DE60011325T2 - Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder deren Ester - Google Patents

Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder deren Ester Download PDF

Info

Publication number
DE60011325T2
DE60011325T2 DE60011325T DE60011325T DE60011325T2 DE 60011325 T2 DE60011325 T2 DE 60011325T2 DE 60011325 T DE60011325 T DE 60011325T DE 60011325 T DE60011325 T DE 60011325T DE 60011325 T2 DE60011325 T2 DE 60011325T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reboiler
tube
distillation column
meth
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
DE60011325T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60011325D1 (de
Inventor
Sei Himeji-shi Nakahara
Yukihiro Kobe-shi Matsumoto
Masatoshi Himeji-shi Ueoka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=13195157&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE60011325(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE60011325D1 publication Critical patent/DE60011325D1/de
Publication of DE60011325T2 publication Critical patent/DE60011325T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/22—Accessories
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/90—Particular type of heating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder einem Ester hiervon. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder einem Ester hiervon unter Verwendung einer Destillationseinheit, die eine Destillationssäule, einen Mehrröhren-Nachverdampfer und ein die Destillationssäule mit dem Nachverdampfer verbindendes Rohr umfasst, wobei das Verfahren die Bildung von Polymerisationsprodukten in dem Nachverdampfer verhindern und stabil (Meth)acrylsäure und/oder einen Ester hiervon über einen langen Zeitraum reinigen kann.
  • 2. Beschreibung des Standes der Technik
  • Bei der kommerziellen Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder einem Ester hiervon wird ein (Meth)acrylsäure und/oder einen Ester hiervon enthaltendes Flüssigkeitsgemisch zur Trennung von höhersiedenden Komponenten und niedrigersiedenden Komponenten, die in dem Flüssigkeitsgemisch enthalten sind, allgemein unter Verwendung einer Destillationseinheit, die eine Destillationssäule, einen Mehrröhren-Nachverdampfer und ein diese Elemente verbindendes Rohr umfasst, destilliert.
  • (Meth)acrylsäure und deren Ester werden während des Reinigungsverfahrens leicht polymerisiert, und es ist schwierig, eine Polymerisation dieser Verbindungen in einer Destillationssäule über einen langen Zeitraum zu verhindern. Zu diesem Zweck offenbaren die geprüften veröffentlichten ja panischen Patente Nr. 52-34606 und Nr. 57-61015 jeweils die Einführung von gasförmigem Sauerstoff am unteren Ende einer Destillationssäule.
  • Gemäß den in den obigen Veröffentlichungen offenbarten Verfahren bilden sich jedoch, obwohl die Bildung eines Polymerisationsprodukts in der Destillationssäule vermieden werden kann, Polymerisationsprodukte im Inneren des Verbindungsrohrs und insbesondere im Inneren von Röhren, die den Mehrröhren-Nachverdampfer bilden, die das Verstopfen von Röhren unter Blockieren der Destillation und damit der Fortsetzung des Reinigungsverfahrens verursachen.
  • Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Verfahrens zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder einem Ester hiervon unter Verwendung einer Destillationseinheit, die eine Destillationssäule, einen Mehrröhren-Nachverdampfer und ein diese Elemente verbindendes Rohr umfasst, wobei das Verfahren wirksam die Bildung von Polymerisationsprodukten in dem Nachverdampfer verhindern und stabil (Meth)acrylsäure und/oder einen Ester hiervon über einen langen Zeitraum reinigen kann.
  • Die US-A-3 674 651 offenbart die Hemmung der Polymerisation von Acrylsäure und ein Verfahren zur Stabilisierung der Destillation von Acrylsäure unter Verwendung einer Kombination aus einem Polymerisationsinhibitor, wie Diphenylamin oder dessen Derivaten, und einem sauerstoffhaltigen Gas oder von Gemischen von Polymerisationsinhibitoren, wie Diphenylamin oder dessen Derivaten, mit Benzochinon und/oder Hydrochinon-monomethylether und einem sauerstoffhaltigen Gas.
  • Die JP-A-07-053449 offenbart, dass die Polymerisation von (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylaten durch die Verwendung von Phenothiazin, Hydrochinon und molekularem Sauerstoff in Kombination als Polymerisationsinitiator bei der Destillation für das (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylat enthaltende System gehemmt wird. Phenothiazin und Hydrochinon werden mit einer Gesamtkonzentration von 0,0002–0,4 Gew.-% gegenüber dem Gesamtflüssigkeitsvolumen von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylat, das in dem Destillationssystem vorhanden ist, verwendet. Der molekulare Sauerstoff wird mit 0,01–5 Vol.-% gegenüber der Gesamtdampfmenge von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylaten verwendet.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Nach intensiven Untersuchungen ermittelten die Erfinder der vorliegenden Erfindung ein Verfahren, das die Bildung von Polymerisationsprodukten in dem Nachverdampfer verhindern und stabil (Meth)acrylsäure und/oder einem Ester hiervon über einen langen Zeitraum reinigen kann.
