DE60032098T2 - Toner - Google Patents

Toner Download PDF

Info

Publication number
DE60032098T2
DE60032098T2 DE60032098T DE60032098T DE60032098T2 DE 60032098 T2 DE60032098 T2 DE 60032098T2 DE 60032098 T DE60032098 T DE 60032098T DE 60032098 T DE60032098 T DE 60032098T DE 60032098 T2 DE60032098 T2 DE 60032098T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
toner
compound
alkyl group
toner according
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60032098T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60032098D1 (de
Inventor
Canon Kabushiki Kaisha Tsutomu Onuma
Canon Kabushiki Kaisha Hirohide Tanikawa
Canon Kabushiki Kaisha Nobuyuki Okubo
Canon Kabushiki Kaisha Yoshihiro Ogawa
Canon Kabushiki Kaisha Tsuneo Nakanishi
Canon Kabushiki Kaisha Katsuhisa Yamazaki
Canon Kabushiki Kaisha Kaori Hiratsuka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Publication of DE60032098D1 publication Critical patent/DE60032098D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60032098T2 publication Critical patent/DE60032098T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09783—Organo-metallic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/083—Magnetic toner particles
    • G03G9/0831—Chemical composition of the magnetic components
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793—Crosslinked polymers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08795—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their chemical properties, e.g. acidity, molecular weight, sensitivity to reactants
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08797—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their physical properties, e.g. viscosity, solubility, melting temperature, softening temperature, glass transition temperature
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0902—Inorganic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906—Organic dyes
    • G03G9/091—Azo dyes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen Toner, der zum Entwickeln elektrostatischer Bilder in einem Bilderzeugungsverfahren, wie etwa elektrophotographisches oder elektrostatisches Aufzeichnen, oder zur Verwendung in einem Bilderzeugungsverfahren gemäß dem Tonerstrahlschema verwendet wird.
  • Bisher ist eine große Anzahl von elektrophotographischen Verfahren bekannt gewesen, wie z.B. in US Patentschriften 2 297 691, 3 666 363 und 4 071 361 offenbart. In diesen Verfahren wird ein elektrostatisches Bild auf einem Lichtempfindlichen Element, das im Allgemeinen ein Licht-leitendes Material umfasst, durch verschiedene Mittel erzeugt, dann wird das elektrostatische Bild mit einem Toner entwickelt, und das resultierende Tonerbild wird, nach der Übertragung auf ein Transfer-(Empfangs) Material, wie etwa Papier, über oder nicht über ein Zwischentransferelement übertragen, durch Erwärmen, Pressen, Erhitzen und Pressen, oder mit Lösungsmitteldampf fixiert, um eine Kopie oder einen Ausdruck zu erhalten. Ein Resttransfertoner, der auf dem Licht-empfindlichen Element nach dem Transferschritt verbleibt, wird durch verschiedene Mittel gereinigt, und die vorstehend erwähnten Schritte werden für einen anschließenden Bilderzeugungszyklus wiederholt.
  • Ein Toner muss mit einer positiven oder negativen Ladung abhängig von der Polarität eines elektrostatischen Latentbildes aufgeladen werden, um damit entwickelt zu werden.
  • Ein Toner kann mit einer Ladung ausgestattet werden, indem die triboelektrische Aufladbarkeit eines Harzes als eine Tonerkomponente verwendet wird, aber die Aufladbarkeit, die nur durch diese Maßnahme erhalten wurde, ist instabil, so dass die Tonerbilddichte nicht schnell bei einem anfänglichen Schritt vom Beginn der Bilderzeugung erhöht werden kann und die resultierenden Bilder sind wahrscheinlich mit Schleiern versehen. Demgemäß ist es zur Bereitstellung eines Toners mit einer gewünschten triboelektrischen Aufladbarkeit allgemeine Praxis gewesen, ein Ladungssteuerungsmittel zum Toner hinzuzufügen.
  • Beispiele für negative Aufladbarkeit verleihende Ladungssteuerungsmittel, die zurzeit bekannt sind, können einschließen: Metallkomplexsalze von Monoazofarbstoffen; Metallkomplexsalze von Hydroxycarbonsäuren, Dicarbonsäuren und aromatischen Diolen; und Harze, die Säurekomponenten enthalten. Anderseits können Beispiele für positive Aufladbarkeit verleihende Mittel einschließen: Nigrosinfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe und Pigmente, quaternäre Ammoniumsalze und Polymere mit einer quaternären Ammoniumsalz-Seitenkette.
  • Jedoch fehlt es vielen Metallkomplexen der Azofarbstoffstruktur, die Ladungssteuerungsmittel verwendet werden, im Allgemeinen an Stabilität und es ist wahrscheinlich, dass sie ihre anfängliche Ladungssteuerungsleistung durch Zersetzung der Denaturierung verliehen, wenn mechanische Reibung oder Stoß, Änderung der Temperatur oder Feuchtigkeit, elektrischen Einfluss oder Belichtung unterzogen. Ferner können einige von diesen mit einem praktischen Niveau der Ladungsverleihungsfähigkeit eine problematische Ladungsstabilität besitzen oder Chemikalien mit starker Verunreinigung enthalten, denen ein Ladungssteuerungseffekt aufgrund der Fluktuation der Herstellungsbedingungen fehlt, wobei so Probleme hinsichtlich der Stabilität und der Zuverlässigkeit ihrer Leistung hervorgerufen wird.
  • Zum Beispiel ist ein Monoazofarbstoffmetallkomplex, der in er japanischen veröffentlichten Patentanmeldung (JP A) 9-169919 offenbart wird, in seiner triboelektrischen ladungsverleihenden Leistung herausragend, aber noch beim Bereitstellen einer stabilen Entwicklungsleistung unabhängig von der Umweltänderung, kontinuierlichen Verwendungsbedingungen unzureichend.
  • JP-A 11-7164 offenbart ein amorphes Metallkomplexsalz, das eine Monoazoverbindung als einen Liganden für ein Ladungssteuerungsmittel umfasst und offenbart zudem Alkylgruppen-haltige Monoazoverbindungen als Beispiele. Jedoch offenbart die JP-Druckschrift keine spezifischen Beispiele zum Herstellen eines Toners, der ein Metallkomplexsalz einschließlich eines Liganden einer solchen Alkylgruppen-haltigen Monoazoverbindung als Ladungssteuerungsmittel enthält und schenkt dem Zusammenhang zwischen dem Ladungssteuerungsmittel und einer Tonerharzkomponente keine Beachtung. Ferner besitzt ein solcher amorpher Metallkomplex eine herausragende Dispergierbarkeit im Toner und eine herausragende ladungsverleihende Leistung, aber verursacht wahrscheinlich Toneranhaftung auf das Licht-empfindliche Element und allmähliche Abnahme der Entwicklungsleistung aufgrund von Tonerverschlechterung bei der Langzeitverwendung des Toners, da dieser relativ weich ist.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Demgemäß ist eine allgemeine Aufgabe der vorliegenden Erfindung einen Toner bereitzustellen, der die vorstehend erwähnten Probleme löst.
  • Eine spezifischere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Toner bereitzustellen, der eine herausragende Niedrigtemperaturfixierfähigkeit und Anti-Offseteigenschaft sogar bei einer hohen Prozessgeschwindigkeit zeigt.
  • Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Toner bereitzustellen, der hochauflösende und hochgenaue Bilder erzeugen kann.
  • Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Toner bereitzustellen, der Tonerteilchen umfasst, wobei jeweilige Komponenten gleichförmig dispergiert sind, und so herausragende Bilder bereitstellen können, sogar bei Langzeitverwendung auf ähnliche Weise wie in dem anfänglichen Zustand.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Toner bereitzustellen, der eine herausragende Langzeitlagerungsfähigkeit und Umweltstabilität besitzt.
  • Erfindungsgemäß wird ein Toner bereitgestellt, der Tonerteilchen umfasst, die jeweils ein Bindemittelharz, ein Farbstoff und eine Organometallverbindung umfassen, wobei
    die Organometallverbindung eine Azoeisenverbindung (Eisenkomplex) ist, die aus einer Monoazoverbindung mit wenigstens einer Alkylgruppe und zwei Hydroxylgruppen gebildet wird, die an ein Eisenatom binden können, wie in Anspruch 1 definiert, und
    der Toner einen Tetrahydrofuran-löslichen Gehalt besitzt, der ein Gel-Permeationschromatogramm bereitstellt, das mindestens einen Peak in einem Molekulargewichtsbereich von 3 × 103 bis 5 × 104 und mindestens einen Peak oder Schulter in einem Molekulargewichtsbereich von mehr als 5 × 104 und höchstens 1 × 107 zeigt.
  • Diese und andere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden bei Betrachtung der folgenden Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zusammengenommen mit den begleitenden Zeichnungen ersichtlich.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • 1 zeigt ein Röntgenstrahldiffraktionsspektrum einer Azoeisenverbindung (1), die zur Herstellung eines Toners in Beispiel 1 verwendet wird.
  • 2 veranschaulicht eine Organisation einer Kassette für einen Laserstrahldrucker, der zum Bewerten der Tonerleistung in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet wird.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Als Folge unserer Untersuchung ist als möglich befunden worden, einen Toner bereitzustellen, der ein Tonerladungsstabilität und eine gleichförmige Aufladbarkeit zur Zeit des Tonermischens über eine lange Dauer zeigt und eine gute Aufladbarkeit über eine breite Vielfalt von Umgebung einschließlich hoher Temperatur/hoher Feuchtigkeitsumgebung und Niedrigtemperatur/Niedrigkeitsfeuchtigkeitsumgebung zeigt, indem eine Azoeisenverbindung eingebaut wird, die aus einer Monoazoverbindung mit mindestens einer Alkylgruppe und zwei Hydroxylgruppen gebildet ist, die an ein Eisenatom als ein Ladungssteuerungsmittel und den Toner mit einem Tetrahydrofuran (THF)-löslichen Gehalt bereitstellt, der eine solche Molekulargewichtsverteilung besitzt, um ein Gel-Permeationschromatogramm (GPC Chromatogramm) bereitzustellen, das durch GPC (Gel-Permeationschromatographie) erhalten wird, wobei Peaks und/oder Schultern in spezifischen Molekulargewichtsbereichen gezeigt werden.
  • Die Azoeisenverbindung (Eisenkomplex), die als Ladungssteuerungsmittel in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann z.B. diejenigen einschließen, die durch die folgenden Fromeln (d), (e) und (f) dargestellt werden:
  • Figure 00060001
  • In jeder der vorstehenden Formeln (d), (e) und (f), bezeichne A und B unabhängig eine o-Phenylengruppe oder 1,2-Naphthylengruppe unter der Voraussetzung, dass mindestens eines aus A und B mindestens eine Alkylgruppe besitzt und A und B ferner jeweils einen Halogensubstituenten besitzen können; und M ein Kation bezeichnet, das aus Wasserstoffion, Alkalimetallionen, Ammoniumion und organischen Ammoniumionen ausgewählt ist.
  • Die Azoeisenverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, zeigt eine gute Dispergierfähigkeit in dem Toner und kann den Toner mit einer guten Ladungsverteilung, einer stabilen anfänglichen Ladungscharakteristik und einer guten Entwicklungsleistung ausstatten. Ferner zeigt der Toner der vorliegenden Erfindung eine gute Fixierfähigkeit über einen breiten Temperaturbereich, weiter eine Komponente mit relativ niedrigem Molekulargewicht und zudem eine Komponente mit einem relativ hohen Molekulargewicht als eine Molekulargewichtsverteilung, die durch GPC gemessen wird, enthält. Ferner zeigt dieser, da die Azoeisenverbindung eine Alkylgruppe besitzt, eine gute Affinität mit einem Tonerbindemittelharz, so dass dieser ausreichend sowohl in der Komponente mit niedrigem Molekulargewicht als auch der Komponente mit hohem Molekulargewicht sich befindet. Folglich wird es möglich, eine Herabsetzung der Entwicklungsleistung in einem späteren Schritt der kontinuierlichen Bilderzeugung zu vermeiden, die wahrscheinlich durch eine schlechte Dispergierfähigkeit einer herkömmlichen Monoazoverbindung verursacht wird, wobei so ein Toner mit einer guten Entwicklungsleitung über eine lange Zeitdauer bereitgestellt wird.
  • Es ist bevorzugt, dass die Azoeisenverbindung kristallin ist, um so die Herabsetzung der Entwicklungsleistung einer kontinuierlichen Langzeitbilderzeugung zu unterdrücken, indem der Toner verwendet wird. Eine kristalline Azoeisenverbindung ist relativ hart, so dass eine Verschlechterung der Langzeitverwendung vermieden werden kann. Ferner beeinflusst die Härte vorteilhaft eine Zunahme der triboelektrischen Oberflächenaufladbarkeit und eine höhere Entwicklungsleistung des Toners. Eine herkömmliche kristalline Azoeisenverbindung, die in einem Toner enthalten ist, beschädigt wahrscheinlich das Licht-empfindliche Element wegen der Härte und wird aus den Tonerteilchen freigesetzt. Jedoch zeigt dieser, da die Azoeisenverbindung der vorliegenden Erfindung eine Alkylgruppe besitzt, eine hohe Dispergierfähigkeit in dem Toner und zeigt eine unterdrückte Freisetzung aus den Tonerteilchen, und die Zunahme der Aussetzung der Azoeisenverbindung gegenüber der Tonerteilchenoberfläche während der Kontinuierlichen Bilderzeugung wird unterdrückt, so dass der Schaden auf dem Licht-empfindlichen Element unterdrückt wird. Ferner kann der Toner wegen der Komponente mit niedrigem Molekulargewicht und der Komponente mit hohem Molekulargewicht, die in Kombination in dem Toner enthalten sind, ein geeignetes Viskositätsniveau zeigen, um die Adhäsion der kristallinen Azoeisenverbindung mit anderen Komponenten des Toners zu verstärken, so dass die Dispergierfähigkeit der kristallinen Azoeisenverbindung in den Toner über eine lange Zeitdauer zurückgehalten werden kann.
  • Die Kristallinität einer Azoeisenverbindung kann durch Analyse eines Röntgenstrahldiffraktionsspektrums davon bestätigt werden. Mit anderen Worten die Kristallinität einer Azoeisenverbindung kann durch das Vorhandensein von bemerkenswerten Diffraktionspeaks in einem Röntgenstrahldiffraktionsmuster davon, wie in 1 gezeigt, bestimmt werden, welches eine Mehrzahl von Diffraktionspeaks in einem Bereich von 2 θ = 5 Grad bis 30 Grad (θ = Bragg'scher Winkel) zeigt. Es ist bevorzugt, dass das Azoeisen ein Röntgenstrahldiffraktionsspektrum bereitstellt, das mindestens einen Peak jeweils in einer Spanne von 5 Grad innerhalb eines Bereichs von 2 θ = 5 Grad bis 25 Grad zeigt. Für ein derartiges Röntgenstrahldiffraktionsspektrum, das eine Mehrzahl von Diffraktionspeaks in einem spezifizierten Winkelbereich zeigt, kann eine Kristallinität berechnet werden. Im Einzelnen ist es bevorzugt, dass die Azoeisenverbindung ein Röntgenstrahldiffraktionsmuster in einem Bereich von 2 θ = 5 Grad bis 30 Grad (θ: Bragg'scher Winkel) bereitstellt, das eine Kristallinität hinsichtlich eines Verhältnisses einer kristallinen Teilintensität insgesamt zu einer Gesamtintensität, die insgesamt 50 % übersteigt, wie durch das Vielfachpeakseparationsverfahren z.B. gemäß den folgenden Bedingungen berechnet, bereitstellt. Die Effekte, die die kristalline Eigenschaft der Azoeisenverbindung begleiten, wird bei einer höheren Kristallinität verstärkt, und eine Kristallinität von 55 % oder mehr, insbesondere 60 % oder mehr ist weiter bevorzugt.
  • Eine Probe Azoeisenverbindung wird der Messung eines Röntgenstrahldiffraktionsspektrums durch ein Röntgenstrahldiffraktionsgerät (z.B. "MXP3 System", hergestellt von K.K. Mac Science) unter Verwendung von CuKα Strahlen unterzogen. Das Röntgenstrahldiffraktionsspektrum wird in einem Bragg'schen Winkel 2 θ Bereich von 5–30 Grad geglättet, um ein geglättetes Spektrum zu erhalten, das in ein Gesamtspektrum und ein kristallines Teilspektrum separiert wird. Die jeweiligen separierten Spektren werden einer Kristallinitätsmessung unterzogen, um eine Gesamtintensität insgesamt und eine kristalline Teilintensität insgesamt in dem 2 θ Bereich von 5–30 Grad zu erreichen, aus welcher eine Kristallinität der Azoeisenverbindung gemäß der folgenden Formel berechnet wird: Kristallinität (%) = (Krisallinitätsteilintensität insgesamt)/(Gesamtintensität insgesamt) × 100.
  • Die Azoeisenverbindung (Eisenkomplex), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird aus Monoazoverbindungen der folgenden Formel (a), (b) und (c) hinsichtlich der Aufladbarkeit von Beginn, und stabiler Entwicklungsleistungen hinsichtlich einer Bilddichte, Nebel und Bildqualität hergestellt.
    Figure 00100001
    worin R1-R8 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe bezeichnen, unter der Voraussetzung, dass mindestens eines aus R1-R8 eine Alkylgruppe ist;
    Figure 00100002
    worin R9-R18 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe bezeichnen, unter der Voraussetzung, dass mindestens eines aus R9-R18 eine Alkylgruppe ist;
    Figure 00110001
    worin R19-R30 unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Halogenatom oder eine Alkylgruppe bezeichnen, unter der Voraussetzung, dass mindestens eines aus R19-R30 eine Alkylgruppe ist.
  • Eine Monoazoverbindung mit einem Alkylgruppensubstituenten, wie erwähnt, wird verwendet, um einen Toner bereitzustellen, der eine hohe Aufladbarkeit besitzt und Bilder mit einer hohen Bilddichte erzeugen kann und Latentbilder wirklichkeitsgetreu wiedergeben kann.
  • Solange wie die Monoazoverbindung mindestens einer Alkylgruppe ihrer Molekularstruktur besitzt, ist die Position des Alkylgruppensubstituenten nicht besonders beschränkt. Im Fall der Verbindung der Formel (b), ist es jedoch zwingend, dass eine Alkylgruppe an einer Position von mindestens einer der Gruppen R13-R18, insbesondere R15, vorhanden ist, um so den Toner mit einer stabilen Aufladbarkeit auszustatten.
  • Es ist bevorzugt, dass die Monoazoverbindung einer Alkylgruppe mit 4–12 Kohlenstoffatomen, insbesondere 6–10 Kohlenstoffatome besitzt, wegen einer guten gegenseitigen Löslichkeit mit dem Tonerbindemittelharz, um so einen Toner mit einer hohen und stabilen Aufladbarkeit und der Fähigkeit hochdichte und hochauflösende Bilder, die Latentbilder wirklichkeitsgetreu wiedergeben, bereitzustellen. Es ist ferner bevorzugt, dass die Alkylgruppe 4–12 Kohlenstoffatome einschließlich eines tertiären Kohlenstoffs besitzt, weiter bevorzugt 6–10 Kohlenstoffatome einschließlich eines tertiären Kohlenstoffs. Eine insbesondere bevorzugte Alkylgruppe wird durch -C(CH3)2-CH2-C(CH3)3 dargestellt.
  • Es ist ferner bevorzugt, dass die Monoazoverbindung eine solche Struktur besitzt, die ein Paar von Einheiten einschließt, die die Azobindung sandwichtartig einschließen und eine Einheit einschließen, die einen Substituenten von solch einer Alkylgruppe enthalten und die andere Einheit, die einen Substituenten eines Halogenatoms, vorzugsweise eines Chloratoms, enthält.
  • Von den Monoazoverbindungen der vorstehenden Formeln (a)–(c) ist die Monoazoverbindung der Formel (b) insbesondere bevorzugt.
  • Spezifische Beispiele der Monoazoverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann Verbindungen 1 bis 37, die nachstehend gezeigt werden, einschließen:
  • (Verbindung 1)
    Figure 00130001
  • (Verbindung 2)
    Figure 00130002
  • (Verbindung 3)
    Figure 00130003
  • (Verbindung 4)
    Figure 00140001
  • (Verbindung 5)
    Figure 00140002
  • (Verbindung 6)
    Figure 00140003
  • (Verbindung 7)
    Figure 00150001
  • (Verbindung 8)
    Figure 00150002
  • (Verbindung 9)
    Figure 00150003
  • (Verbindung 10)
    Figure 00150004
  • (Verbindung 11)
    Figure 00160001
  • (Verbindung 12)
    Figure 00160002
  • (Verbindung 13)
    Figure 00160003
  • (Verbindung 14)
    Figure 00160004
  • (Verbindung 15)
    Figure 00160005
  • (Verbindung 17)
    Figure 00170001
  • (Verbindung 17)
    Figure 00170002
  • (Verbindung 18)
    Figure 00170003
  • (Verbindung 19)
    Figure 00180001
  • (Verbindung 20)
    Figure 00180002
  • (Verbindung 21)
    Figure 00180003
  • (Verbindung 22)
    Figure 00180004
  • (Verbindung 23)
    Figure 00190001
  • (Verbindung 24)
    Figure 00190002
  • (Verbindung 25)
    Figure 00190003
  • (Verbindung 26)
    Figure 00190004
  • (Verbindung 27)
    Figure 00200001
  • (Verbindung 28)
    Figure 00200002
  • (Verbindung 29)
    Figure 00200003
  • (Verbindung 30)
    Figure 00200004
  • (Verbindung 31)
    Figure 00210001
  • (Verbindung 32)
    Figure 00210002
  • (Verbindung 33)
    Figure 00210003
  • (Verbindung 34)
    Figure 00220001
  • (Verbindung 35)
    Figure 00220002
  • (Verbindung 36)
    Figure 00220003
  • (Verbindung 37)
    Figure 00230001
  • Die Azoeisenverbindung kann vorzugsweise zu dem Toner in 0,1–10 Gewichtsteilen, weiter bevorzugt in 0,5–5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes zugegeben werden.
  • Die Azoeisenverbindung kann in Kombination mit einem Ladungssteuerungsmittel, das bekanntermaßen in einem Toner verwendet wird, verwendet werden. Beispiele für solche Ladungssteuerungsmittel können einschließen: andere Organometallkomplexe, Metallsalze und Klarverbindungen; im Einzelnen Acetylacetonmetallkomplexe, Hydroxycarbonsäuremetallkomplexe, Polycarbonsäuremetallkomplexe, Polyolmetallkomplexe, und ferner Carbonsäurederivate, wie etwa Metallsalze, Anhydride und Ester von Carbonsäuren, Kondensaten von aromatischen Verbindungen, und Phenolderivate, wie etwa Bisphenole und Calixarene.
  • Die Azoeisenverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Reaktionsprodukt aus Eisen und einer Monoazoverbindung und wird durch Koordination einer Monoazoverbindung auf ein Eisenatom gebildet. Die Azoeisenverbindung in Form eines Eisenkomplexes, eines Eisenkomplexsalzes oder einer Mischung aus diesen, z.B. Azoeisenverbindungen der vorstehend erwähnten Formeln (d), (e) und (f), oder einer Mischung von diesen, annehmen.
  • In der vorliegenden Erfindung wird aufgrund der Reaktion der Monoazoverbindung mit einer Alkylgruppe mit Eisen, die resultierende Azoeisenverbindung thermisch und zeitlich stabiler als Azoverbindungen von andern Metallen und verleiht einem Toner eine gute und stabile Aufladbarkeit.
  • Die Azoeisenverbindung kann erhalten werden, indem eine solche Monoazoverbindung, die mit einem Eisenatom mit einer Eisenquellenverbindung in einem wässrigen und/oder organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, umgesetzt wird.
  • Das Reaktionsprodukt, das in dem organischen Lösungsmittel gebildet wird, kann in einer geeigneten Menge Wasser dispergiert werden, und das Präzipitat wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, um eine Azoeisenverbindung zu erhalten. Beispiele für das organische Lösungsmittel als das Reaktionsmedium können einschließen: mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, Alkohole, Ether oder Glycole, wie etwa Methanol, Ethanol, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolmonomethylether, Ethylenglycoldimethylether (Monoglyme, Diethylenglycoldimethylether (Diglyme), Ethylenglycoldiethylether, Triethylenglycoldimethylether (Triglyme), Tetraethylenglycoldimethylether (Tetraglyme), Ethylenglycol und Propylenglycol; nicht-protonische polare Lösungsmittel, wie etwa N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon, und Dimethylsulfoxid. Von den vorstehenden organischen Lösungsmitteln sind Ethylenglycol, Monomethylether (Methylcellosolv), Ethylenglycolmonomethylether (Ethylcellosolv) und Ethylenglycol insbesondere bevorzugt, um eine kristalline Azoeisenverbindung bereitzustellen. Es ist auch bevorzugt, eine einmal erzeugte Azoeisenverbindung aus einem organischen Lösungsmittel, wie vorstehend beschrieben, umzukristallisieren.
  • Die Menge des organischen Lösungsmittels ist nicht besonders begrenzt, sondern kann in einer Menge des 2- bis 5-fachen der Monoazoverbindung als der Ligand bezogen auf das Gewicht verwendet werden.
  • Geeignete Beispiele für die Eisenquellenverbindung können einschließen: Eisen(III)chlorid, Eisen(III)sulfat und Eisen(III)nitrid. Die Eisenquellenverbindung kann in 1/3 bis 2 Äquivalenten, vorzugsweise 1/2 bis 2/3 Äquivalenten von Eisenatom hinsichtlich 1 mol der Monoazoverbindung als die Flüssigkeit verwendet werden.
  • Der Toner enthält eine THF-lösliche Komponente mit einer solchen Molekulargewichtsverteilung, um ein GPC Chromatogramm bereitzustellen, das mindestens einen Peak in einem Molekulargewichtsbereich von 3 × 103 bis 3 × 104, weiter bevorzugt 3 × 103 bis 2,5 × 104 zeigt. Ferner zeigt dieses wenigstens einen Peak oder Schulter in einem Molekulargewichtsbereich von oberhalb 5 × 104 und höchstens 107, vorzugsweise 105 bis 107, weiter bevorzugt 105 bis 5 × 106, weiter bevorzugt 105 bis 1,5 × 106.
  • Hierbei bedeutet "ein Peak in einem Molekulargewichtsbereich von 3 × 103 bis 5 × 104" das eine Peaktspitze in dem Molekulargewichtsbereich auf dem GPC Chromatogramm liegt, und "eine Schulter in einem Molekulargewichtsbereich von oberhalb 5 × 104 und höchstens 107" bedeutet, dass das GPC Chromatogramm einen Wendepunkt zeigt, d.h., einen Punkt, der ein Maximum auf dem Differential der Kurve in dem Molekulargewichtsbereich ergibt.
  • Der Toner, der die vorstehend erwähnte Molekulargewichtsverteilungscharakteristitk zeigt, besitzt eine gute Balance und Stabilität, und zudem eine gute gleichförmige Aufladbarkeit und kontinuierliche Bilderzeugungsleistung.
  • Als Folge der Kombination der Molekulargewichtsverteilung des Toners und der Azoeisenverbindung können vorteilhafte Effekte, wie nachstehend beschrieben, erhalten werden. Das heißt, die Azoeisenverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, besitzt eine Alkylgruppe, so dass die Verbindung gleichförmig in dem Toner dispergiert werden kann und eine Funktion des Plastifizierens des Bindemittelharzes besitzt, insbesondere eine Komponente mit niedrigem Molekulargewicht davon, die zu der Fixierfähigkeit beiträgt, wobei so die Fixierfähigkeit verbessert wird. Ferner wird, da die Komponente mit hohem Molekulargewicht des Bindemittelharzes gleichzeitig in gewissem Ausmaß plastifiziert werden kann, die gegenseitige Löslichkeit der Komponente mit niedrigem Molekulargewicht und der Komponente mit hohem Molekulargewicht verbessert, so dass die Komponente mit hohem Molekulargewicht gleichförmig in dem Toner dispergiert wird, wodurch der Toner einen verstärkten Freisetzungseffekt von dem Fixierelement zur Zeit der Fixierung zeigen kann.
  • Ferner enthält der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung die Komponente mit niedrigem Molekulargewicht und die Komponente mit hohem Molekulargewicht in einer guten Balance, so dass diese einen geeigneten Grad der Härte besitzt und eine große Schlüpffähigkeit aufweist. Folglich besitzt der Toner der vorliegenden Erfindung eine große Schlüpffähigkeit, so dass die Toneranhaftung auf dem Licht-empfindlichen Element sogar in einer Hochtemperatur-/Hochfeuchtigkeitsumgebung unterdrückt werden kann, wo die Toneranhaftung wahrscheinlich auftritt, die in der vorliegenden Erfindung verwendete Azoeisenverbindung eine hohe ladungsverleihende Funktion zeigt und einen Toner bereitstellt, der eine hohe Anhaftungsfähigkeit besitzt und wahrscheinlich Tonerschmelzanhaftung auf umgebende Elemente, insbesondere das Licht-empfindliche Element, verursacht.
  • Wenn eine Komponente, die den Peak oder Schulter in dem Molekulargewichtsbereich von oberhalb 5 × 104 und höchstens 107 nicht im THF-löslichen Gehalt vorhanden ist, besitzt der resultierende Toner schwächere Antihochtemperaturoffseteigenschaften. Ferner ist es wahrscheinlich, dass die Dispergierfähigkeit der Azoeisenverbindung darin und die Schlüpffähigkeit des Toners unzureichend ist, um eine Toner bereitzustellen, der eine schwächere Entwicklungsleistung besitzt und wahrscheinlich Toneranhaftung verursacht.
  • Die Molekulargewichtsverteilung des THF-löslichen Gehalts von Tonern oder Bindemittelharzen, die hierin beschrieben wird, basiert auf einer GPC-Messung, die gemäß dem folgenden Verfahren durchgeführt wurde.
  • <Molekulargewichtsverteilungsmessung durch GPC>
  • In dem GPC Gerät wird eine Säule in einer Wärmekammer bei 40°C stabilisiert, Tetrahydrofuran (THF) wird durch die Säule bei der Temperatur bei einer Rate von 1 ml/min geströmt, und ungefähr 100 μl GPC Probenlösung wird injiziert. Die Identifikation des Probenmolekulargewichts und seine Molekulargewichtsverteilung wird basierend auf einer Kalibrierungskurve durchgeführt, die erhalten wurde, indem einige monodisperse Polystyrolproben verwendet wurden und die eine logarithmische Skala des Molekulargewichts gegenüber der Zählnummer besitzen.
  • Die Standardpolystyrolproben zur Herstellung einer Kalibrierungskurve können diejenigen mit Molargewichten in dem Bereich von ungefähr 102 bis 107 sein, die z.B. von Toso K.K. oder Showa Denko K.K. erhältlich sind. Es ist geeignet, mindestens 10 Standardpolystyrolproben, z.B. eine Kombination von F-850, F-80, F-4, A-2500, F-450, F-40, F-2, A-1000, F-288, F-20, F-1, A-500, F-128, F-10, und A-5000, erhältlich von Toso K.K., zu verwenden. Der Detektor kann ein RI (Brechungsindex) Detektor sein. Zur genauen Messung ist es geeignet, die Säule als eine Kombination von mehreren kommerziell verfügbaren Polystyrolgelsäulen aufzubauen. Bevorzugtes Beispiel hierfür kann eine Kombination von Shodex KF-801, 802, 803, 804, 805, 806, 807, und 800P sein.
  • Die GPC Probe kann wie folgt hergestellt werden.
  • Eine Toner- oder Bindemittelharzprobe wird in THF platziert und für einige Stunden stehen gelassen. Dann wird die Mischung ausreichend geschüttelt, bis ein Klumpen der harzhaltigen Probe verschwindet und dann weiter für mehr als 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen. In diesem Fall wird eine Gesamtzeit vom Mischen der Probe mit THF bis zur Vervollständigung des Stehenlassens in THF für wenigstens 24 Stunden vorgenommen. Danach wird die Mischung durch einen Probenbehandlungsfilter mit einer Porengröße von 0,2–0,5 μm (z.B. "Maishoridisk H-25-5", erhältlich von Toso K.K.) geführt, um das Filtrat als eine GPC Probe wiederzugewinnen. Die Probenkonzentration wird eingestellt, um eine Harzkonzentration von z.B. 0,1 mg/ml bereitzustellen.
  • Beispiele für das Bindemittelharz, das den Toner der vorliegenden Erfindung zusammensetzt, können einschließen: Styrolharze, Styrolcopolymerharze, Polyesterharze, Polyolharze, Polyvinylchloridharz, Phenolharz, natürliches Harz-modifiziertes Phenolharz, natürliches Harz-modifiziertes Maleinsäureharz, Acrylharz, Methacrylharz, Polyvinylacetat, Siliconharz, Polyurethanharz, Polyamidharz, Furanharz, Epoxidharz, Epoxyharz, Xylolharz, Polyvinylbutyral, Terpenharz, Coumaron-Indenharz, und Petroleumharz.
  • Beispiele für Comonomere zum Zusammensetzen der Styrolcopolymere als eine bevorzugte Klasse von Bindemittelharz zusammen mit dem Styrolmonomer können einschließen: Styrolderivate, wie etwa Vinyltoluol, Acrylsäure, Acrylatester, wie etwa Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Dodecylacrylat, Octylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und Phenylacrylat; Methacrylsäure; Methacrylatester, wie etwa methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, und Octylmethacrylat; Maleinsäure; Dicarbonsäureester mit einer Doppelbindung, wie etwa Butylmaleat, Methylmaleat, und Dimethylmaleat; Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Butadien; Vinylester, wie etwa Vinylchlorid, Vinylacetat und vinylbenzoat; Olefine, wie etwa Ethylen, Propylen und Butylen; und Vinylketone, wie etwa Vinylmethylketon und Vinylhexylketon. Diese Vinylmonomere können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren Spezies verwendet werden.
  • Das Bindemittelharz, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann vorzugsweise einen Säurewert von 1–100 mgKOH/g, weiter bevorzugt 1–70 mgKOH/g, weiter bevorzugt 1–50 mgKOH/g, insbesondere bevorzugt 2–40 mgKOH/g besitzen. Im Fall, dass der Säurewert des Bindemittelharzes unterhalb des vorstehend beschriebenen Bereichs ist, ist es möglich, dass die gute Entwicklungsleistung und stabile Entwicklungsleistung über eine lange Zeitdauer aufgrund der Wechselwirkung zwischen dem Bindemittelharz und der Azoeisenverbindung sich nicht ausreichend zeigen. Andererseits ist es in dem Fall, dass das Bindemittelharz einen exzessiv großen Säurewert besitzt, wahrscheinlich, dass das Bindemittelharz hygroskopisch ist, was so zu einer niedrigeren Bilddichte und vergrößertem Nebel führt.
  • Im Einzelnen wird durch Verwendung eines Bindemittelharzes mit einem Säurewert die aufladungsfähigkeitsverleihende Leistung der Anzoeisenverbindung verstärkt, um einen Toner mit einer schnell beginnenden Aufladbarkeit und hohen Aufladbarkeit zu verwirklichen.
  • Diese Effekte werden ausreichend gezeigt, wenn der Säurewert, der basierend auf dem Toner gemessen wurde, 0,5–100 mgKOH/g, weiter bevorzugt 0,5–50 mgKOH/g, insbesondere bevorzugt 1,0–40 mgKOH/g beträgt.
  • Der Säurewert eines Toners oder eines Bindemittelharzes, das hierin beschrieben wird, basieren auf Werten, die auf die folgende Weise gemessen werden.
  • <Säurewertmessung>
  • Das Basisverfahren ist gemäß JIS K-070.
    • 1) Eine Tonerprobe wird zuvor zur Entfernung von Zusatzstoffen, die sich von dem Bindemittelharz (Polymerkomponente) oder zur Messung von Säurewerten und Gehalten von Komponenten, die sich von dem Bindemittelharz unterscheiden, behandelt. Ein Toner oder ein Bindemittelharz wird pulverisiert, und 0,5–2,0 g der pulverisierten Probe wird tatsächlich abgewogen, um eine Probe bereitzustellen, die W (g) Polymerkomponente enthält.
    • 2) Die Probe wird in einem 300 ml Becher gefüllt, und 150 ml Toluol/Ethanol (4/1) Mischung Flüssigkeit wird hinzu gegeben, um die Probe aufzulösen.
    • 3) Die Probenlösung wird (automatisch) mit einer 0,1 mol/Liter-KOH Lösung in Ethanol mittels eines potentiometrischen Titrationsgeräts (z.B. "AT-400 (win Arbeitsstation)" mit einer "ABP-410" elektromotorischen Bürette, erhältlich von Kyoto Denshi K.K.) titriert.
    • 4) Die Menge der KOH Lösung, die zur Titration verwendet wird, wird bei S (ml) aufgezeichnet, und die Menge der KOH Lösung, die zur Leertitration verwendet wird, wird gemessen und bei B (ml) aufgezeichnet.
    • 5) Der Säurewert wird gemäß der folgenden Gleichung berechnet: Säurewert (mgKOH/g) – {(S – B) × f × 5,61}/W, worin f einen Faktor der 0,1 mol/Liter-KOH Lösung bezeichnet.
  • Beispiele für Monomere zum Einstellen des Säurewertes des Bindemittelharzes können einschließen: Arcylsäuren und α- und β-Alkylderivate, wie etwa Acrylsäure, Methacrylsäure, und α-Ethylacrylsäure; andere ungesättigte Monocarbonsäuren, wie etwa Crotonsäure, Zimtsäure, Vinylessigsäure, Isocrotonsäure, und Angelinsäure; und ungesättigte Dicarbonsäuren, wie etwa Fumarsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Alkenylsuccinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Dimethylmaleinsäure, und Diemethylfumarsäure, und deren Monoesterderivate und Anhydride. Diese Monomer können allein oder Mischungen aus zwei oder mehreren Spezies für Copolymerisation mit einem anderen Monomer verwendet werden, um ein gewünschtes Bindemittelharz zu erhalten. Von diesen sind Monoesterderivate von ungesättigten Dicarbonsäuren insbesondere für die Säurewertsteuerung bevorzugt.
  • Die Monoesterderivate von ungesättigten Dicarbonsäuren können einschließen: Monoestern von α, β-ungesättigten Dicarbonsäuren, wie etwa Monomethylmaleat, Monoethylmaleat, Monoalkylmaleat, Monophenylmaleat, Monomethylfumarat, Monoethylfumarat, Monobutylfumarat und Monophenylfumarat; und Monoester von Alkenyldicarbonsäuren, wie etwa Monobutyl-n-butenylsuccinat, Monomethyl-n-octentylsuccinat, Monoethyl-n-butenylmalonat, Monomethyl-n-dodecenylglutarat und Monobutyl-n-butenyladipat.
  • Ein solches Carboxylgruppen-haltiges Monomer kann in 0,1–50 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,1–30 Gewichtsteilen, weiter bevorzugt 0,2–15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der gesamten Monomerzusammensetzung des Bindemittelharzes zugegeben werden.
  • Der vorstehend erwähnte Monoester von Dicarbonsäure ist bevorzugt, da dieses ein Ester ist, der eine niedrige Löslichkeit in einem wässrigen Dispersionsmedium und eine hohe Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel oder anderem Monomer besitzt.
  • Das Tonerbindemittelharz kann vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 45–80°C, vorzugsweise 50–70°C angesichts der Lagerbarkeit des resultierenden Toners besitzen. Im Fall eines TG unterhalb des vorstehend erwähnten Bereichs ist es wahrscheinlich, dass der resultierende Toner sich in einer Hochtemperaturumgebung verschlechtert und einen Offset zur Zeit der Fixierung verursacht. Wenn der Tg höher als der vorstehende Bereich ist, ist es wahrscheinlich, dass der resultierende Toner eine schlechtere Fixierfähigkeit zeigt.
  • Das Bindemittelharz zum Zusammensetzen des Toners der vorliegenden Erfindung kann durch ein Polymerisationsverfahren hergestellt werden, wie etwa Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation und Suspensionspolymerisation.
  • In dem Emulsionspolymerisationsverfahren wird ein Monomer, das im Wasser fast unlöslich ist, als winzige Teilchen in einer wässrigen Phase mit Hilfe eines Emulgators dispergiert und wird polymerisiert, indem ein wasserlöslicher Polymerisationsinitiator verwendet wird. Gemäß diesem Verfahren ist die Steuerung der Reaktionstemperatur leicht, und die Beendigungsreaktionsgeschwindigkeit ist klein, da die Polymerisationsphase (eine Ölphase des Vinylmonomers, die möglicherweise ein Polymer darin enthält) eine von der wässrigen Phase separate Phase zusammensetzt. Folglich wird die Polymerisationsgeschwindigkeit groß und ein Polymer mit einem hohen Polymerisationsgrad kann leicht hergestellt werden. Ferner ist das Polymerisationsverfahren relativ einfach, das Polymerisationsprodukt wird in Feinteilchen erhalten, und Zusatzstoffe, wie etwa ein Farbstoff, ein Ladungssteuerungsmittel und andere können Tonerherstellung leicht vermengt werden. Daher kann dieses Verfahren in vorteilhafterweise zur Herstellung eines Tonerbindemittelharzes verwendet werden.
  • Bei der Emulsionspolymerisation ist es jedoch wahrscheinlich, dass der Emulgator als eine Verunreinigung in dem hergestellten Polymer eingebaut wird, und es ist notwendig, eine Nachbehandlung, wie etwa Salz-Ausfällung, durchzuführen, um das Produkt Polymerreinheit wiederzugewinnen. Die Suspensionspolymerisation ist in dieser Hinsicht bequemer.
  • Die Suspensionspolymerisation kann vorzugsweise durchgeführt werden, indem höchstens 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 10–90 Gewichtsteile eines Monomers (Mischung) pro 100 Gewichtsteilen Wasser oder eines wässrigen Mediums verwendet werden. Das Dispergiermittel kann Polyvinylalkohol, die teilweise verseifte Form von Polyvinylalkohol, und Calciumphosphat, einschließen, und kann vorzugsweise in einer Menge von 0,05–1 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des wässrigen Mediums verwendet werden. Die Polymerisationstemperatur kann in geeigneter Weise in dem Bereich von 50–95°C sein und wird abhängig von dem verwendeten Polymerisationsinitiator und dem Zielpolymer ausgewählt.
  • Das Bindemittelharz kann vorzugsweise in der Gegenwart eines polyfunktionalen Polymerisationsinitiators und/oder eines monofunktionalen Polymerisationsinitiators, wie nachstehend aufgezählt, hergestellt werden.
  • Spezifische Beispiele für den polyfunktionalen Polymerisationsinitiator können einschließen: polyfunktionale Polymerisationsinitiatoren mit wenigstens zwei funktionalen Gruppen mit einer Polymerisation initiierenden Funktion, wie etwa Peroxidgruppen, pro Molekül, einschließlich von 1,1-Di-t- butylperoxy-3,3-5-trimethylcyclohexan, 1,3-Bis-(t-Butylperoxyisopropyl)benzol, 2,5-Dimethyl-2,5-(t-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexin-3, Trist-butylperoxy)-triazin, 1,1-Di-t-butylperoxycyclohexan, 2,3-Di-tbutylperoxybutan, 4,4-Di-t-butylperoxyvalerinsäure-n-butylester, Di-t-butylperoxyhexanhydroterephthalat, Di-t-butylperoxyazelat, Di-t-butylperoxytrimethyladipat, 2,3-Bis-(4,4-Di-t-butylperoxycyclohexyl)-propan, 2,3-t-Butylperoxyoctan und zahlreiche Polymeroxide; und polyfunktionale Polymerisationsinitiatoren mit sowohl einer Polymerisation initiierenden funktionalen Gruppe, wie etwa einer Peroxidgruppe, und einer polymerisierbaren ungesättigten Gruppe in einem Molekül, wie etwa Diallylperoxydicarbonat, t-Butylperoxymaleinsäure, t-Butylperoxyallylcarbonat, und t-Butylperoxyisopropylfumarat.
  • Von diesen können insbesondere bevorzugte Beispiele einschließen: 1,1-Di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexan, 1,1-Di-t-butylperoxycyclohexan, Di-t-butylperoxyhexanhydroterephthalat, Di-t-butylperoxyazelat, 2,2-Bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)-propan und t-Butylperoxyallylcarbonat.
  • Diese polyfunktionalen Polymerisationsinitiatoren können vorzugsweise in Kombination mit einem monofunktionalen Polymerisationsinitiator verwendet werden, weiter bevorzugt mit einem monofunktionalen Polymerisationsinitiator mit einer 10-stündigen Halbwertszeittemperatur (einer Temperatur, die eine Halbwertszeit von 10 Stunden durch Zersetzung davon bereitstellt), die niedriger als diejenige des polyfunktionalen Polymerisationsinitiators ist, um so ein Tonerbindemittelharz bereitzustellen, das zahlreiche Anforderungen in Kombination erfüllt.
  • Beispiele für den monofunktionalen Polymerisationsinitiator können einschließen: organische Peroxide, wie etwa Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, t-Butylperoxycumol und Di-t-butylperoxid; und Azo- und Diazoverbindungen, wie etwa Azobisisobutyronitril, und Diazoaminoazobenzol.
  • Der monofunktionale Polymerisationsinitiator kann zu dem Monomer gleichzeitig mit dem vorstehend erwähnten polyfunktionalen Polymerisationsinitiator zugegeben werden, aber kann vorzugsweise nach dem Verstreichen einer Polymerisationszeit zugegeben werden, die die Halbwärtsdauer des polyfunktionalen Polymerisationsinitiators übersteigt, um in geeigneter Weise die Initiatoreffizienz des polyfunktionalen Polymerisationsinitiators zurückzuhalten.
  • Die vorstehend erwähnten Polymerisationsinitiatoren können vorzugsweise in einer Menge von 0,10–10 Gewichtsteilen, insbesondere 0,05–2 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Monomers angesichts der Effizienz verwendet werden.
  • Es ist auch bevorzugt, dass das Bindemittelharz mit einem vernetzenden Monomer wie nachstehend aufgezählt, vernetzt worden ist.
  • Das vernetzende Monomer kann prinzipiell ein Monomer mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen sein. Spezifische Beispiele hierfür können einschleißen: aromatische Divinylverbindungen, wie etwa Divinylbenzol und Divinylnaphthalen; Diacrylatverbindungen, die mit einer Alkylkette verbunden sind, wie etwa Ethylenglycoldiacrylat, 1,3-Butylenglycoldiacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat, 1,5-Pentandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, und Neopentylglycoldiacrylat, und Verbindungen, die erhalten wurden, indem Methacrylatgruppen für die Acrylatgruppen in den vorstehenden Verbindungen substituiert wurden; Diacrylatverbindungen, die mit einer Alkylkette einschließlich einer Etherbindung verbunden sind, wie etwa Diethylenglycoldiacrylat, Triethylenglycoldiacrylat, Tetraethylenglycoldiacrylat, Polyethylenglycol #400 Diacrylat, Polyethylenglycol # 600 Diacrylat, Dipropylenglycoldiacrylat und Verbindungen, die durch Substituieren von Methacrylatgruppen für die Acrylatgruppen in den vorstehenden Verbindungen erhalten wurden; Diacrylatverbindungen, die mit einer kette verbunden sind, die eine aromatische Gruppe und eine Etherbindung einschließen, wie etwa Polyoxyethylen(2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propandiacrylat, Polyoxyethylen(4)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propandiacrylat, und Verbindungen, die durch Substituieren von Methacrylatgruppen für die Acrylatgruppen in den vorstehenden Verbindungen erhalten wurden; und polyesterartige Diacrylatverbindungen, wie etwa eine die durch einen Handelsnamen von MANDA (erhältlich von Nihon Kayaku K.K.) bekannt ist. Polyfunktionale vernetzende Mittel, wie etwa Pentaerythritoltriacrylat, Trimethylethantriacrylat, Tetramethylolmethantetraacrylat, Oligoesteracrylat und Verbindungen, die durch Substituieren von Methacrylatgruppen für die Acrylatgruppen in den vorstehenden Verbindungen erhalten wurden; Triallylcyanurat und Triallyltrimellitat.
  • Diese vernetzenden Monomere können vorzugsweise in einem Verhältnis von 0,00001–1 Gewichtsteil, insbesondere ungefähr 0,001–0,05 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der anderen Monomerkomponenten verwendet werden.
  • Von den vorstehend erwähnten vernetzenden Monomeren können aromatische Divinylverbindungen (insbesondere Divinylbenzol) und Diacrylatverbindungen, die mit einer Kette verbunden sind, die eine aromatische Gruppe und ein Etherbindung einschließt, in geeigneter Weise in einem Tonerharz angesichts der Fixiereigenschaften und Anti-Offseteigenschaften verwendet werden.
  • Andere Polymerisationsverfahren, wie etwa Bulk-Polymerisation und Lösungspolymerisation können auch verwendet werden. Die Bulk-Polymerisation ermöglicht die Herstellung von willkürlicher Polymerisation, indem eine hohe Polymerisationstemperatur angenommen wird, die eine beschleunigte Beendigungsreaktionsgeschwindigkeit bereitstellt, aber die Reaktion kann nicht leicht gesteuert werden. Im Gegensatz hierzu kann gemäß dem Lösungspolymerisationsverfahren ein Polymer mit niedrigem Molekulargewicht unter moderaten Bedingungen hergestellt werden, indem die radikalische Kettentransferfunktion des Lösungsmittels verwendet wird und indem Polymerisationsinitiatormenge oder Reaktionstemperatur derart eingestellt wird, dass das Lösungspolymerisationsverfahren zur Bildung einer Komponente mit niedrigem Molekulargewicht bevorzugt ist, die möglicherweise in den dem Bindemittelharz enthalten ist. Es ist auch effektiv die Lösungspolymerisation unter einer erhöhten Temperatur durchzuführen, um so die Menge des Polymerisationsinitiators auf das Minimum zu unterdrücken und den schädlichen Effekt des Restpolymerisationsinitiators zu unterdrücken.
  • Beispiele für das Monomer zum Bereitstellen des Bindemittelharzes können einschließen: Styrol; Styrolderivate, wie etwa o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p-Methoxystyrol, p-Phenylstyrol, p-Chlorstyrol, 3,4-Dichlorstyrol, p-Ethylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, p-n-Butylstyrol, p-tert-Butylstyrol, p-n-Hexylstyrol, p-n-Octylstyrol, p-n-Nonylstyrol, p-n-Decylstyrol, p-n-Dodecylstyrol; ethylenisch ungesättigte Monoolefine, wie etwa Ethylen, Propylen, Butylen und Isobutylen; ungesättigte Polyene, wie etwa Butadien; halogenierte Vinyle, wie etwa Cinylchlord, Vinylidenchlorid, Vinylbromid, und Vinylfluorid; Vinylester, wie etwa Vinylacetat, Vinylpropionat, und Vinylbenzoat; methacrylate, wie etwa Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, n-Octylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, und Diethylaminoethylmethacrylat; Acrylate. wie etwa Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Propylacrylat, n-Octylacrylat, Dodecylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat, 2-Chloroethylacrylat, und Phenylacrylat, Vinylether, wie etwa Vinylmethylether, Vinylethylether, und Vinylisobutylether, Vinylketone, wie etwa Vinylmethylketone, Vinylhexylketone, und Methylisopropenylketon,; N-Vinylverbindungen wie etwa N-Vinylpyroll, N-Vinylcarbazol, N-Vinylindol, und N-vinylpyrrolidon, Vinylnaphthalene, Acrylsäurederivate oder Methacrylsäurederivate, wie etwa Acrylonitril, Methacryronitril, und Acrylamid; die Ester der vorstehend erwähnten α, β-ungesättigten Säuren und die Diester der vorstehend zwei erwähnten zweibasigen Säuren. Diese Vinylmonomere können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren Spezies verwendet werde.
  • Von diesen kann eine Kombination von Monomeren, die Styrol-Polymere oder Styrol-Copolymere einschließlich von Styrolacryl-artigen Copolymeren bereitstellen, insbesondere bevorzugt sein.
  • Zum Bereitstellen des Bindemittelharzes mit der vorstehend erwähnten spezifischen Molekulargewichtsverteilung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist es möglich, auf verschiedene Verfahren zu vertrauen, einschließen von: einem Lösungsmischverfahren, worin ein Polymer mit hohem Molekulargewicht und einem Polymer mit niedrigem Molekulargewicht separat hergestellt und in einem Lösungszustand vermischt werden, gefolgt von Entfernung des Lösungsmittels; einem Trockenmischverfahren zum Schmelzkneten eines Polymers mit hohem Molekulargewicht und einen Polymers mit niedrigem Molekulargewicht in z.B. einem Extruder; und ein Zweischritt-Polymerisationsverfahren, worin ein Polymer mit niedrigem Molekulargewicht, das z.B. durch Lösungspolymerisation hergestellt wurde, in einem Monomer zum Zusammensetzen eines Polymers mit hohem Molekulargewicht aufgelöst wird, und die resultierende Mischung einer Suspensionspolymerisation unterzogen wird, gefolgt vom Waschen und Trocknen des Polymerisats, um eine Harzzusammensetzung bereitzustellen. Das Zweischritt-Polymerisationsverfahren ist zum Verwirklichen einer gleichförmigen Dispersion vorteilhaft, aber wird mit der Schwierigkeit begleitet, dass eine nicht-notwendige Komponente mit niedrigem Molekulargewicht wahrscheinlich daneben hergestellt wird. Das Lösungsmischverfahren ist frei von solch einem Problem und ermöglicht den Einschluss der Komponente mit niedrigem Molekulargewicht in einer größeren Menge als die Komponente mit hohem Molekulargewicht, so dass dieses am meisten bevorzugt ist. Zum Zweck des Bereitstellens der Komponente mit niedrigem Molekulargewicht mit einem vorgeschriebenen Säurewert ist es bevorzugt, auf die Lösungspolymerisation zu vertrauen, die ein leichteres Einstellen des Säurewertes bei der Wasser-Systempolymerisation erlaubt.
  • Ferner kann im Fall der Verwendung eines Polyesterharzes in dem Bindemittelharz das Polyesterharz eine Zusammensetzung wie nachstehend beschrieben besitzen.
  • Beispiele für die Alkoholkomponente können einschließen: Diole, wie etwa Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, 2-Ethyl-1,3-hexandiol, hydriertes Bisphenol A, Bisphenole und Derivate der folgenden Formel (A):
    Figure 00410001
    worin R eine Ethylen- oder Propylengruppe bezeichnet, x und y unabhängig eine ganze Zahl von mindestens 0 sind, unter der Voraussetzung, dass der Durchschnitt von x + y in dem Bereich von 0–10 liegt; Diole der folgenden Formel (B):
    Figure 00410002
    worin R'
    Figure 00410003
    bezeichnet
    und x' und y' unabhängig eine ganze Zahl von mindestens 0 sind, unter der Voraussetzung, dass der Durchschnitt von x'–y' in dem Bereich von 0–10 liegt.
  • Beispiele für die zweibasige Säure können Carbonsäuren und deren Derivate einschließen, einschließlich von: aromatischen Dicarbonsäuren, wie etwa Phthalsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure, und der deren Anhydride; Alkyldicarbonsäuren wie etwa Succinsäure, Adipinsäure, Sebatinsäure und Azelainsäure, und deren Anhydride und niedrigere Alkylester; Alkenyl- oder Alkyl-Succinsäuren, wie etwa n-Dodecenylsuccinsäure und n-Dodecylsuccinsäure, und deren Anhydride und niedrigeren Alkylester; und ungesättigte Dicarbonsäuren, wie etwa Fumarsäure, Maleinsäure, Citraconsäure und Itaconsäure, und deren Anhydride und niedrigeren Alkylestern.
  • Es ist bevorzugt, auch eine mehrwerte Alkoholkomponente mit mindestens drei Hydroxylgruppen und/oder einer Polycarbonsäurekomponente mit mindestens drei Carboxylgruppen einzuschließen.
  • Beispiele für den mehrwertigen Alkohol mit mindestens drei Hydroxylgruppen können einschließen: Sorbitol, 1,2,3,6-Hexantetrol, 1,4-Sorbitan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Tripentaerythritol, 1,2,4-Butantriol, 1,2,5-Pentantriol, Glycerol, 2-Methylpropantriol, 2-Methyl-1,2,4-butantriol, Trimethylethan, Trimethylolpropan, und 1,3,5-Trihydroxybenzol.
  • Beispiele für die Polycarbonsäure mit mindestens drei Carboxylgruppen können Polycarbonsäuren und deren Derivate einschließen, einschließlich von: Trimellitsäure, Pyromellitsäure, 1,2,4-Benzoltricarbonsäure, 1,2,5-Benzoltricarbonsäure, 2,5,7-Naphthalentricarbonsäure, 1,2,4-Naphthalentricarbonsäure, 1,2,4-Butantricarbonsäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure, 1,3-Carboxyl-2-methyl-2-methylencarboxypropan, Tetra(methylencarboxyl)methan, 1,2,7,8-Octan-tetracarbonsäure, Empoltrimersäure, und Anhydride und niedrigere Alkylester von diesen; und Tetracarbonsäuren, die durch die folgende Formel dargestellt werden und Anhydride und niedrigere Alkylester davon:
    Figure 00430001
    worin X eine Alkylengruppe oder Alkenylengruppe mit 1–30 Kohlenstoffatomen mit mindestens einer Seitenkette aus mindestens einem Kohlenstoffatom bezeichnet.
  • Es ist bevorzugt, die Alkoholkomponente/die Alkoholkomponenten 40–60 mol%, vorzugsweise 45–55 Gew.-% besitzen können, und die Säurekomponente/die Säurekomponenten 60–40 mol% jeweils der Polyester bildenden Monomerkomponenten besitzen können. Es ist bevorzugt, dass der mehrwertige Alkohol mit mindestens drei Hydroxylgruppen 1–60 mol% der Gesamtkomponenten besitzen kann. Auf ähnliche Weise ist es bevorzugt, dass die Polycarbonsäure mit mindestens drei Carboxylgruppen 1–60 mol% der gesamten Komponenten besitzen kann.
  • Das Polyesterharz kann durch ein gewöhnliches Polykondensationsverfahren hergestellt werden.
  • Im Fall des Zusammensetzens des Toner der vorliegenden Erfindung als ein magnetischer Mono-Komponententoner, wird ein magnetisches Material in den Toner eingebaut. Das magnetische Material, das für diese Zweck verwendet wird, kann z.B. umfassen: Ein Eisenoxid, wie etwa Magnetit, Maghemit oder Ferrit; ein Metall, wie etwa Eisen, Kobalt oder Nickel, oder eine Legierung von diesen Metallen mit einem anderen Metall, wie etwa Aluminium, Kobalt, Kupfer, Blei, Magnesium, Zinn, Zink, Antimon, Beryllium, Bismuth, Cadmium, Calcium, Mangan, Selen, Titan, Wolfram oder Vanadium. Es ist bevorzugt, dass das magnetische Material ein Nicht-Eisenelement an der Oberfläche oder Innenseite von deren Teilchen enthält.
  • Im Einzelnen, das magnetische Material, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, vorzugsweise ein magnetisches Eisenoxid, wie etwa Magnetit, Maghemit oder Ferrit enthalten, das ein unterschiedliches Element oder Nicht-Eisenelement enthält. Ein solches magnetisches Eisenoxid verleiht dem Toner nicht nur eine gute Aufladbarkeit und Magnetismus, aber funktioniert auch als ein Farbstoff.
  • Es ist bevorzugt, dass das magnetische Eisenoxid mindestens ein Element enthält, das aus Lithium, Beryllium, Bor, Magnesium, Aluminium, Silicium, Phosphor, Schwefel, Germanium, Titan, Zirkonium, Zinn, Blei, Zink, Calcium, Barium, Scandium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Kupfer, Nickel, Gallium, Indium, Silber, Palladium, Gold, Platin, Wolfram, Molybdän, Niob, Osmium, Strontium, Yttrium, Technetium, Luthenium, Rhodium und Bismuth ausgewählt ist. Weiter bevorzugt kann das Nicht-Eisenelement aus Lithium, Beryllium, Bor, Magnesium, Aluminium, Silicium, Phosphor, Germanium, Zirkon, Zinn, Schwefel, Calcium, Scandium, Titan, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und Gallium ausgewählt werden. Es ist insbesondere bevorzugt, ein magnetisches Eisenoxid, das ein Nicht-Eisenelement enthält, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Magnesium, Aluminium, Silicium, Phosphor und Schwefel besteht, zu verwenden. Ein solches Nicht-Eisenelement kann in das magnetische Eisenoxidkristallgitter eingebaut werden, kann als ein Oxid davon in das Eisenoxid eingebaut werden, oder kann als ein Oxid oder ein Hydroxid an der Oberfläche der magnetischen Eisenoxidteilchen vorhanden sein. Es ist bevorzugt, dass das Nicht-Eisenelement als ein Oxid davon eingebaut wird.
  • Ein solches Nicht-Eisenelement kann in die magnetischen Eisenoxidteilchen eingebaut werden, indem ein Salz oder das Nicht-Eisenelement gleichzeitig einer wässrigen Eisensalzlösung zur Zeit der Bildung des magnetischen Eisenoxids vorhanden ist und der pH des Systems eingestellt wird. Ferner kann ein solches Nicht-Eisenelement an der Oberfläche der magnetischen Eisenoxidteilchen ausgefällt werden, indem eine Aufschlämmung, die magnetische Eisenoxidteilchen enthält, nach deren Bildung einer pH-Werteinstellung unterzogen wird oder ein Salz eine solchen Nicht-Eisenelementes zugegeben wird, gefolgt von einer pH-Werteinstellung.
  • Ein magnetisches Eisenoxid, das ein solches Nicht-Eisenelement, wie vorstehend beschrieben enthält, zeigt eine gute Affinität mit dem Bindemittelharz und eine gute Dispergierfähigkeit in dem Bindemittelharz. Ferner fördert die gute Dispergierfähigkeit des magnetischen Eisenoxids die Dispersion der Azoeisenverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wobei so sich der Effekt der Azoeisenverbindung vollständig zeigt. Im Einzelnen funktionieren die magnetischen Eisenoxidteilchen als ein Dispersionsmedium (ein Dispersionsförderer), um die Dispersion der Azoeisenverbindung zu unterstützen. Ferner ist ein solches Nicht-Eisenelement-haltiges Magneteisenoxid in einigem Ausmaß Feuchtigkeit absorbierend und besitzt eine Funktion des Förderns der Aufladbarkeit der Azoeisenverbindung aufgrund der Feuchtigkeit.
  • Ferner beeinflusst eine gleichförmige Teilchengrößenverteilung der magnetischen Eisenoxidteilchen in vorteilhafter Weise die Stabilisierung der Toneraufladbarkeit in Verbindung mit einer guten Dispergierfähigkeit davon in dem Bindemittelharz.
  • Das Nicht-Eisenelement kann vorzugsweise in einem Verhältnis von 0,05–10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1–7 Gew.-%, weiter bevorzugte 0,2–5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,3–4 Gew.-%, basierend auf dem magnetischen Eisenoxid, enthalten sein. Wenn der Gehalt unterhalb des vorstehend erwähnten Bereichs ist, wird der Zugabeeffekt davon kaum bemerkbar. Im Überschuss des vorstehenden Bereichs ist es wahrscheinlich, dass die resultierenden magnetischen Eisenoxidteilchen eine exzessive Ladungsfreisetzung verursachen, um zu einer unzureichenden Aufladbarkeit zu führen, was so eine niedriger Bilddichte und erhöhten Nebel verursacht.
  • Es ist bevorzugt, dass ein Nicht-Eisenmodifizierelement vorherrschend in der Nachbarschaft der Oberfläche der magnetischen Teilchen vorhanden ist. Zum Beispiel ist es, wenn magnetische Eisenoxidteilchen auf einen Auflösungsprozentsatz von 20 % des Ionengehaltes aufgelöst werden, bevorzugt, dass 20 bis 100 % des gesamten Nicht-Eisenelements aufgelöst wird, weiter bevorzugt 25–10 %, weiter bevorzugt 30–10 %. Das vorherrschende Vorhandensein an der Oberfläche des Nicht-Eisenelements fördert die Dispergierfähigkeit und lenkt elektrische Diffundierbarkeitsverstärkungseffekte davon auf die magnetischen Teilchen
  • Die magnetischen Teilchen können vorzugsweise eine zahlenbezogene durchschnittliche Teilchengröße von 0,05–1,0 μm, weiter bevorzugt 0,1–0,5 μm, und eine spezifische BET-Oberfläche von 2–40 m2/g, weiter bevorzugt 4–20 m2/g besitzen. Die magnetischen Teilchen können eine willkürliche Teilchenform ohne besondere Beschränkung annehmen. Die magnetischen Teilchen können vorzugsweise magnetische Eigenschaften einschließlich einer Sättigungsmagnetisierung von 10–200 Am2/kg, weiter bevorzugt 70–10 Am2/kg besitzen, gemessen unter einem magnetischen Feld von 795,8 kA/m, einer Restmagnetisierung von 1–100 Am2/kg, weiter bevorzugt 2–20 Am2/kg, und eine Koerzitivkraft von 1–30 kA/m, weiter bevorzugt 2–15 kA/m. Das magnetische Material kann vorzugsweise in 20–200 Gewichtsteilen, weiter bevorzugt 40–150 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes verwendet werden.
  • Der Gehalt an verschiedenen Elementen kann durch Fluoreszenzröntgenstrahlanalyse gemäß JIS K0119 (fluoreszente Röntgenstrahlenanalyse – allgemeine Regeln) gemessen werden, indem eine Fluoreszenzröntgenstrahlanalysiervorrichtung (z.B. "System 3080", erhältlich von Rigaku Denki Kogyo K.K.) verwendet wird. Die Bestimmung der Verteilung von jeweiligen Elementen kann durch ICP (induktiv gekoppeltes Plasma) Emissionsspektroskopie von allmählich gebildeten Lösungen bei unterschiedlichen Graden der Auflösung in Salzsäure oder Wasserstofffluorsäure zur Bestimmung der Konzentration von jeweiligen Elementen in den Lösungen relativ zu den Konzentrationen der jeweiligen Elementen bei voller Auflösung durchgeführt werden, um die Auflösungsprozente der jeweiligen Elemente für jede allmählich gebildete Lösung zu bestimmen.
  • Die zahlenbezogene durchschnittliche Teilchengröße von magnetischen Teilchen kann bestimmt werden, indem vergrößerte Photographien aufgenommen werden, die durch ein Transmissionselektronenmikroskop aufgenommen wurden und Bilder von Teilchen auf den vergrößerten Photographien durch eine Digitalisiervorrichtung etc. verarbeitet werden, um eine Teilchengrößenverteilung und eine zahlenbezogene durchschnittliche Teilchengröße daraus zu bestimmen. Ferner basieren die magnetischen Eigenschaften, die hierin beschrieben werden auf Werten, die gemessen werden, indem ein externes magnetisches Feld von 795,8 kA/m angelegt wurde, indem ein Magnetometer vom vibrierenden Probentyp ("VSM-3S-15", erhältlich von Tosei Kogyo K.K.) verwendet wurde. Die spezifischen Oberflächen basieren auf Werten, die gemäß dem BET-Multipunktverfahren gemessen wurden, das Stickstoffgas als Adsorptionsmittel auf einer Probenoberfläche verwendet, indem ein Messgerät für die spezifische Oberfläche verwendet wird ("Autosorb 1", erhältlich von Yuasa Ionics K.K.).
  • In den letzten Jahren ist die Verwendung von Tonern mit kleineren Teilchengrößen populär geworden. Der Toner der vorliegenden Erfindung kann eine gleichförmige Aufladbarkeit und niedrigere Agglomerierfähigkeit besitzen, wobei so Bilder mit einer erhöhten Bilddichte sogar bei einer kleinen gewichtsbezogenen durchschnittlichen Teilchengröße (D4) von 2,5–10 μm bereitgestellt werden. Die Effekte sind insbesondere bei einer gewichtsbezogenen durchschnittlichen Teilchengröße von 2,5–6,0 μm bemerkbar. D4 von wenigstens 2,5 μm ist bevorzugt, um so eine ausreichende Bilddichte bereitzustellen. Andererseits ist es bei einer kleineren Tonerteilchengröße wahrscheinlich, dass die Freisetzung der Azoeisenverbindung gefördert wird, obwohl die in der vorliegenden Erfindung verwendete Azoeisenverbindung relativ weniger wahrscheinlich in einer guten Affinität mit dem Bindemittelharz relativ weniger freigesetzt wird. Jedoch wird, wenn der Toner der vorliegenden Erfindung eine herausragende gleichförmige Aufladbarkeit besitzt, dessen Leistung weniger vorteilhaft beeinflusst, sogar wenn einige isolierte Azoeisenverbindung gleichzeitig vorhanden ist. Die vorstehend erwähnte bevorzugte gewichtsbezogene durchschnittliche Teilchengröße (D4) Bereiche sind sowohl auf einem magnetischen Toner als auch auf einem nicht-magnetischen Toner anwendbar.
  • Die Teilchengrößenverteilung und die gewichtsbezogene durchschnittliche Teilchengröße D4) können gemäß dem Coulter-C Verfahren, z.B. unter Verwendung eines Coulter-Mulisizers (= Handelsname, erhältlich von Coulter Elektronics Inc.) gemessen werden.
  • Bei der Messung kann eine wässrige 1 %ige NaCl Lösung hergestellt werden, in Natriumchlorid mit Reagenzreinheitsgrad als eine Elektrolytlösung verwendet werden. Es ist auch möglich, ISOTON R-II (erhältlich von Coulter Scientific Japan K.K.) zu verwenden. In 100 bis 150 ml der Elektrolytlösung wird 0,1–5 ml eines oberflächenaktiven Mittels, vorzugsweise eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes, als ein Dispergiermittel zugegeben, und 2 bis 20 mg einer Probe wird hierzu zugegeben. Die resultierende Suspension der Proben in der Elektrolytlösung wird einer Dispersionsbehandlung von ungefähr 1–3 Minuten mittels einer Ultraschalldispergiervorrichtung unterzogen, und dann der Messung der Teilchengrößenverteilung in dem Bereich von wenigstens 2 μm unter Verwendung des vorstehend erwähnten Geräts mit einer 100 μm Öffnung unterzogen, um eine Verteilung auf Volumenbasis und eine Verteilung auf Zahlenbasis zu erhalten. Die gewichtsbezogene durchschnittliche Teilchengröße (D4) kann aus der Volumenbasisverteilung unter Verwendung eines zentralen Werts einen repräsentativen Wert für jeden Kanal erhalten werden.
  • Die folgenden 13 Kanäle werden verwendet: 2,00–2,52 μm; 2,52–3, 17 μm; 3,17–4,00 μm, 4,00–5,04 μm; 4,05–6,35 μm; 6,35–8,00 μm; 8,00–10,08 μm; 10,08–12,70 μm; 12,70–16,00 μm; 16,00–20,20 μm; 20,20–25,40 μm; 25,40–32,00 μm; 32,00–40,30 μm. Für jeden Kanal wird ein unterer Grenzwert eingeschlossen und ein oberer Grenzwert wird ausgeschlossen.
  • Der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein Wachs enthalten, Beispiele hierfür können anschließen; Paraffinwachse und deren Derivate; Montanwachs und deren Derivat; mikrokristallines Wachs und deren Derivate; Fischer-Tropsch-Wachs und deren Derivate; Polyolefinwachse und deren Derivate; und Carnaubawachs und deren Derivate. Die Derivate können beinhalten: Oxide, Blockcopolymere und modifizierte Produkte mit Vinylmonomeren.
  • Der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung kann effektiv eine oder mehrere Spezies aus Wachs in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,5–12 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes enthalten.
  • Der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung enthält ein Farbstoff. Beispiele hierfür können ein magnetisches Eisenoxid, wie vorstehend erwähnt, und zudem geeigneten Pigmente und Farbstoffe einschließen. Beispiele für die Pigmente können einschließen: Russ, Anilinschwarz, Acetylenschwarz, Naphtholgelb, Hansagelb, Rhodaminbeizenfarbstoff, Alizarinbeizenfarbstoff, Phthalocyaninblau und Indanthrenblau. Diese Farbstoffe können in einer Menge verwendet werden, die notwendig und ausreichend ist, um ein fixiertes Bild mit einer optischen Dichte bereitzustellen, z.B. in 0,1–20 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,1–10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes. Für einen ähnlichen Zweck kann ein Farbstoff verwendet werden, und Beispiele hierfür können einschließen: Azofarbstoffe, Antrachinonfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe und Methinfarbstoffe. Der Farbstoff kann in 0,1–20 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,3–10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes zugegeben werden.
  • Der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise Feinpulver aus anorganischen Materialien einschließlich anorganische Oxide, wie etwa Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Titandioxid, und Russ und fluorierter Kohlenstoff enthalten, die extern zu den Tonerteilchen zugegeben werden. Solche anorganischen Feinpulver können vorzugsweise in Feinteilchen auf der Oberfläche der Tonerteilchen dispergiert werden, um so einen hohen Fließbarkeitsverbesserungseffekt zu zeigen. Demgemäß kann das anorganische Feinpulver vorzugsweise eine zahlenbezogene durchschnittliche Teilchengröße von 5–200 nm, weiter bevorzugt 10–100 nm und eine spezifische Oberfläche, gemessen durch das BET-Verfahren gemäß Stickstoffadsorption von wenigstens 30 m2/g, weiter bevorzugt 60–400 m2/g, in einem Zustand vor der Oberflächenbehandlung und wenigstens 20 m2/g, weiter bevorzugt 40–300 m2/g in einem Zustand nach der Oberflächenbehandlung besitzen.
  • Ein solches Feinpulver kann vorzugsweise in 0,04–5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen zugegeben werden, um so eine adäquate Oberflächendeckrate bereitzustellen.
  • Das anorganische Feinpulver kann vorzugsweise eine Hydrophobizität hinsichtlich einer Benetzbarkeit mit Methanol von wenigstens 30 %, weiter bevorzugt von 50 % oder mehr zeigen, z.B. durch Oberflächenbehandlung mit einem hydrophobisierenden Mittel, wobei bevorzugte Beispiele hierfür Silicium-haltige Oberflächenbehandlungsmittel von Silanverbindungen und Siliconöl einschließen können.
  • Spezifische Beispiele für die Silanverbindungen können einschließen: Alkylalkoxysilane, wie etwa Dimethyldimethoxysilan, Trimethylethoxysilan und Butyltrimethoxysilan; und ferner Dimethyldichlorsilan, Trimethylchlorsilan, Allyldimethylchlorsilan, Hexamethyldisilazan, Allylphenyldichlorsilan, Benzyldimethylchlorsilan, Vinyltriethoxysilan, γ- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Divenylchlorsilan und Dimethylvinylchlorsilan.
  • Der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung kann auch mit einem Träger vermischt werden, einem Zweikomponentenentwicklungsmittel auszubilden. Der Dreher kann vorzugsweise einen spezifischen Widerstand von 6–1010 Ohm·cm zeigen, indem eine Oberflächenrauhigkeit und eine Menge eines Oberflächenbeschichtungsharzes eingestellt wird.
  • Beispiele für das die Trägeroberfläche beschichtende Harz können einschließen: Styrol-Acrylatestercopolymer, Styrol-Methacrylatestercopolymer, Acrylatestercopolymer, Methacrylatestercopolymer, Siliconharz, fluorhaltiges Harz, Polyamidharz, Ionomerharz, Polyphenylensulfid, und Mischungen von diesen.
  • Der Trägerkern kann ein magnetisches Material umfassen, Beispiele hierfür können einschließen: Oxide, wie etwa Ferrit, Ferrit vom Eisenüberschusstyp, Magnetit und γ-Eisenoxid; Metall, wie etwa Eisen, Kobalt und Nickel, und Legierungen von diesen. Die magnetischen Materialien können ferner ein zusätzliches Element, wie etwa Eisen, Kobalt, Nickel, Aluminium, Kupfer, Blei, Magnesium, Zinn, Zink, Antimon, Beryllium, Bismuth, Calcium, Mangan, Selen, Titan, Wolfram oder Vanadium enthalten.
  • Ferner ist es, um den Toner mit einer verbesserten Entwicklungsleistung und kontinuierlicher Bildbildungsleistung auszustatten, auch bevorzugt extern Pulver aus anorganischen Materialien wie folgt zuzugeben. Das heißt Oxide von Metallen, wie etwa Magnesium, Zink, Aluminium, Cer, Kobalt, Eisen, Zirkon, Chrom, Mangan, Strontium, Zinn und Antimon; Kompositmetalloxide, wie etwa Calciumtitanat, Magnesiumtitanat, und Strontiumtitanat; Metallsalze, wie etwa Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumcarbonat, und Aluminiumcarbonat; Tonmineralien, wie etwa Kaolin, Phosphatverbindungen, wie etwa Apatit; Siliciumverbindungen, wie etwa Siliciumcarbid, und Siliciumnitrid, und Kohlenstoffe, wie etwa Russ und Graphit.
  • Es ist auch möglich, Pulver eines Schmiermittels zu dem Toner zuzugeben. Beispiele für das Schmiermittel können einschließe: fluorhaltige Harze, wie etwa Polytetrafluorethylen und Polyvinylidenfluorid, und fluorhaltige Verbindungen, wie etwa fluorierender Kohlenstoff.
  • Der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise durch ein Pulverisierungsverfahren hergestellt werden, wobei die Tonerinhaltsstoffe, wie vorstehend erwähnt, ausreichend in einer Mischvorrichtung vermischt werden, wie etwa eine Kugelmühle, durch eine heiße Kneteinrichtung schmelzgeknetet werden, wie etwa eine heiße Walzenknetvorrichtung und eine Extrudiervorrichtung, durch Kühlen verfestigt werden, mechanisch durch eine Pulverisiervorrichtung pulverisiert werden und durch eine Klassifiziervorrichtung eingeteilt werden, um Tonerteilchen zu erhalten. Jedoch ist es auch möglich, auf ein Polymerisationstonerherstellungsverfahren zu vertrauen, wobei ein Monomer zum Zusammensetzen eines Bindemittelharzes mit anderen Tonerinhaltsstoffen vermischt wird, um eine polymerisierbare Zusammensetzung auszubilden, und die Zusammensetzung der Polymerisation in einem wässrigen Medium unterzogen wird, vorzugsweise einer Suspensionspolymerisation; ein Verfahren zum Herstellen eines Mikrokapseltoners, der einen Kern und eine Schale umfasst, von welchen wenigstens eines die vorgeschriebenen Tonerkomponenten enthält; und ein Verfahren zum Dispergieren in einer Bindemittelharzlösung andere Tonerinhaltsstoffe und Sprühtrocknen der resultierenden Mischung. Die so erhaltenen Tonerteilchen können mit gewünschten externen Zusatzstoffen durch eine Mischvorrichtung vermischt werden, wie etwa einer Henschel-Mischvorrichtung, um einen Toner gemäß der vorliegenden Erfindung zu erhalten.
  • Verschiedene Maschinen sind für das vorstehende Verfahren kommerziell verfügbar. Einige Beispiele hierfür werden nachstehend zusammen mit deren Herstellern aufgezählt. Zum Beispiel können die kommerziell verfügbaren Mischvorrichtungen einschließen. Henschel-Mischvorrichtung (hergestellt von Mitsui Kozan K.K.), Supermixer (Kawata K.K.), Conical Ribbon Mixer (Ohkawara Seisakusho K.K.); Nautamixer, Turbulizer and Cyclomix (Hosokawa Micron K.K.); Spiral Pin Mixer (Taiheiyo Kiko K.K.), Lodige Mixer (Matsubo Co. Ltd.). The kneader may include: Buss Cokneader (Buss Co.), TEM Extruder (Toshiba Kikai K.K.), Tex Twin-Screw Kneader (Nippon Seiko K.K.), PCM Kneader (Ikegai Tekko K.K.); Three Roll Mills, Mixing Roll Mill and Kneader (Inoue Seisakusho K.K.), Kneader (Mitsui Kozan K.K.); MS-Pressure Kneader and Kneadersuder (Moriyama Seisakusho K.K.), and Bambury Mixer (Kobe Seisakusho K.K.). Als die Pulverisiervorrichtungen Cowter Jet Mill, Micron Jet and Inomizer (Hosokawa Micron K.K.); IDS Mill and PJM Jet Pulverizer (Nippon Pneumatic Kogyo K.K.); Cross jet Mill (Kurimoto Tekko K.K.); Ulmax (Nisson Engineering K.K.), SK Jet O. Mill (Seishin Kigoyo K.K.), Krypron (Kawasaki Jukogyo K.K.), and Turbo Mill (Turbo Kogyo K.K.). As the classifieres Classiell Micron Classifier, and Spedic Classifier (Seishin Kigoyo K.K.), turbo Classifier (Nisshin Engineering K.K.); Micron Separator and Turboplex (ATF); Micron Separator and Turboplex (ATP), TSP Separator (Hosokawa Micron K.K.); Elbow jet (Nittetsu Kogyo K.K.), Dispersion Separator (Nippon Pneumatic Kogyo K.K.), YM Microcut (Ysukwa Shoji K.K.). Als das Siebgerät, Ultrasonic (Koei Sangyo K.K,), Rezona Sieve and Gyrosifter (Tokuju Kosaku K.K.). Ultrasonic System (Dolton K.K.). Microshifter (Makino Sangyo K.K.), und kreisförmige vibrierende Siebe.
  • Nachstehend wird die vorliegende Erfindung genauer anhand von Beispielen beschrieben, welche den Umfang der Erfindung jedoch in keiner Weise beschränken sollen. In den folgenden Beispielen bedeutet der Ausdruck "Teil(e)" "Gewichtsteil(e)".
  • [Herstellungsbeispiel 1 für die Azoeisenverbindung]
  • Eine Monoazoverbindung, die durch eine gewöhnliche Kupplungsreaktion zwischen 4-Chlor-2-aminophenol und 6-t-Octyl-2-naphthol synthetisiert wurde, wurde zu N,N-Dimethylformamid unter Rühren zugegeben. In die Lösung wurde Natriumcarbonat zugegeben und die Mischung wurde auf 70°C erhitzt, gefolgt von Zugabe von Fe(II)SO4·7H2O und 5 Stunden Reaktion. Das System wurde auf Raumtemperatur durch Stehen lassen abgekühlt, und ein ausgefallenes Produkt wurde abfiltriert und Isopropanol gegeben, gefolgt von Auflösung durch Wiedererhitzen auf 79°C und Abkühlen durch Stehen lassen, um eine Azoeisenverbindung auszufällen. Die Verbindung wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, um eine Azoeisenverbindung (1) zu erhalten, die durch die folgende Formel dargestellt wird. Die Azoeisenverbindung (1) lieferte ein Röntgenstrahldiffraktionsspektrum, wie in 1 gezeigt und zeigte eine Kristallinität von 68,0 %.
  • Figure 00560001
  • [Herstellungsbeispiel 2 für die Azoeisenverbindung]
  • Die Azoeisenverbindung (2) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis darauf, dass 4-t-Pentyl-2-aminophenol anstelle von 4-Chlor-2-aminophenol zur Synthese einer Monoazoverbindung hergestellt wurde. Die Azoeisenverbindung (2) zeigt ein Kristallinität von 67,2 %.
  • Figure 00570001
  • [Herstellungsbeispiel (3) für die Azoeisenverbindung]
  • Die Azoeisenverbindung (3) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Verwendung von 2-Aminophenol anstelle von 4-Chlor-2-aminophenol zur Synthese einer Monoazoverbindung. Die Azoeisenverbindung (3) zeigt ein Kristallinität von 66,8 %.
  • Figure 00580001
  • [Herstellungsbeispiel 4 für die Azoeisenverbindung]
  • Die Azoeisenverbindung (4) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Verwendung von 6-t-Butyl-2-naphthol anstelle von 6-t-Octoyl-2-naphthol zur Synthese einer Monoazoverbindung. Die Azoeisenverbindung (4) zeigt ein Kristallinität von 65,8 %.
  • Figure 00590001
  • [Herstellungsbeispiel 5 für eine Azoeisenverbindung]
  • Die Azoeisenverbindung (5) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Verwendung von 6-Methyl-2-naphthol anstelle von 6-t-Octoyl-2-naphthol zur Synthese einer Monoazoverbindung. Die Azoeisenverbindung (5) zeigt ein Kristallinität von 63,0 %.
  • Figure 00590002
  • [Herstellungsbeispiel 6 für eine Azoeisenverbindung]
  • Die Azoeisenverbindung (6) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel l hergestellt, bis auf die Verwendung von 3-n-Butyl-2-naphthol anstelle von 6-t-Octoyl-2-naphthol zur Synthese einer Monoazoverbindung. Die Azoeisenverbindung (6) zeigt ein Kristallinität von 64,8 %.
  • Figure 00600001
  • [Herstellungsbeispiel 7 für eine Azoeisenverbindung]
  • Die Azoeisenverbindung (7) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Verwendung von 2-Naphthol und 4-Methyl-2-amiophenol zur Synthese einer Monoazoverbindung. Die Azoeisenverbindung (7) zeigt ein Kristallinität von 62,2 %.
  • Figure 00610001
  • [Herstellungsbeispiel für eine Azochromverbindung]
  • Die Azochromverbindung (8) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Verwendung von 2-Naphthol und 4-t-Pentyl-2-aminophenol zur Synthese einer Monoazoverbindung, und die Verwendung von Chrom (III) Format anstelle von Fe(II)SO4·7H2O. Die Azochromverbindung (8) zeigt ein Kristallinität von 60,7 %.
  • Figure 00610002
  • [Herstellungsbeispiel (9) für eine Azoeisenverbindung]
  • Die Azoeisenverbindung (9) der nachstehend gezeigten Formel wurde auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Verwendung von 2-Naphthol anstelle von 6-t-Octyl-2-naphthol zur Synthese einer Monoazoverbindung. Die Azoeisenverbindung (9) zeigt ein Kristallinität von 59,6 %.
  • Figure 00630001
  • [Herstellungsbeispiel (10) für eine Azoeisenverbindung]
  • Das Verfahren von Herstellungsbeispiel 7 bis zur Zugabe und Umsetzung von Fe(II)SO4·7H2O wurde wiederholt. Danach wurde das System durch Stehen lassen bei Raumtemperatur abgekühlt, und die Reaktionsflüssigkeit wurde keiner Ausfällung oder Kristallinisation in Isopropanol unterzogen, sondern wurde in N,N-Dimethylformamid (DMF) dispergiert, gefolgt von Wiedergewinnung durch Filtration, Waschen mit Wasser und Trocknen, um eine Azoeisenverbindung (10) in einem amorphen Zustand zu erhalten. Die Azoeisenverbindung (10) zeigt ein Kristallinität von 13,8 %.
  • Einige Bindemittelharze wurden im Allgemeinen durch zwei Schritte, wie in den folgenden Herstellungsbeispielen gezeigt, hergestellt.
  • [Polymerherstellungsbeispiel 1]
  • 300 Teile Xylol wurden in einen Vierhalskolben gefüllt, und das Innere des Kolbens wurde ausreichend mit Stickstoff unter Rühren belüftet. Dann wurde das Xylol erhitzt und unter Rückfluss gehalten. Unter Rückfluss wurde eine flüssige Mischung aus 68,8 Teilen Styrol, 22 Teilen n-Butylacrylat, 9,2 Teilen Monobutylmaleat und 1,8 Teilen Di-tert-butylperoxid tropfenweise in 4 Stunden zugegeben und 2 Stunden bis zur Vervollständigung der Polymerisation gehalten, gefolgt von Entfernung des Lösungsmittels, um Polymer (L1) mit einem Niedrigmolekulargewicht zu erhalten. Polymer (L1) stellt ein GPC-Chromatogramm bereit, das Peakmolekulargewicht (Mp) von 15000 und einen Säurewert von 30,0 mgKOH/g zeigte. Die Polymerisationszusammensetzung, das Peakmolekulargewicht (Mp) und der Säurewert des Polymers (L1) werden in Tabelle 1 zusammen mit denjenigen von Polymeren gezeigt, die in den folgenden Polymerherstellungsbeispielen erhalten wurden.
  • [Polymerherstellungsbeispiele 2–6]
  • Polymere (L2)–(L6) mit niedrigem Molekulargewicht wurden auf die gleiche Weise wie in Polymerherstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Änderung der Polymerisationszusammensetzungen (jeweilige Monomermengen und Intitiatormengen und Zugabe von Divinylbenzol, wenn erwünscht), wie in Tabelle 1 gezeigt.
  • [Polymerherstellungsbeispiel 7]
  • In einen Vierhalskolben wurden 180 Teile entlüftetes Wasser und 20 Teile 2 Gew.-%ige wässrige Lösung Polyvinylalkohol gefüllt, und eine flüssige Mischung aus 78,4 Teilen Styrol, 20 Teilen n-Butylacrylat, 1,6 Teilen Monobutylmaleat und 0,18 Teilen 2,2-Bis(4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl)propan wurden hinzu gegeben, gefolgt von Rühren, um eine Suspensionsflüssigkeit auszubilden. Nachdem das Innere des Kolbens ausreichend mit Stickstoff belüftet wurde, wurde das System auf 90°C zur Initiierung der Polymerisation erhitzt. Das System wurde bei dieser Temperatur für 24 Stunden zur Vervollständigung der Polymerisation gehalten. Das Polymerisat wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, um Polymer (H1) mit hohem Molekulargewicht zu erhalten. Polymer (H1) stellte ein GPC-Chromatogramm bereit, das einen MP = 8 × 105 und einen Säurewert von 5,1 mgKOH/g zeigt.
  • [Polymerherstellungsbeispiele 8–10]
  • Polymere (H2)–(H4) mit hohem Molekulargewicht wurden auf die gleiche Weise wie in Polymerherstellungsbeispiel 7 hergestellt, bis auf die Änderung der Polymerisationszusammensetzungen (jeweils Monomermengen und Initiatormengen und Zugabe von Divinylbenzol, wenn erwünscht), wie in Tabelle 1 gezeigt.
  • [Polymerherstellungsbeispiel 11]
  • Polymer (H5) mit hohem Molekulargewicht wurde auf die gleiche Weise wie in Polymerherstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Änderung de Polymerisationszusammensetzungen (jeweilige Monomermengen und Initiatormengen und Zugabe von Divinylbenzol, wenn erwünscht), wie in Tabelle 1 gezeigt).
  • Figure 00660001
  • [Bindemittelherstellungsbeispiel 1]
  • Polymer (L1) und Polymer (H1) wurden in dem Lösungsmittel Xylol vermischt und das Lösungsmittel wurde entfernt, um Bindemittelharz 1 zu erhalten.
  • [Bindemittelherstellungsbeispiel 2–7]
  • Bindemittelharze 2–7 wurden auf die gleiche Weise wie in Bindemittelherstellungsbeispiel 1 hergestellt, bis auf die Änderung der Spezies von Polymeren, die zu vermischen sind, wie in Tabelle 2 gezeigt.
  • Die Glasübergangstemperatur (Tg) und die Säurewerte der so hergestellten Bindemittelharze werden in Tabelle 2 auch gezeigt.
  • Tabelle 2: Bindemittelharz
    Figure 00670001
  • [Herstellung von magnetischen Materialien]
  • Magnetische Materialien (magnetische Eisenoxide) a, b und c, die in nachstehender Tabelle 3 gezeigt werden, wurden hergestellt, indem die Spezies und die Menge der Nicht-Eisenelemente (zugegeben in der Form von Salzen) variiert wurde und die pH Einstellungsbedingungen während der Herstellung vom magnetischen Eisenoxid geändert wurden. Die Nicht-Fe-Elementgehalte, die in Tabelle 3 gezeigt werden, werden in Gewichtsprozent, basierend auf dem magnetischen Eisenoxid, ausgedrückt. Die magnetischen Eigenschaften (σs = Sättigungsmagnetisierung, σr = Restmagnetisierung, Hc = Koerzitivkraft) und die Auflösungsrate (%) des Nicht-Eisenelements bei 20 % Auflösung von Fe, und die zahlenbezogene durchschnittliche Teilchengröße (Dn) der magnetischen Materialien werden auch in Tabelle 3 gezeigt.
    Figure 00690001
    [Herstellung und Bewertung der Toner] Beispiel 1
    Bindemittelharz 1 100 Teile
    Magnetisches Material a 95 Teile
    Polypropylenwachs 4 Teile
    Azoeisenverbindung (1) 2 Teile
  • Die vorstehenden Inhaltsstoffe werden mittels einer Zwillingsschraubenextrudiervorrichtung, die auf 130°C erhitzt wurde, schmelzgeknetet. Nach dem Abkühlen wurde das geknetete Produkt grob durch eine Hammermühle zerkleinert und dann durch eine Strahlmühle fein pulverisiert. Das Pulverisat wurde durch eine fixierte pneumatische Klassifiziervorrichtung vom Wandtyp klassifiziert, um eine klassifiziertes Pulver zu erhalten, welches ferner einer strengen Klassifizierung mittels einer Multi-Abteilungsklassifiziervorrichtung (Elbow Jet", hergestellt von Nittetsu Kogyo K.K.) unter Verwendung des Coandaeffekts zur Entfernung der Feinpulverfraktion und der Grobpulverfraktion unterzogen, um Toner 1 mit einer negativen Aufladbarkeit mit einer gewichtsbezogenen durchschnittlichen Teilchengröße (D4) von 6,8 μm zu erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des Toners 1, der so erhalten wurde, werden in Tabelle 4 zusammen mit denjenigen von Tonern gezeigt, die in anderen Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellt wurden, die nachstehend beschrieben wurden.
  • Toner 1 in 100 Gewichtsteilen wurde mit 1,2 Gewichtsteilen hydrophobes Siliciumdioxidfeinpulver mittels einer Henschel Mischvorrichtung vermischt, um ein Entwicklungsmittel (magnetischen Monokomponententoner) zu erhalten. Das Entwicklungsmittel wurde auf die folgende Weise bewertet und die Bewertungsergebnisse werden in Tabelle 5 zusammen mit denjenigen der anderen Beispiele und Vergleichsbeispiele gezeigt.
  • [Erzeugungstest]
  • Ein kommerziell verfügbarer Laserstrahldrucker ("LBP-930", hergestellt von Canon K.K.) wurde umgebaut, um so die Papierzuführungsrate von 24 seitlichen Blättern der Größe A4/Minute auf eine Papierzuführungsrate von 40 seitlichen Blättern der Größe A4/Minute umgebaut, indem die Prozessgeschwindigkeit auf 200 mm/sec erhöht wurde und Fixierbedingungen mit einem Gesamtdruck von 30 kg und einem Walzenspalt von 8 mm zwischen der Erhitzungswalze und der Druckwalze in der Fixiervorrichtung bereitgestellt wurde. Der vorstehend hergestellte Toner 1 wurde in einer Prozesskassette für den vorstehend umgebauten Laserstrahldrucker umgebaut. Der Umriss der Prozesskassette wird in 2 veranschaulicht.
  • Bezugnehmend auf 2 beinhaltet eine Entwicklungsvorrichtung 1 einen Entwicklungsmittelbehälter 2 zum Lagern eines Entwicklungsmittels (Toner) 13, eine Entwicklungshülse 6 zum Tragen des Entwicklungsmittels 13 in dem Entwicklungsmittelbehälter 2 aus dem Entwicklungsmittelbehälter 2 zu einem Entwicklungsbereich, wo die Entwicklungshülse 6 einem elektrostatischen Latentbild tragenden Element (lichtempfindliche Trommel) 3 gegenübersteht, eine elastische Klinge 8 zum Regulieren des Entwicklungsmittels, das auf der Entwicklungshülse 6 getragen wird, in einer dünnen Schicht mit einer vorgeschriebenen Dicke auf der Entwicklungshülse, und einen Magneten 15, der innerhalb der Entwicklungshülse 6 eingeschlossen ist. Die elastische Klinge 8 wird durch ein Unterstützungselement 9 getragen, und gegen die Oberfläche der Entwicklungshülse 6 gedrückt. Die Kassette beinhaltet auch die Licht-empfindliche Trommel 3, und eine Reinigungsvorrichtung 14, die eine Reinigungsklinge 7 einschließt, die gegen die Lichtempfindliche Trommel 3 zur Entfernung des restlichen Transfertoners aus der Licht-empfindlichen Trommel drückt.
  • Indem der vorstehend umgebaute Laserstrahldrucker verwendet wird, wurde Toner 1 (als ein Probentoner) Bilderzeugungstests in einer Umgebung von Normaltemperatur/Normalfeuchtigkeitsumgebung (23°C/60 % relative Feuchtigkeit), einer Hochtemperatur/Hochfeuchtigkeitsumgebung (32,5°C/80 % relative Feuchtigkeit) und einer Niedrigtemperatur/Niedrigfeuchtigkeitsumgebung (15°C/10 % relative Feuchtigkeit) unterzogen. Die Bilderzeugung wurde in einem stoßweisen Modus mit einer Pausendauer von 20 sec nach jedem Drucken auf zwei Blättern durchgeführt. Die so erzeugten Bilder wurden hinsichtlich der folgenden Punkte bewertet.
  • (1) Bilddichte (I.D.)
  • Bilder wurden kontinuierlich auf 15000 Blättern Normalpapier (75 g/m2) zum Kopieren gedruckt, und Bilddichten wurden bei der anfänglichen Stufe und der Endstufe des kontinuierlichen Druckverfahrens hinsichtlich einer relativen Dichte, verglichen mit derjenigen eines weißen Hintergrundabschnitts, entsprechend einer Originalbilddichte von 0,00 unter Verwendung eines Macbeth-Densitometers (erhältlich von Macbeth Col) gemessen.
  • (2) Nebel
  • Bilder wurden kontinuierlich auf 15000 Normalpapier (75 g/m2) zum Kopieren in der Niedrigtemperatur/Niedrigfeuchtigkeitsumgebung gedruckt, und Nebel wurde bei der anfänglichen Stufe und der Endstufe des kontinuierlichen Druckverfahrens bewertet, indem eine Weiße des Normapapiers vor dem Drucken und eine Weiße eines gedruckten einfarbigen weißen Bildabschnitts auf dem Normalpapier jeweils eines Reflektormeters (erhältlich von Tokyo Denshoku K.K.) gemessen wurde. Die Differenz der Weiße stellt einen Nebel dar. Ein kleinerer Nebelwert stellt weniger Nebel dar.
  • (3) Toneranhaften
  • Bilder wurden kontinuierlich auf 15000 Blätter Normapapier in der Hochtemperatur/Hochfeuchtigkeitsumgebung bedruckt. Die Licht-empfindliche Oberfläche nach dem kontinuierlichen Drucken wurde mit bloßen Augen hinsichtlich des Toneranhaftens auf der Licht-empfindlichen Trommel beobachtet, und der Effekt davon auf die einfarbigen schwarzen Bilder, die in der Endstufe ausgebildet wurden, wurde auch bewertet. Die Bewertung wurde gemäß dem folgenden Standard durchgeführt.
    • A: Keine Toneranhaftung auf der Licht-empfindlichen Trommel beobachtet.
    • B: Geringfügiges Tonerschmelzanhaften wird beobachtet, aber die Bilder werden hierdurch nicht beeinflusst.
    • C: Weiße fleckenförmige Ausfälle werden in den einfarbigen schwarzen Bildern beobachtet.
    • D: Weiße fleckenförmige Ausfälle und sternschnuppenförmige Ausfälle werden in den einfarbigen schwarzen Bildern beobachtet.
  • (4) Fixierleistung (TF1 und TOffset)
  • Die heiße Pressfixiervorrichtung des vorstehend erwähnten Laserstrahldruckers wurde umgebaut, um so eine Erhitzungswalzenoberflächentemperatur zu ermöglichen, die in einem Bereich von 120°C–250°C eingestellt war. Die Bilderzeugung wurde ausgebildet, während die Walzenoberflächentemperatur in dem Bereich um eine Steigung von 5°C jeweils in der Normaltemperatur/Normalfeuchtigkeitsumgebung geändert wurde.
  • (Niedrigtemperaturfixierfähigkeit-TFI (°C))
  • Das drucken wurde auf Normalpapier von 90 g/m2 unter einer harten Fixierbedingung durchgeführt. Das resultierende gedruckte Bild wurde mit weichem Stoffpapier (Linsenreinigungspapier) unter einer Last von 50 g/cm2 abgerieben. Eine Minimaltemperatur, die eine Bilddichteherabsetzung von 10 % oder weniger aufgrund des Abreibens verglichen mit derjenigen vor dem Abreiben ergab, wurde als eine Fixierinitiierungstemperatur (TFI (°C)) aufgezeichnet.
  • (Anti-Hochtemperaturoffseteigenschaft-TOffset (°C))
  • Ein Probenbild mit einem Flächenbildprozentsatz von ca. 5 % wurde auf Normalpapier von 60 g/m2 gedruckt, das für Offset anfällig war und bei verschiedenen Temperatur fixiert, um so den Zustand der Verschmutzung der gedruckten Bilder zu beobachten. Eine Maximaltemperatur, bei welcher die Bilder frei von Verschmutzen aufgrund von Offset waren, wurde als eine Hochtemperatur offsetfreie Temperatur (TOffset (°C)) bestimmt.
  • Die Ergebnisse der Bewertung hinsichtlich der vorstehenden Punkte werden in Tabelle 5 zusammen mit denjenigen der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele gezeigt.
  • Beispiele 2–16 und Vergleichsbeispiele 1–4
  • Toner 2–16 und Vergleichstoner 1–4 wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, bis auf das Ändern der Tonervorschriften (Spezies von Bindemittelharz), magnetischen Materialien und Ladungssteuerungsmitteln (Azoeisenverbindungen)), wie in Tabelle 4 gezeigt.
  • In Tabelle 4 (L6) als Bindemittelharz für Vergleichsbeispiele 3 und 4 stellt Polymer (L6) dar, und Azoverbindung (8) für Vergleichsbeispiel 1 ist Azochromverbindung (8), hergestellt in Herstellungsbeispiel 8, und andere Azoverbindungen sind alle Azoeisenverbindungen, von welcher die Azoeisenverbindung (10) amorph ist und die anderen Azoeisenverbindungen kristallin sind.
  • Toner 2–16 und Vergleichstoner 1–4, die so hergestellt wurden, wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet, und die Ergebnisse werden in Tabelle 5 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Vergleichsbeispiel 5 wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, bis auf die Verwendung von Chromkomplexverbindung (11), der nachstehend gezeigten Formel als Vergleichsladungssteuerungsmittel anstelle von Azoeisenverbindung (1) und wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wiederholt. Die Ergebnisse der Bewertung sind auch in Tabelle 5 gezeigt.
  • Figure 00760001
  • Figure 00770001
  • Figure 00780001
  • Ein Toner mit einer stabilen Aufladungsfähigkeit in verschiedenen Umgebungen, einer stabilen Fixierfähigkeit über einen breiten Temperaturbereich und einer Beständigkeit gegenüber Anhaftung auf einem Bild tragenden Element wird aus einem Bindemittelharz, einem Farbstoff und einer Azoeisenverbindung als Ladungssteuerungsmittel ausgebildet. Die Azoeisenverbindung (Eisenkomplex) wird aus einer Monoazoverbindung mit mindestens einer Alkylgruppe und zwei Hydroxylgruppen mit der Fähigkeit zum Binden mit einem Eisenatom, wie in Anspruch 1 definiert, gebildet. Der Toner besitzt einen Tetrahydrofuran löslichen Gehalt, der ein Gel-Permeationschromatogramm bereitstellt, das mindestens einen peak in einem Molekulargewichtsbereich von 3 × 103 bis 5 × 104 und mindestens einen Peak oder Schulter in einem Molekulargewichtsbereich von mehr als 5 × 104 und höchstens 1 × 107 zeigt.

Claims (20)

  1. Toner, der Tonerteilchen umfasst, die jeweils umfassen: ein Bindemittelharz, ein Farbstoff und eine Organometallverbindung, wobei die Organometallverbindung ein Eisenkomplex mit einer Azoverbindung ist, die aus einer Monoazoverbindung mit wenigstens einer Alkylgruppe und zwei Hydroxylgruppen, die mit einem Eisenatom binden können, gebildet wurde, und der Toner einen Tetrahydrofuran-löslichen Gehalt besitzt, der ein Gel-Permeationschromatogramm bereit stellt, das wenigstens ein Peak in einem Molekulargewichtsbereich von 3 × 103 bis 5 × 104 und wenigstens einen Peak oder Schulter in einem Molekulargewichtsbereich von oberhalb von 5 × 104 und höchstens einem 1 × 107 zeigt, wobei die Monoazoverbindung durch eine der Formeln (a)–(c) dargestellt wird, die nachstehend gezeigt werden:
    Figure 00810001
    worin R1-R8 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe bezeichnen, unter der Voraussetzung, dass wenigstens eine aus R1-R8 eine Alkylgruppe ist;
    Figure 00810002
    worin R9-R18 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe bezeichnen, unter der Voraussetzung, dass wenigstens eine aus R9-R18 eine Alkylgruppe ist; und
    Figure 00820001
    worin R19-R30 unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Halogenatom oder eine Alkylgruppe bezeichnen, unter der Voraussetzung, dass wenigstens eine aus R19-R30 eine Alkylgruppe ist.
  2. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Eisenkomplex eine kristalline Verbindung ist.
  3. Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Monoazoverbindung wenigstens eine Alkylgruppe mit 4–12 Kohlenstoffatomen besitzt.
  4. Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Monoazoverbindung wenigstens eine Alkylgruppe mit 4–12 Kohlenstoffatomen einschließlich eines tertiären Kohlenstoffatoms besitzt.
  5. Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Monoazoverbindung wenigstens eine Alkylgruppe mit 6–10 Kohlenstoffatomen einschließlich eines tertiären Kohlenstoffatoms besitzt.
  6. Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Monoazoverbindung eine Verbindung ist, die durch die Formel (b) dargestellt wird, in welcher wenigstens eine der Gruppen R13-R18 eine Alkylgruppe ist.
  7. Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Monoazoverbindung eine Verbindung ist, die durch die Formel (b) dargestellt wird, in welcher wenigstens eine der Gruppen R13-R18 eine Alkylgruppe mit 4–12 Kohlenstoffatomen ist, die ein tertiäres Kohlenstoffatom einschließen.
  8. Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Monoazoverbindung eine Verbindung ist, die durch die Formel (b) dargestellt wird, in welcher wenigstens eine der Gruppe R13-R18 eine Alkylgruppe mit 6–10 Kohlenstoffatomen ist, die ein tertiäres Kohlenstoffatom einschließen.
  9. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Eisenkomplex eine Verbindung ist, die durch eine der Formeln (d)–(f) dargestellt wird, die nachstehend gezeigt werden:
    Figure 00830001
    Figure 00840001
    worin A und B in jeder der vorstehenden Formeln (d), (e) und (f) unabhängig eine o-Phenylengruppe oder 1,2-Naphthylengruppe bezeichnen, unter der Voraussetzung, dass wenigstens eine von A und B wenigstens eine Alkylgruppe besitzt und A und B jeweils ferner einen Halogensubstituenten besitzen können; und M ein Kation bezeichnen, das aus Wasserstoffion, Alkalimetallionen, Ammoniumion und organische Ammoniumionen ausgewählt ist.
  10. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Eisenkomplex in 0,1–10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes enthalten ist.
  11. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Eisenkomplex in 0,5–5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes enthalten ist.
  12. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Toner einen Tetrahydrofuran-löslichen Gehalt besitzt, der ein Gel- Permeationschromatogramm bereit stellt, das wenigstens einen Peak in einem Molekulargewichtsbereich von 3 × 103 bis 5 × 109 und wenigstens einen Peak oder Schulter in einem Molekulargewichtsbereich von 1 × 105 bis 1 × 107 zeigt.
  13. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Toner einen Tetrahydrofuran-löslichen Gehalt besitzt, der ein Gel-Permeationschromatogramm bereit stellt, das wenigstens einen Peak in einem Molekulargewichtsbereich von 3 × 103 bis 3 × 109 und wenigstens einen Peak oder Schulter einem Molekulargewichtsbereich von 1 × 105 bis 5 × 106 zeigt.
  14. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Toner einen Säurewert von 0,5–100 mgKOH/g besitzt.
  15. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Toner einen Säurewert von 1,0–40 mgKOH/g besitzt.
  16. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Farbstoff ein magnetisches Eisenoxid ist und in 20 bis 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Bindemittelharzes enthalten ist.
  17. Toner gemäß Anspruch 16, wobei das magnetische Eisenoxid ein Nicht-Eisenelement in einem Anteil von 0,05 bis 10 Gew.-%, basierend auf dem magnetischen Eisenoxid enthält.
  18. Toner gemäß Anspruch 17, wobei das Nicht-Eisenelement ein Element ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, das aus Magnesium, Aluminium, Silicium, Phosphor und Schwefel besteht.
  19. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Toner eine gewichtsbezogene durchschnittliche Teilchengröße von 2,5 bis 10 μm besitzt.
  20. Toner gemäß Anspruch 1, wobei der Toner eine gewichtsbezogene durchschnittliche Teilchengröße von 2,5 bis 6,0 μm besitzt.
DE60032098T 1999-10-29 2000-10-26 Toner Expired - Lifetime DE60032098T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31018299 1999-10-29
JP31018299 1999-10-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60032098D1 DE60032098D1 (de) 2007-01-11
DE60032098T2 true DE60032098T2 (de) 2007-07-05

Family

ID=18002169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60032098T Expired - Lifetime DE60032098T2 (de) 1999-10-29 2000-10-26 Toner

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6426169B1 (de)
EP (1) EP1096325B1 (de)
DE (1) DE60032098T2 (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003049099A (ja) * 2001-08-06 2003-02-21 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用インク組成物、インクジェット記録方法、カラートナー用組成物およびカラーフィルター用組成物
JP2003255617A (ja) * 2002-02-28 2003-09-10 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用トナー及び画像形成方法
EP1383011B1 (de) * 2002-07-19 2005-04-06 Ricoh Company, Ltd. Toner welche Ladungskontrollmittel auf Basis von Zirkonium-Organometallischen Verbindungen enthalten und Bildgebungsverfahren
US7351509B2 (en) * 2004-02-20 2008-04-01 Canon Kabushiki Kaisha Toner
US20080090166A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 Rick Owen Jones Addition of extra particulate additives to chemically processed toner
US20080090167A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 Ligia Aura Bejat Method of addition of extra particulate additives to image forming material
WO2012090844A1 (en) 2010-12-28 2012-07-05 Canon Kabushiki Kaisha Toner
KR20130113507A (ko) 2010-12-28 2013-10-15 캐논 가부시끼가이샤 토너
US8512925B2 (en) 2011-01-27 2013-08-20 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
US8501377B2 (en) 2011-01-27 2013-08-06 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
US10451985B2 (en) 2017-02-28 2019-10-22 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP6938345B2 (ja) 2017-11-17 2021-09-22 キヤノン株式会社 トナー
JP7286471B2 (ja) 2018-08-28 2023-06-05 キヤノン株式会社 トナー
JP7171314B2 (ja) 2018-08-28 2022-11-15 キヤノン株式会社 トナー
US11249410B2 (en) 2018-12-12 2022-02-15 Canon Kabushiki Kaisha Toner
US11945765B1 (en) 2023-10-30 2024-04-02 King Faisal University 4,4′-naphthalene-1,5-diylbis(diazene-2,1-diyl)bis(2-methylphenol) as an antioxidant compound

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2297691A (en) 1939-04-04 1942-10-06 Chester F Carlson Electrophotography
US4071361A (en) 1965-01-09 1978-01-31 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic process and apparatus
JPS4223910B1 (de) 1965-08-12 1967-11-17
JP3131754B2 (ja) 1993-01-20 2001-02-05 キヤノン株式会社 静電荷像現像用トナー及び該トナー用樹脂組成物の製造方法
DE69407643T2 (de) 1993-03-31 1998-05-20 Canon Kk Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder und Bilderzeugungsverfahren
DE69511328T2 (de) * 1994-05-13 2000-03-30 Canon Kk Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder, Prozesskassette und Bilderzeugungsverfahren
US6090515A (en) 1994-05-13 2000-07-18 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image, image forming method and process cartridge
JP4004090B2 (ja) 1995-10-20 2007-11-07 オリヱント化学工業株式会社 モノアゾ金属化合物及びその関連技術
EP0769530B1 (de) 1995-10-20 1999-06-09 Orient Chemical Industries, Ltd. Monoazo-Metallverbindung, diese enthaltende Zusammensetzung, Ladungssteuerungsmittel, Toner und pulverförmige Lacke
US5972553A (en) * 1995-10-30 1999-10-26 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image, process-cartridge and image forming method
US5773183A (en) * 1995-11-20 1998-06-30 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic images
DE69705152T2 (de) 1996-03-22 2001-10-31 Canon Kk Magnetischer Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder, Bildherstellungsverfahren und Prozesskassette
JP3352369B2 (ja) * 1996-11-11 2002-12-03 キヤノン株式会社 静電荷像現像用非磁性トナー、非磁性トナー粒子の製造方法及び画像形成方法
US6060202A (en) 1997-03-26 2000-05-09 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic images image forming method and process cartridge
JP3980752B2 (ja) 1997-04-22 2007-09-26 オリヱント化学工業株式会社 荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー
US5976752A (en) 1997-08-21 1999-11-02 Canon Kabushiki Kaisha Toner and image forming method

Also Published As

Publication number Publication date
EP1096325B1 (de) 2006-11-29
US6426169B1 (en) 2002-07-30
EP1096325A3 (de) 2003-04-23
EP1096325A2 (de) 2001-05-02
DE60032098D1 (de) 2007-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60032098T2 (de) Toner
DE69926685T2 (de) Toner und Bildherstellungsverfahren
DE69209200T2 (de) Magnetischer Toner, magnetischer Entwickler und seine Verwendung in einer Geräte-Einheit Abbildungsverfahrensapparatur und Faksimile-Apparatur
DE602004006200T2 (de) Toner und Bildaufzeichnungsverfahren
DE102014119494A1 (de) Magnetischer toner
DE102015119672A1 (de) Toner
DE60318364T2 (de) Magnetischer Toner
EP1645914A2 (de) Magnetischer Toner
DE69830224T2 (de) Toner mit negativer triboelektrischer Aufladbarkeit und Entwicklungsmethode
DE60102861T2 (de) Toner
US4543312A (en) Magnetic toner comprising magnetic powders having controlled size distribution
DE60033338T2 (de) Toner und Bildaufzeichnungsverfahren
DE69124127T2 (de) Magnetischer Toner
CN111694232A (zh) 调色剂和调色剂的制造方法
DE60306836T2 (de) Toner, Bilderzeugungsmethode unter Anwendung des Toners und Prozesskartusche
EP1225165B1 (de) Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder und Ladungssteuerungsmittel
DE69124348T2 (de) Entwickler für die Entwicklung elektrostatischer Bilder, Bildherstellungsapparat, Element eines Apparates und Facsimileapparat
DE69916523T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Toners zur Entwicklung elektrostatischer Bilder
DE69928159T2 (de) Zweikomponenten-Entwickler und Bilderzeugungsverfahren
EP0687960B1 (de) Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder, und Bildherstellungsverfahren
JP3927722B2 (ja) トナー
JP3950574B2 (ja) トナー
JP3950573B2 (ja) トナー
DE69400072T2 (de) Tonerpulver, das elektrostatisch und/oder magnetisch angezogen wird
JP4416304B2 (ja) 磁性トナー

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition