne bis dunkle Farbe zeigt; und
    anschließendes Zuführen von tert-Butylhydroperoxid, und
    ein Verfahren zum Herstellen eines optisch aktiven Epoxids mit der folgenden Formel (2):
    Figure 00030001
    worin R1 und R2, die voneinander unabhängig sind, jeweils eine lineare, verzweigte oder cyclische C1-20-Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkylgruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkoxygruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 Halogen-Atome substituierte aromatische Gruppe, eine durch eine aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe oder eine durch eine halogenierte aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe sind und das Symbol * optisch aktiven Kohlenstoff darstellt, mit dem folgenden Schritt:
    Zuführen eines Gemisches aus:
    einem Enon mit der folgenden Formel (1):
    Figure 00030002
    worin R1 und R2 wie vorstehend definiert sind, und tert-Butylhydroperoxid
    zu einer Katalysatorlösung, die Folgendes enthält:
    • (A) ein optisch aktives Binaphthol,
    • (B) Lanthantriisopropoxid,
    • (C) Triphenylphosphinoxid und
    • (D) tert-Butylhydroperoxid,
    wobei (A) das Binaphthol 1 bis 3 Mol, (C) das Triphenylphosphinoxid 0,1 bis 10 Mol und (D) das tert-Butylhydroperoxid 1 bis 20 Mol je Mol (B) Lanthantriisopropoxid beträgt und die Katalysatorlösung eine gelbgrüne bis dunkle Farbe zeigt.
  • Nachstehend wird die vorliegende Erfindung anhand der bevorzugten Ausführungsformen näher beschrieben.
  • Zunächst wird der komplexe Katalysator mit (A) einem optisch aktiven Binaphthol, (B) Lanthantriisopropoxid, (C) Triphenylphosphinoxid und (D) tert-Butylhydroperoxid beschrieben.
  • In der vorliegenden Erfindung liegen die konstituierenden Anteile der vorgenannten Katalysator-Komponenten so vor, dass (A) Binaphthol 1 bis 3 Mol, (C) Triphenylphosphinoxid 0,1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 10 Mol, und (D) tert-Butylhydroperoxid 1 bis 20 Mol, vorzugsweise 1 bis 10 Mol, je Mol (B) Lanthantriisopropoxid beträgt.
  • Die vorgenannten Komponenten, die den Katalysator bilden, werden in eine nachstehend beschriebene Lösung gegeben und 0,5 bis 4 Stunden zwischen –50 und 100°C gehalten, wodurch ein Komplex entsteht. Durch die Bildung des Komplexes erhält die Lösung eine gelblich grüne bis dunkelgrüne Farbe.
  • In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise so verfahren, dass eine Lösung des vorgenannten Katalysatorkomplexes vorher in dem Reaktionssystem hergestellt wird und dann das zur Reaktion zu bringende Substrat und eine benötigte Menge eines Oxidans zugegeben werden, um die Reaktion durchzuführen.
  • Wenn die Herstellung einer Lösung des Katalysatorkomplexes nicht beispielsweise so erfolgt, dass (A) das optisch aktive Binaphthol, (B) das Lanthantriisopropoxid und (C) das Triphenylphosphinoxid in einem Lösungsmittel ohne Zugabe von (D) tert-Butylhydroperoxid gemischt werden und dann das zur Reaktion zu bringende Substrat und (D) das tert-Butylhydroperoxid gemeinsam zu dem System gegeben werden, um die Reaktion durchzuführen, nimmt die Ausbeute möglicherweise ab und die optische Reinheit verringert sich.
  • Der Katalysatorkomplex ist für eine Reaktion zur asymmetrischen Epoxidation von Enonen geeignet, und er bietet eine hohe Reaktivität und verleiht dem Produkt eine hohe optische Reinheit.
  • Die absolute optische Anordnung, die durch die den erfindungsgemäßen Katalysatorkomplex verwendende Reaktion erreicht werden soll, hängt im Allgemeinen von der absoluten optischen Anordnung des den Katalysator bildenden optisch aktiven Binaphthols ab. Und zwar ist bei einem Substrat, durch das die absolute Anordnung des asymmetrischen Kohlenstoffs in dem Produkt eine (R)-Form wird, wenn (R)-Binaphthol verwendet wird, die absolute optische Anordnung des asymmetrischen Kohlenstoffs in dem Produkt eine (S)-Form, wenn (S)-Binaphthol verwendet wird. Es gilt jedoch nicht immer, dass bei Verwendung von (R)-Binaphthol die absolute optische Anordnung eines asymmetrischen Kohlenstoffs in dem Produkt eine (R)-Form ist, sondern die absolute optische Anordnung des Produkts ändert sich in Abhängigkeit von der Art des Substrats. Wenn eine asymmetrische Epoxidationsreaktion mit dem Katalysator bei Verwendung von (R)-Binaphthol durchgeführt wird, sind die absoluten optischen Anordnungen in der 2-Stellung (α-Stellung der Carbonylgruppe) und 3-Stellung (β-Stellung der Carbonylgruppe) des dadurch gebildeten Epoxids des Enons meistens (2S, 3R), während bei Verwendung von (S)-Binaphthol die absolute optische Anordnung meistens (2R, 3S) ist.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Menge des Katalysatorkomplexes nicht besonders beschränkt, aber sie beträgt in der Regel 0,01 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 0,1 bis 25 Mol-%, bezogen auf die Molmenge von Lanthanisopropoxid, für das zur Reaktion zu bringende Substrat.
  • Als Lösungsmittel, das für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet ist, kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, solange es ein Lösungsmittel ist, das gegenüber dem Katalysator und der Epoxidationsreaktion inert ist. Unter dem Aspekt der Stabilität des Katalysators und des Ergebnisses der Epoxidationsreaktion wird jedoch ein Ether-Lösungsmittel, wie etwa Dimethylether, Diisopropylether, 1,2-Dimethoxyethan oder Tetrahydrofuran (nachstehend mit THF abgekürzt), bevorzugt, und von diesen wird mit THF das beste Ergebnis erzielt.
  • Die Menge des Lösungsmittels beträgt normalerweise das 2- bis 200-fache, vorzugsweise das 5- bis 100-fache, der Menge (Masse) des zur Reaktion zu bringenden Enons.
  • Das für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Enon kann jedes Enon sein, solange es eine Verbindung der vorgenannten Formel (1) ist. Insbesondere seien folgende Verbindungen genannt: Methylvinylketon, trans-3-Penten-2-on, trans-3-Hexen-2-on, trans-3-Hepten-2-on, trans-3-Octen-2-on, trans-3-Nonen-2-on, Ethylvinylketon, trans-4-Hexen-3-on, trans-4-Hegten-3-on, trans-4-Octen-3-on, trans-4-Nonen-3-on, Isopropylvinylketon, trans-2-Methyl-4-Hexen-3-on, trans-2-Methyl-4-Hegten-3-on, trans-2-Methyl-4-octen-3-on, trans-2-Methyl-4-nonen-3-on, trans-1,3-Diphenyl-2-propylen-1-on (Chalkon), trans-2-Methyl-5-phenyl-4-penten-3-on, 4-Methyl-1-phenyl-3-Penten-2-on, 4-Phenyl-3-butylen-2-on, 6-Phenyl-3-hexen-2-on oder 5-Phenyl-3-hexen-2-on.
  • Das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Oxidans ist TBHP. Als TBHP, das als Oxidans in dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwenden ist, kann eine handelsübliche Lösung in z. B. Decan unverändert verwendet werden, oder TBHP kann aus einer 70- oder 90-%igen wässrigen Lösung mit Toluen extrahiert werden, dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet werden anschließend für die vorliegende Erfindung verwendet werden.
  • Die Menge des Oxidans müsste theoretisch ausreichen, wenn eine Menge, die dem zur Reaktion zu bringenden Enon äquivalent ist, von der Summe aus der zur Bildung des Katalysators eingesetzten Menge und der während der Reaktion zuzugebenden Menge verwendet wird. Um die Reaktion zum Abschluss zu bringen, wird das Oxidans jedoch vorzugsweise in der 1,1-fachen Molmenge eingesetzt.
  • Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Lösung des vorgenannten Katalysatorkomplexes zur asymmetrischen Epoxidation verschiedener Arten von Enonen verwendet wird, kann es jedoch je nach Art des Enons vorkommen, dass die Ausbeute tendenziell niedrig ist, obwohl das Produkt eine hohe optische Reinheit hat. Daher wird als Verfahren für die Reaktion ein halbkontinuierliches Verfahren gegenüber einem diskontinuierlichen Verfahren bevorzugt. Nach Zugabe des vorgenannten Enons zu der vorher hergestellten Lösung des Katalysatorkomplexes wird TBHP zugesetzt, um die Reaktion durchzuführen, oder es wird zu der vorher hergestellten Katalysatorlösung ein Gemisch mit dem vorgenannten Enon und TBHP zugegeben, um die Reaktion durchzuführen, wodurch das gewünschte Produkt mit einer höheren Ausbeute erhalten werden kann.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es wichtig, dass der Katalysatorkomplex in einem stabilisierten Zustand in dem System vorliegt. Hierfür ist das Verhältnis des in dem System vorhandenen Oxidans (TBHP) zu dem Lanthan-Element wichtig. Wenn die Geschwindigkeit der Zugabe des Oxidans zu niedrig ist und das Oxidans in dem System nicht ausreicht, ist die optische Reinheit des Produkts meistens gering. Wenn jedoch die Geschwindigkeit der Zugabe des Oxidans zu hoch ist und zu viel Oxidans in dem System vorliegt, kann die Ausbeute sinken. Daher wird die Zugabegeschwindigkeit des Oxidans auf die Verbrauchsgeschwindigkeit des zur Reaktion zu bringenden Enons eingestellt. Wenn möglich, sollte die Zugabegeschwindigkeit des Oxidans nach dem Messen der Reaktionsgeschwindigkeit des zur Reaktion zu bringenden Enons in einem Reaktionssystem, das dem praktischen Betrieb ähnlich ist, bestimmt werden.
  • Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Enon, das langsam reagiert, zur Reaktion gebracht wird, sollte ein Verfahren verwendet werden, bei dem das Enon zu einer vorher hergestellten Katalysatorlösung gegeben wird und dann das Oxidans zu dieser Lösung gegeben wird. Wenn jedoch ein schnell reagierendes Enon wie Chalkon zur Reaktion gebracht wird, sollte ein Verfahren gewählt werden, bei dem ein Gemisch aus dem Enon und dem Oxidans zu der vorher hergestellten Katalysatorlösung gegeben wird, um die Reaktion durchzuführen.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ändert sich zwar die Reaktionstemperatur in Abhängigkeit von dem Enon-Substrat, liegt aber in der Regel in einem Bereich von –50°C bis 100°C. Was die Reaktionsdauer betrifft, so ist die Reaktion meistens innerhalb von 24 Stunden abgeschlossen.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann gegebenenfalls Zeolith zum Wasserentzug in dem System während der Herstellung des Katalysators oder während der Reaktion oder zum Beschleunigen der Katalysatorbildungsreaktion oder der Epoxidationsreaktion eingesetzt werden.
  • Dieser Zeolith kann in jedem Verhältnis zu dem Enon eingesetzt werden, aber er wird meistens in einer Menge von 10 mg bis 2 g je mmol Enon eingesetzt. Was die Art des Zeoliths betrifft, so können verschiedene Zeolithe verwendet werden, unter anderem der Zeolith Typ A, der durch das Molekularsieb 3A, 4A oder 5A verkörpert wird, und die Zeolithe Typ Y und L, die durch das Molekularsieb 13X verkörpert werden. Von diesen wird das Molekularsieb 4A bevorzugt.
  • Nach Abschluss der Reaktion kann eine Nachbehandlung oder Reinigung beispielsweise durch Säulenchromatographie durchgeführt werden, um das gewünschte optisch aktive Epoxid mit einer guten Ausbeute und einer hohen optischen Reinheit zu erhalten.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator ermöglicht eine asymmetrische Epoxidationsreaktion eines Enons mit einer hohen Reaktivität mit einer guten Ausbeute und einer hohen optischen Reinheit. Daher ist das erfindungsgemäße Verfahren sehr gut als Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten für verschiedene Arzneimittel oder Agrochemikalien geeignet.
  • Nachstehend wird die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen näher beschrieben. Es ist jedoch klar, dass die vorliegende Erfindung keinesfalls auf diese speziellen Beispiele beschränkt ist.
  • In den folgenden Beispielen wurde die optische Reinheit der Produkte wie folgt bestimmt.
  • Und zwar erfolgte die Bestimmung unter Verwendung der Hochleistungsflüssigchromatographie mit einer OB-H- oder AD-Chiralsäule der Firma Daicel Co., Ltd., bei der die Flussgeschwindigkeit des Elutionsmittels [Hexan-i-PrOH = 2/1 bis 100/1 (Volumenverhältnis)] 1 ml/min betrug.
  • Wenn für trans-2,3-Epoxy-1,3-diphenylpropan-1-on bei Verwendung einer OB-H-Chiralsäule mit dem Elutionsmittel Hexan/i-PrOH = 2/1 die Zugabe mit einer Flussgeschwindigkeit von 1 ml/min durchgeführt wurde, traten Enantiomer-Peaks von (2S, 3R) und (2R, 3S) bei Retentionszeiten von 24 Minuten bzw. 32 Minuten auf.
  • Beispiel: Reaktion von trans-1-Phenyl-2-buten-1-on
  • In einen 100-ml-Auberginenkolben (A) wurden ein Magnetrührwerk und Molekularsiebe 4A (550 mg; ein Produkt, das 4 Stunden bei 180°C unter mittels einer Vakuumpumpe erzeugtem reduzierten Druck vorgetrocknet worden war) eingebracht und mit einem Wärmestrahlrohr 10 Minuten unter Rühren unter mittels einer Vakuumpumpe erzeugtem reduzierten Druck erhitzt und getrocknet. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden Triphenylphosphinoxid (229,7 mg, 0,8255 mmol) und (R)-Binaphthol (78,8 mg, 0,2752 mmol) zugegeben, und das Innere des Reaktionssystems wurde mit Stickstoff ausgespült. Dann wurde THF (6 ml) zugegeben, und anschließend wurde das Gemisch 5 Minuten gerührt.
  • In einen anderen 100-ml-Auberginenkolben (B), der ein Magnetrührwerk enthielt, wurde Lanthantriisopropoxid [La(O-iPr)3, 87,0 mg, 0,2752 mmol] und dann THF (10 ml) gegeben, und dann wurde das Gemisch zur Auflösung gerührt. Anschließend wurde das Gemisch, das vorher in dem Auberginenkolben (A) hergestellt worden war, mit einer 10-ml-Spritze in den Kolben (B) gegeben, und dann wurde der Kolben einmal mit THF (2 ml) ausgespült.
  • Das Gemisch in dem Kolben (B) wurde 1 Stunde unter Rühren bei Raumtemperatur gehalten. Dann wurde TBHP (5,2 M/Decanlösung, 63 μl, 0,3302 mmol) zugegeben und anschließend wurde 1 Stunde weitergerührt.
  • 1 Stunde später wurde visuell beurteilt, dass sich die hergestellte Katalysatorlösung gelbgrün gefärbt hatte, und dann wurde eine Lösung aus trans-1-Phenyl-2-buten-1-on (MeCH=CHCOPh: 804,5 mg, 5,5034 mmol), TBHP (5,2 M/Decanlösung, 1,06 ml, 5,5034 mmol) und THF (8 ml) über einen Zeitraum von 4 Stunden mittels eines Tropftrichters tropfenweise zugegeben. Nach Abschluss der tropfenweisen Zugabe wurde diese TBHP-Lösung (0,25 ml, 1,32076 mmol) weiter zugegeben. Hierbei wurde die Zuführgeschwindigkeit auf 37%/h mittels der gleichen Untersuchung wie in den Bezugsbeispielen 1 und 2 festgelegt.
  • Nach Abschluss der tropfenweisen Zugabe wurde 1 Stunde weitergerührt. Dann wurden 500 mg Kieselgel und 3 ml Methanol zugegeben, dann wurde 15 Minuten gerührt und anschließend wurden eine Filtration und Eindickung durchgeführt, um einen Rückstand zu erhalten, der dann mit einer Kieselgelsäule (Hexan/AcOEt = 9/1) gereinigt wurde, um trans-(2S,3R)-Epoxy-1,3-diphenylpropan-1-on als farbloses transparentes Öl (Menge: 839 mg, Ausbeute: 94%, optische Reinheit: 78%ee) zu erhalten.

Claims (2)

  1. Verfahren zum Herstellen eines optisch aktiven Epoxids mit der folgenden Formel (2):
    Figure 00090001
    worin R1 und R2, die voneinander unabhängig sind, jeweils eine lineare, verzweigte oder cyclische C1-20-Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkylgruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkoxygruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 Halogen-Atome substituierte aromatische Gruppe, eine durch eine aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe oder eine durch eine halogenierte aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe sind und das Symbol * optisch aktiven Kohlenstoff darstellt, mit den folgenden Schritten: Zugeben eines Enons mit der folgenden Formel (1):
    Figure 00090002
    worin R1 und R2 wie vorstehend definiert sind, zu einer Katalysatorlösung, die Folgendes enthält: (A) ein optisch aktives Binaphthol, (B) Lanthantriisopropoxid, (C) Triphenylphosphinoxid und (D) tert-Butylhydroperoxid, wobei (A) das Binaphthol 1 bis 3 Mol, (C) das Triphenylphosphinoxid 0,1 bis 10 Mol und (D) das tert-Butylhydroperoxid 1 bis 20 Mol je Mol (B) Lanthantriisopropoxid beträgt und die Katalysatorlösung eine gelbgrüne bis dunkle Farbe zeigt; und anschließendes Zuführen von tert-Butylhydroperoxid.
  2. Verfahren zum Herstellen eines optisch aktiven Epoxids mit der folgenden Formel (2):
    Figure 00100001
    worin R1 und R2, die voneinander unabhängig sind, jeweils eine lineare, verzweigte oder cyclische C1-20-Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkylgruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 C1-5-Alkoxygruppen substituierte aromatische Gruppe, eine durch 1 bis 5 Halogen-Atome substituierte aromatische Gruppe, eine durch eine aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe oder eine durch eine halogenierte aromatische Gruppe substituierte lineare, verzweigte oder cyclische C1-5-Alkylgruppe sind und das Symbol * optisch aktiven Kohlenstoff darstellt, mit dem folgenden Schritt: Zuführen eines Gemisches aus: einem Enon mit der folgenden Formel (1):
    Figure 00100002
    worin R1 und R2 wie vorstehend definiert sind, und tert-Butylhydroperoxid zu einer Katalysatorlösung, die Folgendes enthält: (A) ein optisch aktives Binaphthol, (B) Lanthantriisopropoxid, (C) Triphenylphosphinoxid und (D) tert-Butylhydroperoxid, wobei (A) das Binaphthol 1 bis 3 Mol, (C) das Triphenylphosphinoxid 0,1 bis 10 Mol und (D) das tert-Butylhydroperoxid 1 bis 20 Mol je Mol (B) Lanthantriisopropoxid beträgt und die Katalysatorlösung eine gelbgrüne bis dunkle Farbe zeigt.
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