  • Dieses Verfahren ist ein Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure, einem Ester hiervon oder beiden unter Verwendung einer Destillationseinheit, wobei die Destillationseinheit eine Destillationssäule, einen Mehrröhren-Nachverdampfer und ein die Destillationssäule mit dem Mehrröhren-Nachverdampfer verbindendes Rohr umfasst, wobei ein sauerstoffhaltiges Gas in einem Anteil von 0,01 bis 5 Volumenteilen, bezogen auf 100 Volumenteile bei Standardtemperatur und Standarddruck in dem Nachverdampfer entstehenden Dampfes, aus mindestens einem Punkt in Bereichen zwischen der Destillationssäule und dem Einlass des Mehrröhren-Nachverdampfers und/oder in Bereichen zwischen dem Einlass und einem Einlassrohrblech des Mehrröhren-Nachverdampfers eingespeist wird.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • 1 ist ein schematisches Diagramm einer Ausführungsform einer Destillationseinheit zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.
  • 2 ist eine horizontale Schnittdarstellung von einem vertikalen Mehrröhren-Nachverdampfer und Zufuhrdüsen eines sauerstoffhaltigen Gases zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.
  • 3 ist eine horizontale Schnittdarstellung von einem vertikalen Mehrröhren-Nachverdampfer und Zufuhrdüsen eines sauerstoffhaltigen Gases zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.
  • 4 ist eine Schemazeichnung des Blicks auf eine Zufuhrdüse eines sauerstoffhaltigen Gases von oben.
  • 5 ist eine Schemazeichnung des Blicks auf eine ringförmige Zufuhrdüse eines sauerstoffhaltigen Gases von oben.
  • 6 ist eine horizontale Schnittdarstellung von einem horizontalen Mehrröhren-Nachverdampfer und Zufuhrdüsen eines sauerstoffhaltigen Gases zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.
  • 7 ist eine vertikale Schnittdarstellung von einem Rohr 3 und Zufuhrdüsen eines sauerstoffhaltigen Gases und einem Teil eines Nachverdampfers.
  • 8 ist eine vertikale Schnittdarstellung eines Verbindungspunkts von einem Rohr 3 und einem Rohr 12.
  • BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORM
  • Das vorliegende erfinderische Verfahren wird vorzugsweise für ein Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder einem Ester hiervon unter Verwendung einer Destillationseinheit verwendet, wobei die Destillationseinheit eine Destillationssäule, einen Mehrröhren-Nachverdampfer und ein diese Elemente verbindendes Rohr umfasst.
  • Gemäß der Erfindung zu reinigende Ester von (Meth)acrylsäure (d.h. Acrylsäure und Methacrylsäure) umfassen, ohne hierauf beschränkt zu sein, Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat und andere Alkylester; Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat und andere Hydroxyalkylester; Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat und andere Dialkylaminosubstituierte Alkylester; und Methoxyethyl(meth)acrylat, Ethoxyethyl(meth)acrylat und andere Alkoxy-substituierte Alkylester.
  • Der in der Erfindung verwendete Mehrröhren-Nachverdampfer ist ein Mittel zum Versorgen der Destillationssäule mit Wärme durch Entnehmen eines Teils der Flüssigkeit am unteren Ende der Destillationssäule (kann im folgenden als "Bodenflüssigkeit" bezeichnet werden) und Durchführen der Bodenflüssigkeit durch den Nachverdampfer zum Zuführen von Wärme durch ein Heizmedium und anschließendes Rückführen der erhitzten Bodenflüssigkeit zur Destillationssäule.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Mehrröhren-Nachverdampfertypen umfassen, ohne hierauf beschränkt zu sein, einen Typ mit natürlicher Zirkulation von vertikalen oder horizontalen Mehrröhren-Nachverdampfern, einen Typ mit erzwungener Zirkulation von vertikalen oder horizontalen Mehrröhren-Nachverdampfern, die die Bodenflüssigkeit durch innere, einen wesentlichen Bestandteil bildende Röhren zum Wärmeaustausch führen.
  • Die vorliegende Erfindung wird ferner unter Bezug auf 1, das ein schematisches Diagramm einer Ausführungsform einer Destillationseinheit zur Verwendung in der Erfindung ist, erläutert. Es ist anzumerken, dass 1 bis 8 nur ein Beispiel für eine bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendbare Vorrichtung sind, und die vorliegende Erfindung nicht zwangsläufig diese Vorrichtungen verwendet.
  • Die Destillationseinheit umfasst eine Destillationssäule 1, einen vertikalen Mehrröhren-Nachverdampfer 2, ein das untere Ende der Destillationssäule 1 mit einem Einlass des Nachverdampfers 2 verbindendes Rohr und ein den Auslass des Nachverdampfers 2 und die Destillationssäule 1 verbindendes Rohr 13. Das Rohr 3 kann mit dem unteren Ende oder der Seitenwand der Destillationssäule 1, wie in 7 angegeben, verbunden sein.
  • Ein Flüssigkeitsgemisch, das (Meth)acrylsäure und/oder einen Ester hiervon, die gereinigt werden sollen, enthält, wird von einem Materialgemischeinlass 7 in die Destillationssäule 1 eingespeist und einer Destillation unterworfen, und die Bodenflüssigkeit von der Destillationssäule 1 wird durch das Rohr 3 in den Nachverdampfer 2 eingeführt und durch ein Heizmedium, das in den Nachverdampfer 2 von dem Heizmediumeinlass 10 aus eingeführt wird, erhitzt, und die erhitzte Bodenflüssigkeit wird durch ein Rohr 13 zur Destillationssäule 1 zurückgeführt.
  • Eine Umwälzpumpe 4 zum Pumpen der Bodenflüssigkeit in den Nachverdampfer 2 kann an einem optionalen Punkt zwischen der Destillationssäule 1 und dem Einlass des Mehrröhren- Nachverdampfers 2 installiert sein.
  • Ein Flüssigkeitsausgangsrohr 12 kann mit einem optionalen Punkt des Rohrs 3 zum Entnehmen eines Teils der Bodenflüssigkeit verbunden sein.
  • Gemäß der Erfindung wird eine Sauerstoffquelle, beispielsweise eine gasförmige Sauerstoffquelle, die Luft und ein Sauerstoffgas und dgl. umfasst (kann im folgenden als "sauerstoffhaltiges Gas" bezeichnet werden), von mindestens einem Punkt in Bereichen zwischen der Destillationssäule 1 und dem Einlass des Mehrröhren-Nachverdampfers 2 (beispielsweise mindestens ein Punkt in den Bereichen des Rohrs 3) und/oder in Bereichen zwischen dem Einlass und einem Rohrblech auf der Einlassseite des Mehrröhren-Nachverdampfers 2 zugeführt.
  • Durch diese Konfiguration kann die Bildung von Polymerisationsprodukten im Inneren der Röhren des Nachverdampfers 2 wirksam verhindert werden und es wird eine stabile Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder einem Ester hiervon erhalten.
  • Zweckmäßigerweise wird Luft, vorzugsweise Sauerstoffgas, als das sauerstoffhaltige Gas verwendet. Ferner kann ein sauerstoffhaltiges Abluftgas, das von einem anderen Verfahren, beispielsweise einer Vakuumpumpe, einer Ausstoßvorrichtung und dgl., ausgetragen wurde, als das sauerstoffhaltige Gas dieses erfinderischen Verfahrens wiederverwendet werden.
  • Wenn die Umwälzpumpe 4 installiert ist, sollte das sauerstoffhaltige Gas vorzugsweise von einem Punkt zwischen dem Auslass der Umwälzpumpe 4 und dem Rohrblech der Einlassseite des Nachverdampfers 2 zugeführt werden, um die Kavi tation der Pumpe 4 zu vermeiden.
  • Wenn das Flüssigkeitsausgangsrohr 12 mit dem Rohr 3 verbunden ist und das sauerstoffhaltige Gas von stromaufwärts des Verzweigungspunkts 30 zugeführt wird, strömt ein Teil des sauerstoffhaltigen Gases mit dem Teil der Bodenflüssigkeit durch das Flüssigkeitsausgangsrohr 12. Um einen derartigen Verlust des sauerstoffhaltigen Gases zu vermeiden, wird ein Zuführen des sauerstoffhaltigen Gases von stromabwärts des Verzweigungspunkts 30 oder das Zuführen von einer so ausreichenden Menge von sauerstoffhaltigem Gas, dass der Verlust des sauerstoffhaltigen Gases aus dem Flüssigkeitsausgangsrohr 12 abgedeckt wird, empfohlen.
  • Der zuzuführende Anteil des sauerstoffhaltigen Gases (in Form von Sauerstoff) beträgt 0,01 bis 5 Volumenteile und vorzugsweise 0,02 bis 3 Volumenteile, bezogen auf 100 Volumenteile bei Standardtemperatur und Standarddruck des im Nachverdampfer 2 entstehenden Dampfes. Wenn der Anteil weniger als 0,01 Volumenteile beträgt, kann die Polymerisation nicht ausreichend verhindert werden. Im Gegensatz dazu ist, wenn der Anteil 5 Volumenteile übersteigt, die Menge der von Sauerstoffgas oder sauerstoffhaltigem Gas begleiteten aktiven Komponenten erhöht. Außerdem muss eine Einheit zur Verringerung des Drucks eine übermäßige Kapazität aufweisen, wenn die Destillation unter verringertem Druck durchgeführt wird.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst das Zufuhrmittel des sauerstoffhaltigen Gases in das Rohr, ohne hierauf beschränkt zu sein, eine Düse mit/ohne einem Gasauslassloch bzw. Gasauslasslöchern 23, wie beispielsweise in 4 angegeben, ein ringförmiges Rohr mit/ohne Loch bzw. Löchern 23, wie beispielsweise in 5 angegeben, und die Kombination aus dem ringförmigen Rohr und der Düse bzw. den Düsen, wie beispielsweise in 3 angegeben. Mit dem Loch bzw. den Löchern am Körper der Düse oder des Rohrs wird eine gleichförmigere Verteilung des sauerstoffhaltigen Gases in ein Rohr oder eine Röhre, das bzw. die die Destillationssäule 1 und den Nachverdampfer 2 verbindet, beispielsweise das Rohr 3, und in den Nachverdampfer 2, wie das Rohrblech 5 der Einlassseite, erreicht.
  • Die Kombination aus dem Rohr, in das die Bodenflüssigkeit fließt, und der Zufuhrdüse des sauerstoffhaltigen Gases ist nicht speziell beschränkt, beispielsweise können die Zufuhrdüse(n) des sauerstoffhaltigen Gases 22 aus einer optionalen Richtung durch die Wand des Rohrs 3 verlängert werden und an jedem Punkt im Rohr 3 enden, wie beispielsweise in 2 und 6 angegeben ist, oder mit dem Rohr 3 verbunden sein, ohne sich durch die Wand des Rohrs 3 zu erstrecken. Die Düse(n) 22 ist mit jeder beliebigen geeigneten Zufuhrquelle eines sauerstoffhaltigen Gases verbunden.
  • In der vorliegenden Erfindung können bekannte oder herkömmliche Polymerisationsinhibitoren ebenfalls verwendet werden. Derartige Polymerisationsinhibitoren umfassen, ohne hierauf beschränkt zu sein, Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, Phenothiazin, Diphenylamin, Kupferdialkyldithiocarbamate und N-Oxylverbindungen.
  • Gemäß der Erfindung sind der Punkt bzw. die Punkte der Zugabe des Polymerisationsinhibitors bzw. der Polymerisationsinhibitoren nicht speziell beschränkt, beispielsweise kann ein in der Flüssigkeit gelöster Polymerisationsinhibitor der Destillationssäule 1 vom oberen Ende der Säule und/oder der Mitte der Säule zugesetzt werden, wodurch die Zugabe eines Polymerisationsinhibitors zur Bodenflüssigkeit unnötig sein kann, oder der Polymerisationsinhibitor kann dem Rohr 3 und/oder dem Nachverdampfer 2 mit dem/ohne das sauerstoffhaltige Gas zugesetzt werden.
  • Zusätzlich zur im vorhergehenden beschriebenen Zufuhr des sauerstoffhaltigen Gases sollte zumindest ein Teil der oder vorzugsweise die gesamten Innenflächen des Nachverdampfers 2 zweckmäßigerweise eine Oberflächenrauheit von 12,5 S oder weniger und vorzugsweise 3,2 S oder weniger aufweisen.
  • Durch diese Konfiguration kann die Bildung eines Polymers, das an den Innenflächen der Röhren des Nachverdampfers 2 haftet, weiter wirksam verhindert werden.
  • Ferner sollten Innenflächen des Rohrs 3, das die Destillationssäule 1 mit dem Nachverdampfer 2 verbindet, und des Rohrs 13, das den Nachverdampfer 2 mit der Destillationssäule 1 verbindet, zweckmäßigerweise eine Oberflächenrauheit von 12,5 S oder weniger und vorzugsweise 3,2 S oder weniger aufweisen, um die Bildung eines Polymers in dem Rohr wirksam zu verhindern.
  • Der Ausdruck "Innenflächen des Nachverdampfers" umfasst hierbei den Bereich zwischen dem Einlass des Nachverdampfers und dem Auslass des Nachverdampfers. Der Teil der Innenfläche des Nachverdampfers, wo die Bodenflüssigkeit in die Gas-Flüssigkeit-Phase übergeht, genügt vorzugsweise dem oben genannten Wert, um die Polymerisation wirksam zu verhindern.
  • Der hier verwendete Ausdruck "Oberflächenrauheit" und "S" sind in Japanese Industrial Standards (JIS) B0601-1982 (Definitions and Designation of Surface Roughness) definiert. "S" steht für den Maximalwert der maximalen Höhe.
  • Poliermittel, um sicherzustellen, dass die Innenflächen eine Glätte innerhalb des obigen Bereichs aufweisen, sind unkritisch und umfassen mechanisches Polieren, elektrolytisches Polieren und andere Polierverfahren. Beispielsweise kann ein Polieren unter Verwendung einer Polierscheibe Nr. 200 oder mehr, zweckmäßigerweise Nr. 300 oder mehr und vorzugsweise Nr. 400 oder mehr durchgeführt werden.
  • Gemäß dem erfinderischen Verfahren kann die Bildung von Polymerisationsprodukten in einem Mehrröhren-Nachverdampfer wirksam verhindert und die stabile Reinigung von (Meth)acrylsäure oder einem Ester hiervon durch Destillation wirksam erreicht werden.
  • Die Erfindung wird unter Bezug auf mehrere erfindungsgemäße Beispiele und Vergleichsbeispiele im folgenden, die den Schutzumfang der Erfindung nicht beschränken sollen, detailliert weiter erläutert.
  • BEISPIEL 1
  • In diesem Beispiel wurde eine Destillationssäule mit einem Säulendurchmesser von 1,2 m mit 20 ebenen perforierten Austauschböden verwendet, und die Destillationssäule umfasste einen horizontalen Mehrröhren-Nachverdampfer (Innendurchmesser der Röhren: 30 mm, Länge der Röhren: 4000 mm, Zahl der Röhren: 70). Im Inneren der Röhren des Nachverdampfers musste ein Flüssigkeitsgemisch ein erzwungenes Zirkulationssystem durchlaufen. Als Flüssigkeitsgemisch wurde ein rohes Butylacrylat, das Butylbutoxypropionat und andere hochsiedende Verunreinigungen enthielt (es enthielt 97,5 % Butylacrylat, 1,8 % Butylbutoxypropionat und 0,7 andere Komponenten), dem unteren Teil der Säule mit einer Rate von 4700 kg/h zugeführt. Butylacrylat, ein Kopfprodukt, wurde vom oberen Ende mit einem Rückflussverhältnis von 0,3 zugeführt (Betriebsdruck: 70 hPa). Gereinigtes Butylacrylat, das keine hochsiedende Verunreinigung ent hielt, wurde vom oberen Ende mit einer Rate von 4500 kg/h abgezogen, und ein Butylacrylatgemisch, das konzentrierte hochsiedende Verunreinigungen enthielt, wurde vom unteren Ende mit einer Rate von 200 kg/h abgezogen. Bei diesem Verfahren wurde der Polymerisationsinihibitor Hydrochinonmonomethylether zu dem refluxierten Gemisch in einem Anteil von 150 ppm, bezogen auf das zugeführte rohe Butylacrylat, zugesetzt, und Luft wurde kontinuierlich von stromaufwärts eines Rohrblechs der Einlassseite des Mehrröhren-Nachverdampfers gegen die Richtung des Flüssigkeitsgemischs in einem die Destillationssäule mit dem Mehrröhren-Nachverdampfer verbindenden Rohr zugeführt. Der Anteil der zugeführten Luft betrug 0,2 Volumenteile in Form des Sauerstoffs, bezogen auf das Volumen bei Standardtemperatur und Standarddruck des im Nachverdampfer entwickelten Gases. Nach dem Fortführen dieses Reinigungsverfahrens während 60 Tagen wurde das Innere der Destillationssäule und des Nachverdampfers inspiziert, wobei kein Polymerisationsprodukt gefunden wurde.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 1
  • Das Reinigungsverfahren von Beispiel 1 wurde 60 Tage durchgeführt, wobei jedoch die Luft von stromabwärts eines Rohrblechs der Auslassseite des Nachverdampfers zugeführt wurde, und das Innere der Destillationssäule und des Nachverdampfers wurde dann inspiziert. Obwohl in der Destillationssäule keine Bildung von Polymerisationsprodukten gefunden wurde, waren 10 Röhren von den insgesamt 70 Röhren des Nachverdampfers durch Polymerisationsprodukte verstopft.
  • BEISPIEL 2
  • Bei diesem Beispiel wurde eine Destillationssäule mit einem Säulendurchmesser von 1,8 m mit 40 ebenen perforierten Austauschböden verwendet, und die Destillationssäule umfasste einen vertikalen Mehrröhren-Nachverdampfer (Innendurchmesser der Röhren: 30 mm, Länge der Röhren: 4000 mm, Zahl der Röhren: 310). Im Inneren der Röhren des Nachverdampfers sollte ein Flüssigkeitsgemisch in einem natürlichen Zirkulationssystem laufen. Getrennt davon wurde eine wässrige Acrylsäurelösung hergestellt, indem Wasser Acrylsäure aus einem Acrylsäure enthaltenden Reaktionsgas, das durch die katalytische Oxidation von Propylen in der Gasphase gebildet wurde, absorbieren konnte. Die wässrige Acrylsäurelösung enthielt 65 % Acrylsäure, 2 % Essigsäure, 31 % Wasser und 2 % andere Komponenten und wurde dem 20. Boden der Destillationssäule mit einer Rate von 6300 kg/h zugeführt. Ein Azeotrop bildendes Lösemittel, Methylisobutylketon, wurde vom oberen Ende mit einer Rate von 8500 kg/h zugeführt. Während dieses Vorgangs wurde Wasser als Kopfprodukt abgetrennt und rohe Acrylsäure vom unteren Ende mit einer Rate von 4300 kg/h (Betriebsdruck: 150 hPa) rückgewonnen. Bei diesem Verfahren wurden 200 ppm Hydrochinon und 100 ppm Phenothiazin, bezogen auf die zugeführte wässrige Acrylsäurelösung, zu dem refluxierten Gemisch gegeben, und Sauerstoff wurde von zwei Punkten, in einem Rohr zum Zuführen der Flüssigkeit vom unteren Ende der Destillationssäule zu dem Mehrröhren-Nachverdampfer und stromaufwärts eines Rohrblechs der Einlassseite des Nachverdampfers, zugeführt. Der Anteil des zugeführten Sauerstoffs (Gesamtmenge des von den zwei Punkten zugeführten Sauerstoffs) betrug 1 Volumenteil, bezogen auf das Volumen bei Standardtemperatur und Standarddruck des im Nachverdampfer entwickelten Dampfs. In diesem Zusammenhang waren die Innenfläche des die Destillationssäule und den Nachverdampfer verbindenden Rohrs, die Rohrbleche und die Innenflächen des Nachverdampfers und der Röhren des Nachverdampfers einem Polieren (Nr. 400) unterzogen worden, um die Oberflächen rauheit auf 3,2 S oder weniger zu verringern. Das Reinigungsverfahren wurde 90 Tage fortgesetzt, und das Innere der Destillationssäule, des Nachverdampfers und des die Destillationssäule mit dem Nachverdampfer verbindenden Rohrs inspiziert, wobei kein Polymerisationsprodukt gefunden wurde.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 2
  • Das Verfahren von Beispiel 2 wurde 90 Tage durchgeführt, wobei jedoch der Sauerstoff vom unteren Ende der Destillationssäule zugeführt wurde, und das Innere der Destillationssäule, des Nachverdampfers und der die Destillationssäule und den Nachverdampfer verbindenden Rohrs wurden inspiziert. Obwohl keine Bildung von Polymerisationsprodukten in gefunden wurde, verstopften Polymerisationsprodukte 42 Röhren von den insgesamt 310 Röhren des Nachverdampfers, und die Polymerisationsprodukte hafteten am Inneren des die Destillationssäule mit dem Mehrröhren-Nachverdampfer verbindenden Rohrs.
  • Andere Ausführungsformen und Variationen sind einem Fachmann klar, und die vorliegende Erfindung ist nicht auf die oben angegebenen speziellen Gegenstände beschränkt.

Claims (6)

  1. Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure, einem Ester hiervon oder beiden unter Verwendung einer Destillationseinheit, wobei die Destillationseinheit eine Destillationssäule, einen Mehrröhren-Nachverdampfer und ein die Destillationssäule mit dem Mehrröhren-Nachverdampfer verbindendes Rohr umfasst, wobei ein sauerstoffhaltiges Gas in einem Anteil von 0,01 bis 5 Volumenteilen, bezogen auf 100 Volumenteile bei Standardtemperatur und Standarddruck in dem Nachverdampfer entstehenden Dampfes, aus mindestens einem Punkt in Bereichen zwischen der Destillationssäule und dem Einlass des Mehrröhren-Nachverdampfers und/oder in Bereichen zwischen dem Einlass und einem Einlassrohrblech des Mehrröhren-Nachverdampfers eingespeist wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei mindestens ein Teil der Innenflächen des Mehrröhren-Nachverdampfers eine Oberflächenrauheit von 12,5 S oder weniger aufweist.
  3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei mindestens ein Teil des den Mehrröhren-Nachverdampfer mit der Destillationssäule verbindenden Rohrs eine Oberflächenrauheit von 12,5 5 oder weniger aufweist.
  4. Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure, einem Ester hiervon oder beiden unter Verwendung einer Destillationseinheit, wobei die Destillationseinheit eine Destillationssäule, einen Mehrröhren-Nachverdampfer, ein die Destillationssäule mit dem Mehrröhren-Nachverdampfer verbindendes Rohr und eine Zirkulationspumpe umfasst, wobei ein sauerstoffhaltiges Gas in einem Anteil von 0,01 bis 5 Volumenteilen, bezogen auf 100 Volumenteile bei Standardtemperatur und Standarddruck eines in dem Nachverdampfer entstehenden Dampfs aus mindestens einem Punkt in Bereichen zwischen dem Auslass der Zirkulationspumpe und einem Einlass des Mehrröhren-Nachverdampfers und/oder in Bereichen zwischen dem Einlass und einem Einlassrohrblech des Mehrröhren-Nachverdampfers eingespeist wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei mindestens ein Teil der Innenflächen des Mehrröhren-Nachverdampfers eine Oberflächenrauheit von 12,5 S oder weniger aufweist.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 oder 5, wobei mindestens ein Teil des den Mehrröhren-Nachverdampfer mit der Destillationssäule verbindenden Rohrs eine Oberflächenrauheit von 12,5 S oder weniger aufweist.
DE60011325T 1999-03-09 2000-03-09 Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder deren Ester Revoked DE60011325T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6226599 1999-03-09
JP06226599A JP4242964B2 (ja) 1999-03-09 1999-03-09 （メタ）アクリル酸および／またはそのエステルの精製方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60011325D1 DE60011325D1 (de) 2004-07-15
DE60011325T2 true DE60011325T2 (de) 2005-06-23

Family

ID=13195157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60011325T Revoked DE60011325T2 (de) 1999-03-09 2000-03-09 Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder deren Ester

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6348135B1 (de)
EP (1) EP1035102B1 (de)
JP (1) JP4242964B2 (de)
CN (1) CN1178891C (de)
DE (1) DE60011325T2 (de)
MY (1) MY122512A (de)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4080090B2 (ja) * 1999-02-18 2008-04-23 株式会社日本触媒 易重合性化合物または易重合性化合物含有液の蒸留方法
JP4109784B2 (ja) * 1999-03-09 2008-07-02 株式会社日本触媒 蒸気分散装置を有する精製装置
JP5066309B2 (ja) * 1999-04-05 2012-11-07 株式会社日本触媒 易重合性物質含有物の精製方法
JP4430788B2 (ja) * 2000-06-02 2010-03-10 株式会社日本触媒 蒸留塔のスタートアップ方法
CN1217911C (zh) 2001-06-06 2005-09-07 株式会社日本触媒 防止易聚合物质发生聚合反应的方法和生产(甲基)丙烯酸或其酯的方法
CN1307145C (zh) * 2001-08-22 2007-03-28 三菱化学株式会社 容易聚合化合物用蒸馏装置
CN100379776C (zh) * 2002-02-06 2008-04-09 株式会社日本触媒 在非稳定状态下冷却加热用换热器的方法
DE10211290A1 (de) * 2002-03-14 2003-09-25 Basf Ag Verfahren zur Messung des Drucks in einer (Meth)acrylsäure, deren Ester und/oder deren Nitrile enthaltenden Gasphase von Rektifikations- und Absorptionskolonnen
US7128813B2 (en) * 2002-05-01 2006-10-31 Rohm And Haas Company Process for manufacturing high purity methacrylic acid
DE10238142A1 (de) * 2002-08-15 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Aufarbeitung von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern
DE10339633A1 (de) 2002-10-17 2004-04-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern
US20040104108A1 (en) 2002-12-03 2004-06-03 Mason Robert Michael High capacity purification of thermally unstable compounds
US7569721B2 (en) * 2003-02-28 2009-08-04 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Process for conducting equilibrium-limited reactions
RU2352379C2 (ru) * 2003-11-17 2009-04-20 Мицубиси Кемикал Корпорейшн Емкость для легко полимеризуемого соединения
JP2005179352A (ja) * 2003-11-28 2005-07-07 Mitsubishi Chemicals Corp （メタ）アクリル酸の精製方法
WO2005051883A1 (ja) * 2003-11-28 2005-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation （メタ）アクリル酸の精製方法
DE102009058058A1 (de) 2009-12-14 2011-06-16 Basf Se Verfahren zur Polymerisationsinhibierung von (Meth)acrylsäure und/oder Meth)acrylsäureestern
JP5600994B2 (ja) * 2010-03-29 2014-10-08 セントラル硝子株式会社 ２−フルオロイソ酪酸エステルの製造方法
JP6007828B2 (ja) * 2013-02-27 2016-10-12 三菱化学株式会社 （メタ）アクリル酸類の製造方法
KR101984280B1 (ko) 2015-11-27 2019-05-30 주식회사 엘지화학 (메트)아크릴산의 제조 방법
KR101990058B1 (ko) * 2015-12-22 2019-06-17 주식회사 엘지화학 (메트)아크릴산의 연속 회수 방법
JP7020128B2 (ja) * 2017-01-18 2022-02-16 三菱ケミカル株式会社 アクリル酸の製造方法
EP3741781A1 (de) 2019-05-21 2020-11-25 Basf Se Verfahren zur identifizierung und notinhibierung der polymerisation einer lösung mit acrylamid-monomer
CN115702137A (zh) * 2020-06-05 2023-02-14 株式会社日本触媒 易聚合性化合物的制造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280010A (en) * 1963-04-12 1966-10-18 Exxon Research Engineering Co Forced fractionator columnthermosyphon reboiler
GB1307582A (en) 1969-06-10 1973-02-21 Rohm & Haas Inhibition of polymerization of acrylic acids
US4021310A (en) 1972-12-22 1977-05-03 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid or its esters
US4260821A (en) * 1979-03-15 1981-04-07 Halcon Research And Development Corp. Minimizing polymerization during recovery of methacrylic acid
US4263448A (en) * 1979-03-30 1981-04-21 Halcon Research And Development Corp. Process for oxidation of hydrocarbons
US4365081A (en) * 1980-05-20 1982-12-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. Process for producing 2-hydroxyalkyl acrylates or methacrylates
US4490215A (en) * 1982-07-12 1984-12-25 Shell Oil Company Process for fractionation reboiling
US5389208A (en) * 1988-07-18 1995-02-14 Canadian Chemical Reclaiming Ltd. Process for reclaiming and/or concentrating waste aqueous solutions of gas treating chemicals
US5330624A (en) * 1991-12-27 1994-07-19 Phillips Petroleum Company Fractionator-reboiler sludge removal system and method
JP3684582B2 (ja) 1993-08-09 2005-08-17 三菱化学株式会社 （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000256258A (ja) 2000-09-19
DE60011325D1 (de) 2004-07-15
MY122512A (en) 2006-04-29
CN1267660A (zh) 2000-09-27
JP4242964B2 (ja) 2009-03-25
EP1035102B1 (de) 2004-06-09
CN1178891C (zh) 2004-12-08
US6348135B1 (en) 2002-02-19
EP1035102A1 (de) 2000-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60011325T2 (de) Verfahren zur Reinigung von (Meth)acrylsäure und/oder deren Ester
EP1349826B1 (de) Kontinuierliches verfahren zur herstellung und aufreinigung von (meth) acrylsäure
DE60013197T2 (de) Verfahren zur Hemmung der Polymerisation von leicht polymerisierbaren Verbindungen
DE60036064T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Bearbeiten einer Kolonne
DE60021503T2 (de) Destillationsverfahren für leicht polymerisierbare Substanzen enthaltende Lösungen
DE69820804T2 (de) Reinigungsvorrichtung und Reinigungsverfahren für polymerisierbare organische Verbindungen
DE60032282T2 (de) Verfahren zum Inhibieren einer Polymerisation in einem Vakuumbereich eines Reinigungssystem einer leicht polymerisierbaren Verbindung
DE2545508A1 (de) Verfahren zum destillieren und reinigen eines rohalkohol enthaltenden gemisches
EP1159249A1 (de) Fraktionierte kondensation eines acrylsäure enthaltenden produktgasgemisches
DE60001867T2 (de) Verfahren zur Reinigung von Acrylsäure
DE1618755A1 (de) Verfahren zur Reinigung von AEthylenglykol
EP0854129B2 (de) Verfahren der kontinuierlichen destillativen Auftrennung von flüssigen Gemischen, die als Hauptbestandteil (Meth)acrylsäure enthalten
WO2009130085A1 (de) Verfahren zur herstellung und aufreinigung wässriger phasen
DE10295317B4 (de) Kolonne mit Dual-Flow-Böden
DE102005030416B4 (de) Anordnung und Verfahren zur Erwärmung und Begasung eines polymerisationsfähigen Stoffes sowie Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung hochreiner (Meth)Acrylsäure
EP1066240A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsäure und acrylsäureestern
DE60033759T2 (de) Destillationsapparat und Destillationsmethode
EP2513032B1 (de) Verfahren zur polymerisationsinhibierung von (meth)acrylsäure und/oder (meth)acrylsäureestern
DE69736436T2 (de) Reinigung der durch katalytische propylenoxidation erhaltene acrylsäure
DE60317145T2 (de) Verfahren zur Verhinderung der Polymerisation in einem Acrylsäureherstellungsverfahren
EP1583731B1 (de) Verfahren der rektifikativen auftrennung von (meth)acrylmonomere enthaltenden fluiden
DE1956286A1 (de) Verfahren zum Entfernen von fluechtigen Monomeren aus Acrylnitrilpolymerisat-Loesungen sowie deren Konzentrierung
DE2110031A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methacrolein
EP1025076A1 (de) Verfahren zur herstellung von (meth)acrylsäure
DE102004044638A1 (de) Aufreinigung eines (Meth)Acrylsäure enthaltenen Destillationssumpfprodukts durch Kristallisation

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation