DE60008364T2 - Mehrschichtige polypropylensiegelfolien für aufheizbare verpackungen - Google Patents

Mehrschichtige polypropylensiegelfolien für aufheizbare verpackungen Download PDF

Info

Publication number
DE60008364T2
DE60008364T2 DE2000608364 DE60008364T DE60008364T2 DE 60008364 T2 DE60008364 T2 DE 60008364T2 DE 2000608364 DE2000608364 DE 2000608364 DE 60008364 T DE60008364 T DE 60008364T DE 60008364 T2 DE60008364 T2 DE 60008364T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
film
layer
sealing
roughness
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE2000608364
Other languages
English (en)
Other versions
DE60008364D1 (de
Inventor
Satoshi Osame
Tadao Oaza Kotsu YONEYAMA
Tsutomu Kita-ku Osaka-shi OKO
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE60008364D1 publication Critical patent/DE60008364D1/de
Publication of DE60008364T2 publication Critical patent/DE60008364T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306Resistant to heat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2581/00Seals; Sealing equipment; Gaskets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372Particulate matter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372Particulate matter
    • Y10T428/24421Silicon containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817Heat sealable
    • Y10T428/2826Synthetic resin or polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolien für das sterile Verpacken, und insbesondere betrifft sie mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolien, die durch ein Laminieren mit wärmebeständigen Folien zum sterilen Verpacken einschließlich einer thermischen Sterilisierung verwendet werden.
  • Stand der Technik
  • Herkömmliche steril verpackte Produkte, insbesondere steril verpackte Lebensmittel, enthalten gewöhnlich flüssige Lebensmittel wie gekochtes Curry, was kein Problem dahingehend verursacht, dass die inneren Schichten eines Verpackungsmaterials in den steril verpackten Produkten versehentlich aneinander haften können (was oft als "Blocken" bezeichnet wird). Aus diesem Grund können bei laminierten Folien für das sterile Verpacken, die aus wärmebeständigen Folienschichten und Siegelschichten bestehen, die Siegelschichten gewöhnlich aus Polypropylenfolien, insbesondere aus statistischen Propylen-Copolymeren oder Propylen-Block-Copolymeren bestehen. Ebenfalls bekannt sind Siegelfolien aus den obigen Polymeren, die darin eingemischt Ethylen-Propylen-Kautschuk oder Ethylen-Buten-Kautschuk enthalten. Mit der Diversifizierung von verarbeiteten Lebensmitteln umfassen steril verpackte Lebensmittel weiterhin verschiedene Arten von Lebensmitteln ohne einen Gehalt an überschüssigem Wasser, wie Hamburger und Würste.
  • Viele Arten von Lebensmitteln mit verarbeitetem Fleisch, wie Hamburger, Wurst und Schinken, enthalten keine überschüssige, die Lebensmittel umfließende Flüssigkeit. Wenn die obigen Polypropylenfolien als Siegelschichten verwendet werden, tritt das Problem auf, dass die Siegelschichten dahingehend ein (oft als "Sterilisierungsblocken" bezeichnetes) Problem verursachen können, dass sie dort, wo diese Arten von Lebensmitteln sich nicht dazwischen befinden, aneinander haften (oder miteinander verschmelzen). Das Sterilisierungsblocken kann durch die Zugabe von Antiblockmitteln zu den Siegelschichten behoben werden. Wenn die laminierten Folien im Schritt der Laminierung mit wärmebeständigen Folien jedoch aufgewickelt werden, erfolgt ein (oft als "Laminatblocken" bezeichnetes) Blocken der aufgewickelten Folien sogar dann, wenn die oben beschriebenen Antiblockmittel verwendet werden, was beim Verfahren zur Herstellung von Beuteln unter Verwendung der aufgewickelten Folien ein Problem wie eine Schwankung der Spannung beim Abwickeln verursacht. Weiterhin kann das Laminatblocken möglicherweise durch eine erhöhte Rauheit der Oberfläche der Siegelschicht in den laminierten Folien zum sterilen Verpacken vermieden werden. In diesem Fall weist jedoch auch die andere Seite dieser Siegelschicht eine erhöhte Rauheit auf, und daher verbleiben im Schritt der Laminierung mit wärmebeständigen Folien Luftblasen an der Grenzfläche zwischen den Siegelschichten und den wärmebeständigen Folien, was zu einem schlechten Aussehen der laminierten Folien als Verpackungsmaterialien führt und die laminierten Folien dadurch zur praktischen Verwendung ungeeignet macht.
  • Beim Verfahren des Aufsprühens von siliconbeschichtetem Stärkepulver zur Verhinderung des Laminatblockens von laminierten Folien mit wärmebeständigen Folien entstehen viele Probleme, weil siliconbeschichtetes Stärkepulver sehr fein ist, was eine Verschlechterung der Arbeitsbedingungen beim Schritt der Laminierung, ein schlechtes Aussehen der sterilen Beutel und ein Fließen des Pulvers beim Schritt des Einfüllens von Lebensmitteln einschließt.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Unter diesen Umständen haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung Siegelfolien für das sterile Verpacken gründlich untersucht. Als Ergebnis haben sie gefunden, dass die Kontrolle der Oberflächenrauheit auf einer jeden Fläche einer Siegelfolie durch die Verwendung einer mehrschichtigen Struktur in der Siegelfolie die Lösung der oben beschriebenen Probleme des Standes der Technik ermöglicht, wodurch die vorliegende Erfindung vervollständigt wird.
  • Somit macht die vorliegende Erfindung mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie für das sterile Verpacken verfügbar, die jeweils eine mehrschichtige Folie umfassen, die hauptsächlich aus wenigstens einem Polypropylenpolymer besteht und auf eine Fläche einer wärmebeständigen Folie zu laminieren ist, wobei die mehrschichtige Folie eine erste Fläche, die der wärmebeständigen Folie gegenüberliegt, wenn sie damit laminiert wird, und weiterhin eine zweite Fläche auf der anderen Seite aufweist, wobei die erste Fläche eine unten in (1) definierte Oberflächenrauheit und die zweite Fläche eine unten in (2) definierte Oberflächenrauheit aufweist:
    • (1) (i) mittlere Mittellinienrauheit (Ra): 0,020 bis 0,250 μm;
    • (ii) maximale Höhe (Rmax): 0,3 bis 2,9 μm und
    • (iii) mittlere Zehn-Punkt-Rauheit (Rz): 0,2 bis 2,4 μm;
    • (2) (i) mittlere Mittellinienrauheit (Ra): 0,050 bis 0,300 μm;
    • (ii) maximale Höhe (Rmax): 3,0 bis 13,0 μm und
    • (iii) mittlere Zehn-Punkt-Rauheit (Rz): 2,5 bis 11,5 μm.
  • Die mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolien der vorliegenden Erfindung können keine Bildung von Luftblasen auf der Grenzfläche verursachen, wenn sie mit wärmebeständigen Folien verklebt werden, wodurch ein hervorragendes Aussehen des Laminats bewirkt wird, und können ein Blocken der einander gegenüberliegenden Siegelfolien, wodurch deren Verschmelzen bewirkt wird, nach dem Aufrollen oder nach einem sterilen Verpacken verhindern.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform kann das obige Polypropylenpolymer ein statistisches Propylen-Copolymer oder ein Propylen-Block-Copolymer sein.
  • In einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann die obige mehrschichtige Folie wenigstens eine andere, ein thermoplastisches Elastomer enthaltende Schicht aufweisen.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Die vorliegende Erfindung wird insbesondere unter Bezugnahme auf die begleitenden Zeichnungen beschrieben, in denen:
  • 1A eine schematische Ansicht des Querschnitts einer mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolie zum sterilen Verpacken der vorliegenden Erfindung ist.
  • 1B ist eine schematische Querschnittsansicht einer laminierten Folie zum sterilen Verpacken, die durch das Laminieren einer mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolie zum sterilen Verpacken der vorliegenden Erfindung mit einer wärmebeständigen Folie erhalten wird.
  • 2 ist eine schematische Querschnittsansicht einer herkömmlichen Siegelfolie.
  • 3 ist ein Diagramm der Messung der Oberflächenrauheit für die auf der Versiegelungsseite befindliche Schicht (gemäß der Definition unten) in der mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolie zum sterilen Verpacken der vorliegenden Erfindung.
  • 4 ist ein Diagramm der Messung der Oberflächenrauheit für die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht (gemäß der Definition unten) in der mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolie zum sterilen Verpacken der vorliegenden Erfindung.
  • 5A ist eine schematische Draufsicht eines steril verpackten Produkts.
  • 5B ist ein schematischer Querschnitt des steril verpackten Produkts, der in Richtung der Pfeile im Wesentlichen entlang der Linie V-V in 5A aufgenommen ist.
  • Modus zur Durchführung der Erfindung
  • Die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie zum sterilen Verpacken der vorliegenden Erfindung umfasst eine mehrschichtige Folie mit zwei oder mehr aneinander laminierten Schichten, wobei jede Schicht eine Folie ist, die hauptsächlich aus wenigstens einem Polypropylenpolymer besteht. Die mehrschichtige Folie hat eine erste Fläche aus einer Folienschicht, die an eine Fläche einer wärmebeständigen Folie (wobei diese Folienschicht hiernach als "auf der Laminierungsseite befindliche Schicht" bezeichnet wird) zu laminieren ist, wobei die erste Fläche eine unten in (1) definierte Oberflächenrauheit hat, und weiterhin eine zweite Fläche einer Folienschicht auf der anderen Seite (wobei diese Folienschicht hiernach als die "auf der Siegelseite befindliche Schicht" bezeichnet wird), wobei die zweite Fläche eine unten in (2) definierte Oberflächenrauheit aufweist:
    • (1) (i) mittlere Mittellinienrauheit (Ra): 0,020 bis 0,250 μm;
    • (ii) maximale Höhe (Rmax): 0,3 bis 2,9 μm und
    • (iii) mittlere Zehn-Punkt-Rauheit (Rz): 0,2 bis 2,4 μm;
    • (2) (i) mittlere Mittellinienrauheit (Ra): 0,050 bis 0,300 μm;
    • (ii) maximale Höhe (Rmax): 3,0 bis 13,0 μm und
    • (iii) mittlere Zehn-Punkt-Rauheit (Rz): 2,5 bis 11,5 μm.
  • 1A zeigt ein typisches Beispiel für die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie zum sterilen Verpacken der vorliegenden Erfindung. In dieser Figur besteht die mehrschichtige Siegelfolie 1 aus zwei Schichten, d.h. einer auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht 1a und einer darauf ausgebildeten, auf der Siegelseite befindlichen Schicht 1b. Wie in 1B dargestellt ist, ist die wärmebeständige Folie 3 auf die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht 1a der mehrschichtigen Siegelfolie 1 laminiert, wodurch die laminierte Folie 4 für das sterile Verpacken erzeugt wird.
  • Die mehrschichtige Siegelfolie der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie auf der Oberfläche der auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht 1a (d. h. der ersten Fläche) und der auf der Siegelseite befindlichen Schicht 1b (d. h. der zweiten Fläche) verschiedene Werte der Oberflächenrauheit aufweist, wie unten beschrieben ist. Im Gegensatz dazu hat eine herkömmliche, in 2 veranschaulichte, aus einer einzigen Schicht 2 bestehende Siegelfolie auf beiden Flächen denselben Wert der Oberflächenrauheit. Dieser Unterschied führt zu den oben beschriebenen vorteilhaften Wirkungen, die durch die mehrschichtige Siegelfolie der vorliegenden Erfindung erreicht werden.
  • Zum besseren Verständnis zeigen die Diagramme in den 3 und 4 die dreidimensionale Oberflächenrauheit der auf der Siegelseite befindlichen Schicht bzw. der auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht in der mehrschichtigen Siegelfolie der vorliegenden Erfindung. Diese Diagramme wurden durch die Messung der Oberflächenrauheit mittels des Taststiftverfahrens erhalten, wobei die Messfläche eine Länge von 1 mm (vertikale Richtung) und eine Breite von 0,2 mm (horizontale Richtung) aufwies und 100 Messlinien in der vertikalen Richtung mit einem Intervall von 2 μm verlaufen. Bei der Messung sollte das Intervall der Messlinien so ausgewählt sein, dass die richtige Information bezüglich der Oberflächenrauheit erhalten wird, weil ein unzulässig verbreitertes Intervall dazu führen kann, dass einige hohe, möglicherweise an einigen Stellen vorhandene Peaks ausgelassen werden. Zum Beispiel kann das Intervall der Messlinien vorzugsweise den obigen Wert (d. h. 2 μm) betragen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
  • Wie aus diesen Diagrammen hervorgeht, ist die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht auf der gesamten Fläche glatter als die auf der Siegelseite befindliche Schicht, so dass die mehrschichtige Siegelfolie der vorliegenden Erfindung bei der Verbindung mit wärmebeständigen Folien keine Bildung von Luftblasen an der Grenzfläche verursachen kann, wodurch ein hervorragendes Aussehen des Laminats erhalten wird, und die auf der Siegelseite befindliche Schicht weist an manchen Stellen einige hohe Peaks auf, so dass die mehrschichtigen Siegelfolien der vorliegenden Erfindung ein Blocken der einander gegenüberliegenden Siegelfolien, wodurch nach dem Aufwickeln oder nach einem sterilen Verpacken deren Verschmelzen bewirkt wird, verhindern können.
  • Bei der mehrschichtigen Siegelfolie der vorliegenden Erfindung besteht jede Schicht hauptsächlich aus wenigstens einem Polypropylenpolymer, dessen Zusammensetzung für mehrere Schichten gleich oder verschieden sein kann. Die hier verwendbaren Polypropylenpolymere können ein Polypropylen-Homopolymer, statistische, größere Mengen an Propylen und kleinere Mengen an a-Olefinen, vorzugsweise Ethylen oder Buten, enthaltende Copolymere und Block-Copolymere, wobei beide Segmente größere Mengen an Propylen und kleinere Mengen an α-Olefinen wie Ethylen oder Buten und Segmente mit kleineren Mengen an Propylen und größeren Mengen an α-Olefinen wie Ethylen oder Buten enthalten, einschließen, ohne darauf beschränkt zu sein. Die mehrschichtige Siegelfolie kann gewöhnlich zwei oder drei aus diesen Polypropylenpolymeren bestehende Schichten aufweisen.
  • Die in der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Polypropylenpolymere können statistische Copolymere von Propylen und α-Olefinmonomeren mit Schmelzpunkten im Bereich von etwa 130°C bis 150°C sein. Die hier verwendbaren α-Olefinmonomere können Ethylen, Buten-1, Penten-1, 4- Methylpenten-1, Hexen-1 und Octen-1 einschließen, ohne darauf beschränkt zu sein. Besonders bevorzugt sind Ethylen und Buten-1. Die statistischen Polypropylen-Copolymere mit Schmelzpunkten im obigen Bereich können durch die Copolymerisation von Propylen mit einem oder mehreren α-Olefinmonomeren nach verschiedenen Verfahren erhalten werden. Die Mengen der α-Olefine in den statistischen Propylen-Copolymeren können, obwohl sie nicht besonders eingeschränkt sind, vorzugsweise 5 Gew.-% oder weniger betragen. Die statistischen Propylen-Copolymere können vorzugsweise einen Schmelzflussindex (MFI) bei 230°C von 1 bis 10 g/10 min, noch mehr bevorzugt von 2 bis 5 g/10 min aufweisen. Die statistischen Propylen-Copolymere mit Schmelzpunkten von mehr als 150°C sind nicht bevorzugt, weil die resultierenden mehrschichtigen Siegelfolien leicht eine schlechte Transparenz aufweisen oder die Heißsiegeltemperatur höher wird. Die statistischen Propylen-Copolymere mit Schmelzpunkten von weniger als 130°C sind auch nicht bevorzugt, weil die resultierenden mehrschichtigen Siegelfolien infolge ihrer Umkristallisation bei Temperaturen zum sterilen Verpacken spröde werden, wodurch ihre Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen vermindert wird.
  • Die in der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Polypropylenpolymere können auch Block-Copolymere sein, die sowohl Segmente, die größere Mengen an Propylen und kleinere Mengen an α-Olefinen, wie Ethylen oder Buten, enthalten, als auch Segmente, die kleinere Mengen an Propylen und größere Mengen an α-Olefinen, wie Ethylen oder Buten, aufweisen. Die Mengen an α-Olefinen in den Propylen-Block-Copolymeren können, obwohl sie nicht besonders eingeschränkt sind, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, betragen. Die Propylen-Block-Copolymere können vorzugsweise einen Schmelzflussindex (MFI) bei 230°C von 1 bis 10 g/10 min, noch mehr bevorzugt von 2 bis 5 g/10 min, aufweisen. Die Propylen-Block-Copolymere mit Schmelzpunkten von mehr als 150°C sind nicht bevorzugt, weil die resultierenden mehrschichtigen Siegelfolien dazu neigen, eine schlechte Transparenz aufzuweisen, oder die Heißsiegeltemperatur höher wird. Die Propylen-Block-Copolymere mit Schmelzpunkten von weniger als 130°C sind ebenfalls nicht bevorzugt, weil die resultierenden mehrschichtigen Siegelfolien durch ihre Rekristallisation bei Temperaturen zum sterilen Verpacken spröde werden, wodurch ihre Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen erniedrigt wird.
  • Das thermoplastische Elastomer, das in wenigstens einer Schicht in der mehrschichtigen, hauptsächlich aus einem Polypropylenpolymer bestehenden Siegelfolie enthalten sein muss, kann, ohne darauf beschränkt zu sein, Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPR), Ethylen-Buten-Kautschuk (EBR), Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA) und hydrierte Block-Copolymere einschließen. Diese thermoplastischen Elastomere können allein oder in Kombination verwendet werden. Das thermoplastische Elastomer kann in einer Menge von 3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der in dieser Schicht enthaltenen Komponenten, zugegeben werden. Die Zugabe eines thermoplastischen Elastomers innerhalb des obigen Bereichs ermöglicht den Erhalt einer zufriedenstellend verbesserten Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen, während die Zugabe eines thermoplastischen Elastomers über den obigen Bereich hinaus es erleichtert, die Menge des mit Lösungsmitteln oder anderen extrahierten Mengen an thermoplastischem Elastomer zu erhöhen, wodurch möglicherweise ein Problem mit der Lebensmittelhygiene verursacht wird.
  • Die hydrierten Block-Copolymere haben eine Struktur, die aus dem hauptsächlich aus wenigstens einer vinylaromatischen Verbindung bestehenden Polymerblock A und dem hauptsächlich aus dem hydrierten Produkt wenigstens einer konjugierten Dienverbindung bestehenden Polymerblock B, zum Beispiel hydrierten, aus A-B-A, B-A-B-A oder B-A-B-A-B bestehenden Block-Copolymeren und Mischungen davon, besteht. Die hydrierten Block-Copolymere, die hier verwendet werden können, können diejenigen einschließen, die vinylaromatische Verbindungen in Mengen von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% einschließen.
  • Die im hydrierten Block-Copolymer enthaltene vinylaromatische Verbindung kann, ohne darauf begrenzt zu sein, Styrol, was besonders bevorzugt ist, und α-Methylstyrol einschließen. Die konjugierte Dienverbindung kann vor der Hydrierung, ohne darauf beschränkt zu sein, Butadien, was besonders bevorzugt ist, Isopren und 1,3-Pentadien enthalten. Das hydrierte Block-Copolymer kann vorzugsweise den Olefinverbindung-Polymerblock B enthalten, der durch die Hydrierung von 80% oder mehr, vorzugsweise 90% oder mehr der aliphatischen Doppelbindungen, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung in dem Block-Copolymer aus der vinylaromatischen Verbindung und der konjugierten Dienverbindung, erhalten wird. Ein typisches Beispiel für das hydrierte Block-Copolymer ist ein Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Copolymer (SEBS), wobei die Menge des copolymerisierten Styrols vorzugsweise von 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% reicht.
  • Vom Standpunkt der Transparenz her kann das thermoplastische Elastomer vorzugsweise SEBS, wobei die Menge des copolymerisierten Styrols von 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% reicht, noch mehr bevorzugt EPR oder EBR sein. Vom Standpunkt der Schlagzähigkeit her kann das thermoplastische Elastomer vorzugsweise SEBS oder EPR sein. Das thermoplastische Elastomer kann vom Standpunkt der Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen vorzugsweise einen Schmelzflussindex (MFI) bei 230°C von 5 g/10 min oder kleiner, noch mehr bevorzugt von 0,2 bis 5 g/10 min aufweisen.
  • Bei der mehrschichtigen, hauptsächlich aus wenigstens einem Polypropylen-Copolmer bestehenden Folie kann die obige Oberflächenrauheit auf jeder Fläche durch die Zugabe von anorganischen Teilchen wie kugelförmigem Siliciumdioxid, amorphem Siliciumdioxid, Zeolith, Talk, Glimmer, Aluminiumhydroxid, Hydrotalcit und Aluminiumborat oder organischen Teilchen wie Polymethylmethacrylat und Polystyrol, die bei herkömmlichen Folien weithin als Antiblockmittel verwendet wurden, geregelt werden. Die Regelung der Oberflächenrauheit kann durch die Auswahl von Teilchen, die für die jeweiligen Schichten geeignet sind, erreicht werden. Insbesondere kann die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht eine glatte Oberfläche aufweisen, indem relativ kleine Teilchen mit isotroper (z. B. kugelförmiger oder amorpher) Form, zum Beispiel kugelförmiges oder amorphes Siliciumdioxid mit einer Teilchengröße von 2 bis 5 μm in einer Menge von 0,2 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% verwendet wird, während die auf der Siegelseite befindliche Schicht durch die Verwendung relativ großer Teilchen (z. B. zylindrisch oder prismatisch) zusätzlich zu relativ kleinen Teilchen mit (z. B. kugelförmiger oder amorpher) Form, zum Beispiel durch eine Kombination von Aluminiumborat mit einer Teilchengröße von 3 bis 7 μm und kugelrundem oder amorphem Siliciumdioxid mit einer Teilchengröße von 2 bis 5 μm in Mengen von jeweils 0,3 Gew.-% bis 1,0 Gew.-%, einige hohe Peaks auf Stellen der Fläche aufweisen kann. Auf jeden Fall ist es wichtig, die oben sowohl für die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht als auch für die auf der Siegelseite befindliche Schicht definierten Bedingungen einzuhalten.
  • Bevorzugte Beispiele für die mehrschichtige Folie sind mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolien mit zwei Schichten, d. h. (a) einer auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht und (b) einer auf der Siegelseite befindlichen Schicht, und mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolien mit drei Schichten, d. h. den obigen beiden Schichten und (c) einer dazwischen ausgebildeten Zwischenschicht. Die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie kann gewöhnlich eine Dicke von 10 bis 200 μm, vorzugsweise 25 bis 100 μm, aufweisen, obwohl die Dicke frei bestimmt werden kann, indem spezielle Anwendungen wie eine Siegelfolie für das sterile Verpacken berücksichtigt werden. Das Dickenverhältnis kann bei zweischichtigen Folien vorzugsweise 10% bis 50 % für die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht und 90% bis 50% für die auf der Siegelseite befindliche Schicht und bei dreischichtigen Folien 10% bis 49% für die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht, 2% bis 79% für die Zwischenschicht und 90% bis 49% für die auf der Siegelseite befindliche Schicht betragen.
  • Die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung zum sterilen Verpacken kann vorzugsweise zum Beispiel durch die Zugabe der obigen Teilchen in den benötigten Mengen zu hauptsächlich aus wenigstens einem Polypropylenpolymer für die jeweiligen Schichten bestehenden Polymeren, gefolgt vom Schmelzen und dann dem getrennten Durchleiten durch jeweils eine Extruderschnecke, das Laminieren und Extrudieren aus einer Breitschlitzdüse auf eine Kühlrolle durch die Coextrusionstechnik hergestellt werden.
  • Das Verfahren zur Herstellung der mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung wird durch das folgende typische Beispiel weiter veranschaulicht. Die Folie kann durch das Vermischen der in der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Polymere in einem vorgeschriebenen Verhältnis, gefolgt von einem Schmelzextrudieren, zum Beispiel bei 200°C bis 280°C, und das Filtrieren durch einen Filter und dann das Extrudieren aus einer Düse in Folienform und das Aufwickeln auf eine Metalltrommel bei 20°C bis 80°C zum Abkühlen und Verfestigen oder alternativ durch das Extrudieren aus einer Düse zu einer Röhrenform, gefolgt vom Einblasen von Luft unter Bildung einer Blase der Folie und dann das Abkühlen an Luft gebildet werden. Bei Bedarf kann die Folie einer uniaxialen oder biaxialen Orientierung unterzogen werden.
  • Die auf der Siegelseite befindliche Schicht der mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung sollte zusätzlich zu Heißsiegeleigenschaften Gleiteigenschaften und Gleitfähigkeit aufweisen, während die auf der Laminierungsseite befindliche Schicht eine Eignung zum Laminieren mit einer wärmebeständigen Folie aufweisen, d. h. nach der Laminierung keine Luftblasen an der Grenzfläche bilden sollte. Die Zwischenschicht, falls vorhanden, sollte vorzugsweise Heißsiegel-Eigenschaften und Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen zusätzlich zu Eigenschaften der Verbindung der auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht und der auf der Siegelseite befindlichen Schicht aufweisen. Somit kann die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung mit einer wärmebeständigen Folie laminiert werden, wodurch eine klare, verklebte Grenzfläche dazwischen erzeugt wird, wodurch ein hervorragendes Aussehen des Laminats erhalten wird und ein Blocken der auf der Siegelseite befindlichen Schichten der mehrschichtigen, sich nach dem Aufwickeln und nach dem sterilen Verpacken gegenüberliegenden Siegelfolien vermieden werden kann.
  • Die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung kann weiterhin bei Bedarf Wärmestabilisatoren, Oxidationsschutzmittel, anorganische oder organische Gleitmittel, Antistatika und andere Additive enthalten, sofern die obigen vorteilhaften Wirkungen nicht verschlechtert werden können.
  • Die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung kann mittels eines Klebstoffs mit einer wärmebeständigen Folie wie biaxial orientierter Nylon-6-Folie, biaxial orientierter Nylon-6,6-Folie, biaxial orientierter Polyethylenterephthalat-Folie, biaxial orientierter Polybutylenterephthalat-Folie, Polyimidfolie, Polyamid-Imid-Folie oder Polyarylatfolie auf die Oberfläche ihrer auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht laminiert werden. Alternativ kann die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung durch Schmelzextrudieren auf die Oberfläche einer wärmebeständigen Folie laminiert werden. Die mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise einer physikalischen oder chemischen Oberflächenbehandlung zur Erhöhung der Haftung auf der Oberfläche ihrer auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht unterzogen werden. Die Oberflächenbehandlung kann, ohne darauf beschränkt zu sein, elektrische Oberflächenbehandlungen wie eine Koronaentladung und eine Plasmabehandlung und chemische Behandlungen wie eine Säurebehandlung und eine Alkalibehandlung einschließen. Diese Behandlungen können allein oder in Kombination durchgeführt werden.
  • Die so erhaltene laminierte Folie wird zum sterilen Verpacken durch das übliche Verfahren verwendet. 5A zeigt ein Beispiel für das steril verpackte Produkt, das den festen Inhalt 6 umgeben vom flüssigen Inhalt 7 in einem sterilen Beutel zeigt, der aus der laminierten Folie 4 besteht und an vier Kanten (d. h. den wärmegesiegelten Kanten 10) wärmegesiegelt ist. 5B zeigt einen Querschnitt des steril verpackten Produkts 5, der in Richtung der Pfeile genommen wurde, die im Wesentlichen entlang der Linie V–V in 5A verlaufen. In 5B bedeutet die Bezugszahl 8 einen Teil, der eine mögliche Verschmelzung von zwei sich direkt gegenüber liegenden (wenn die hier verwendeten Siegelfolien herkömmlich sind) laminierten Folien 4, 4, aufweist. Die sterile Verpackung wird zum Beispiel hergestellt, indem zwei laminierte Folien mit einer vorgeschriebenen Breite so aufeinander positioniert werden, dass die auf den Siegelseiten befindlichen Schichten der laminierten Folien einander gegenüberliegen, und beide Seitenkanten des Laminats in Längsrichtung heißgesiegelt werden, gefolgt vom Aufwickeln. Die so erhaltene aufgewickelte Folie wird zu einer für den sterilen Beutel beim sterilen Verpacken vorgeschriebenen Länge zugeschnitten. Das steril verpackte Produkt wird beispielsweise hergestellt, indem die aufgewickelten Folien abgewickelt und zu einem sterilen Beutel zugeschnitten und die übrigen seitlichen Kanten heißgesiegelt werden, während das Befüllen mit Lebensmitteln und ein Austrag von Luft erfolgen, gefolgt von der Bildung von zum Öffnen dienenden Einkerbungen 9, 9 und einer anschließenden Hitzesterilisierung. Natürlich ist die Herstellung von sterilen Beuteln und steril verpackten Produkten nicht auf diese Beispiele beschränkt, sondern kann durch jedes der herkömmlichen Verfahren durchgeführt werden.
  • Mittels der mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolie der vorliegenden Erfindung können durch ihre Verwendung als mit einer wärmebeständigen Folie zu laminierenden Siegelfolie unter Erhalt eines Verpackungsmaterials, d. h. eines sterilen Beutels für steril verpackte Produkte mehrere Probleme auf einmal gelöst werden; zum Beispiel treten keine Bildung von Luftblasen beim Laminieren der Siegelfolie mit der wärmebeständigen Folie, kein Blocken von Laminat zwischen der auf der Siegelseite befindlichen Seite der Folie der vorliegenden Erfindung und der wärmebeständigen Folie, wenn die laminierte Folie zu einer Folie aufgewickelt wird, und kein beim Sterilisieren erfolgendes Blocken der auf der Siegelseite befindlichen, beim Sterilisierungsvorgang gegenüberliegenden Schichten auf.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht; die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt.
  • Die Merkmale der hier verwendeten Folien können mittels der folgenden Messmethoden bestimmt werden.
  • (1) Oberflächenrauheit
  • Unter Einhaltung von JIS B 0601-1962 (Oberflächenrauheit – Definitionen und Bezeichnungen) wurden Teile einer zu messenden Oberfläche jeweils mit einer Länge von 1 mm und einer Breite von 0,2 mm, die aus der Oberfläche einer quadratischen Probefolie von 3 mm × 3 mm willkürlich ausgewählt wurden, mittels der unten beschriebenen Verfahren unter Verwendung einer Vorrichtung zur Messung der Oberflächenrauheit vom Fühlstift-Kontakt-Typ (Modell ET30HK, von Kosaka Ltd. erhältlich) gemessen, und die arithmetischen Mittelwerte der jeweils gemessenen Werte werden als (i) mittlere Mittellinienrauheit (Ra), (ii) maximale Höhe (Rmax) und (iii) Zehn-Punkt-Rauheit (Rz) bezeichnet.
  • Eine Kontur, die auf einem abgeschnittenen Ende erscheint, an dem eine zu messende Oberfläche in einer zu dieser Oberfläche senkrechten Ebene abgeschnitten wurde, wird hiernach als "Profil" bezeichnet. Eine Kurve, bei der alle Komponenten der Oberflächen-Welligkeiten, die länger als eine vorgeschriebene Wellenlänge sind, aus dem Profil entfernt wurden, wird hiernach als "Rauhigkeitskurve" bezeichnet.
  • Eine gerade Linie oder eine Kurve mit einer geometrischen Eigenschaft einer innerhalb eines Probeteils des Profils oder der Rauhigkeitskurve zu messenden Oberfläche, die darüber hinaus so zu bilden ist, dass die Summe der Quadrate der Abweichungen des Profils oder der Rauhigkeitskurve von dieser Linie ein Minimum darstellt, wird hiernach als "Mittellinie des Profils oder der Rauhigkeitskurve" bezeichnet. Eine gerade Linie, die parallel zur Mittellinie der Rauhigkeitskurve so gezogen wurde, dass die Summe der auf beiden Seiten von ihr liegenden Flächen, die zwischen ihr und der Rauhigkeitskurve, enthalten sind, gleich sind, wird hiernach als "Mittellinie" bezeichnet. Diejenige Richtung, die vertikal zur relativen Bewegungsrichtung des Fühlstifts auf der zu messenden Oberfläche ist, wird hiernach als "Richtung der vertikalen Vergrößerung" bezeichnet.
  • Wenn ein Profil die Mittellinie schneidet, wird der über die Mittellinie hervorstehende Teil einer realen Oberfläche innerhalb des Profils, der zwei benachbarte Schnittpunkte verbindet, hiernach als "Profilpeak" bezeichnet. Wenn ein Profil die Mittellinie schneidet, wird derjenige Teil einer realen Oberfläche innerhalb des Profils, der sich unterhalb der Mittellinie befindet und zwei benachbarte Schnittpunkte verbindet, hiernach als "Profiltal" bezeichnet.
  • Ein Punkt der größten Höhe in einem Profilpeak wird hiernach als "Peak" bezeichnet. Der Punkt der geringsten Höhe in einem Profiltal wird hiernach als "Tal" bezeichnet.
  • (i) Mittlere Mittellinienrauheit (Ra)
  • Die mittlere Mittellinienrauheit ist, wenn die Rauhigkeitskurve als y = f(x) ausgedrückt wurde, ein in Mikrometer (μm) angegebener Wert, der aus der folgenden Formel I erhalten wird, wobei ein Teil der Messlänge L (z. B. 25 mm als Standardwert, wobei aber keine Einschränkung auf diesen Wert zulässig ist) in Richtung ihrer Mittellinie aus der Rauhigkeitskurve ausgeschnitten wird und die Mittellinie dieses ausgeschnittenen Teils als X-Achse und die Richtung der vertikalen Vergrößerung als Y-Achse genommen wird.
  • Figure 00160001
  • (ii) Maximale Höhe (Rmax)
  • Die maximale Höhe, wobei ein untersuchter Teil, der zwischen zwei parallelen, geraden Linien angeordnet ist, wobei eine Mittellinie davon, deren Länge der Bezugslänge (z. B. 25 mm als Standardwert, wobei aber keine Einschränkung auf diesen Wert zulässig ist) entspricht, in der Proben des Profils genommen wurden, hiernach als "untersuchter Teil" bezeichnet wird, ist der in μm ausgedrückte Wert, mit dem der Abstand dieser beiden geraden Linien in Richtung der vertikalen Vergrößerung des Profils gemessen wird.
  • (iii) Zehn-Punkte-Rauheit (Rz)
  • Bei der Zehn-Punkte-Rauheit handelt es sich um den in μm ausgedrückten Differenzwert zwischen dem Mittelwert der Höhe von Peaks vom höchsten bis zum fünfthöchsten Peak, gemessen in Richtung der vertikalen Vergrößerung, von einer geraden Linie, die parallel zur Mittellinie ist und die das Profil nicht schneidet, und dem Mittelwert der Höhen von Tälern vom tiefsten bis zum fünfttiefsten Tal innerhalb einer untersuchten Probe, deren Länge der Bezugslänge des Profils (z. B. 25 mm als Standardwert, wobei aber keine Einschränkung auf diesen Wert zulässig ist) entspricht.
  • (2) Aussehen des Laminats
  • Eine Probefolie (die Laminierungsseite einer Probefolie, wenn es sich bei der Probefolie um eine mehrschichtige Folie handelt) wird mit einem Polyester-Klebstoff auf eine biaxial orientierte Nylo-6-Folie trocken laminiert, gefolgt von einem für 2 Tage erfolgenden Altern bei 40°C, und die laminierte Folie wird durch eine visuelle Zählung der Anzahl Luftblasen, die sich auf einer Fläche von 1000 cm2 gebildet haben, ausgewertet. Die Auswertungskriterien sind wie folgt:
    • O: 0 bis 5 Luftblasen/1000 cm2
    • Δ: 6 bis 20 Luftblasen/1000 cm2
    • X: 21 Luftblasen oder mehr/1000 cm2
  • (3) Blockkraft von Laminat
  • Eine quadratische Probefolie von 7 cm × 7 cm (die Laminierungsseite einer Probefolie, wenn es sich bei der Probefolie um eine mehrschichtige Folie handelt) wird mit einem Polyester-Klebstoff auf eine biaxial orientierte Nylon-6-Folie derselben Größe trocken laminiert, gefolgt von einem für 2 Tage erfolgenden Altern bei 40°C. Zwei so erhaltene laminierte Folien werden so aufeinander gelegt, dass die auf der Siegelseite befindliche Schicht der Probefolie der einen Folie der biaxial orientierten Nylon-6-Folie der anderen Folie gegenüberliegt, gefolgt von einer 30 min langen Vorwärmbehandlung bei 50°C. Ein quadratischer Mittelteil von 5 cm × 5 cm der laminierten Folie wird dann unter einer Belastung von 392 N (40 kgf) mit einer Heißpresse bei 50°C für 15 min gepresst, gefolgt von einem 180°-Abschältest mit einer Zugprüfvorrichtung zur Bestimmung der Abschälkraft (d. h. der zum Abschälen erforderlichen Belastung) als Blockkraft des Laminats. Die Kriterien bei der Blockkraft des Laminats waren wie folgt:
    • O: 0 bis 15 g/70 mm (ohne siliconbeschichtetes Stärkepulver brauchbar)
    • Δ: 15 bis 30 g/70 mm (etwas siliconbeschichtetes Stärkepulver erforder lich)
    • X: 30 g oder mehr/70 mm.
  • (4) Verschmelzungs-Blockkraft beim Sterilisierungsverfahren
  • Eine Probefolie (die Laminierungsseite einer Probefolie, wenn es sich bei der Probefolie um eine mehrschichtige Folie handelt) wird mit einem Polyester- Klebstoff auf eine biaxial orientierte Nylon-6-Folie derselben Größe trocken laminiert, gefolgt von einem für 2 Tage erfolgenden Altern bei 40°C. Zwei so erhaltene laminierte Folien werden so aufeinander gelegt, dass die auf der Siegelseite befindlichen Schichten der beiden Probefolien einander zugewandt sind, und dieses Laminat wird zu einer Probe mit einer Größe von 11 cm × 14 cm gemacht, gefolgt von einer 30 min langen Heißwasserbehandlung in einem Autoklaven bei 125°C unter einer Belastung von 9,8 N (1 kgf). Dieses Laminat wird wiederum zu einer Probe mit einer Größe von 3 cm × 14 cm verarbeitet, von Hand auf einer Länge von 6 cm auseinandergeschält und zur Bestimmung der Abschälkraft (d. h. der maximalen, zum Abschälen auf eine Länge von 8 cm erforderlichen Belastung) als Verschmelzungs-Blockkraft beim Sterilisierungsverfahren mit einer Zugprüfvorrichtung einem 180°-Abschältest unterzogen. Die Kriterien für die Verschmelzungs-Blockkraft sind wie folgt:
    • O: 0 bis 5 g/80 mm (fast kein Verschmelzen gefunden)
    • Δ: 5 bis 20 g/80 mm (etwas Verschmelzen gefunden)
    • X: 20 g/80 mm oder mehr
  • (5) Trübung (Transparenz)
  • Nach JIS K 7105 (Testverfahren für die optischen Eigenschaften von Kunststoffen) wurden die diffuse Durchlässigkeit und die gesamte Lichtdurchlässigkeit einer quadratische Probefolie von 5 cm × 5 cm (eine Siegelfolie oder deren Laminat mit biaxial orientierter Nylon-6-Folie) mittels einer Lichtdurchlässigkeits-Messvorrichtung vom Typ der integrierenden Kugel gemessen, und die Trübung wird als das Verhältnis von der diffusen Durchlässigkeit zur gesamten Lichtdurchlässigkeit mittels der folgenden Formel II berechnet:
    Figure 00200001
    wobei H die Trübung (%) ist, Td die diffuse Durchlässigkeit (%) ist und Tf die Gesamt-Lichtdurchlässigkeit (%) ist.
  • (6) Schmelzpunkt (Tm)
  • Die Höchsttemperatur des maximalen endothermen Peaks zum Zeitpunkt der Kristallschmelze in einem Diagramm der Differentialscanning-Kalorimetrie, der mit einer Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung von 10°C/min mit Hilfe eines Differentialscanning-Kalorimeters erhalten wird, wird als Schmelzpunkt (°C) betrachtet.
  • (7) Schmelzflussindex (MFI)
  • Gemäß JIS K 6758 (Testverfahren für Polypropylene) wird ein Plastometer vom Extrusionstyp mit einem Zylinder, einem Kolben und einer angebrachten Düse wenigstens 15 min lang auf 230°C gehalten, und die Probe wird in den Zylinder gegeben und durch die Düse gepresst, wobei der Kolben mit einem Gewicht von 21,2 N (2,16 kgf) belastet wird. 6 min nach dem Vorwärmen wird das Extrudat verworfen, und das anschließende Extrudat wird abgeschnitten, wenn ein bestimmter Zeitpunkt für die Probennahme erreicht ist (z. B. 60 s für einen MFI von 1,0 bis 3,5 g/10 min, 30 s für einen MFI von 3,5 bis 10 g/10 min). Unter Verwendung des Extrudats als der zu messenden Probe wurde dieses mit der Maßgabe, dass es frei von Luftblasen war, nach dem Abkühlen genau auf 1 mg abgewogen. Der MFI wird gemäß der Berechnung aus der folgenden Formel III:
    Figure 00200002
    als die Masse (g) des in 10 min extrudierten Probepolymers berechnet, wobei m der Mittelwert der Masse der abgeschnittenen Probe (g) ist, t die Zeit zum Auffangen der zu wiegenden Probe (s) ist und 600 die Anzahl der Sekunden für 10 min ist.
  • Beispiele 1–3 und Vergleichsbeispiele 1–6
  • Die unten aufgeführten Polypropylenpolymere und Teilchen wurden in den in Tabelle 1 aufgeführten Verhältnissen vermischt, und die Mischungen wurden in den Beispielen 1–3 und den Vergleichsbeispielen 1–3 zwei Extrudern zur getrennten Schmelzextrusion einer auf der Siegelseite befindlichen Schicht und einer auf der Laminierungsseite befindlichen Schicht oder in den Vergleichsbeispielen 4–6 einem Extruder zur Schmelzextrusion einer einzigen Schicht zugeführt. Die Schmelzextrusion wurde durchgeführt, indem die geschmolzene Mischung zu einer Düse mit einer schlitzförmigen Austragsöffnung geleitet wurde, aus der Düse ausgetragen und zu einer Folie geformt wurde, gefolgt von einem Aufwickeln auf einer Metalltrommel zum Abkühlen, wodurch eine aufgewickelte Folie erhalten wurde. Die so erhaltenen Folien wurden auf verschiedene Merkmale untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
    • (a) Statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer mit einem Ethylengehalt von 5 Gew.-% und einem Schmelzflussindex (MFI) bei 230°C von 3,6 g/10 min.
    • (b) Propylen-Ethylen-Block-Copolymer mit einem Ethylengehalt von 10 Gew.-% und einem Schmelzflussindex bei 230°C von 4,0 g/10 min.
    • (c) Ethylen-Propylen-Kautschuk mit einem Ethylengehalt von 60 Gew.-% und einem Schmelzflussindex (MFI) bei 230°C von 4,0 g/10 min.
    • (d) Amorphes Siliciumdioxid vom Agglomerattyp mit einer Teilchengröße von 2 μm.
    • (e) Amorphes Siliciumdioxid vom Agglomerattyp mit einer Teilchengröße von 6 μm.
    • (f) Kugelförmiges Siliciumdioxid vom Agglomerattyp mit einer Teilchengröße von 2 μm.
    • (g) Kugelförmiges Siliciumdioxid vom Typ einer einzigen Teilchengröße mit einer Teilchengröße von 4 μm.
    • (h) Aluminiumborat des Typs mit einer einzigen Form mit einer Teilchengröße von 6 μm.
  • Figure 00230001
  • Figure 00240001
  • Wie aus Tabelle 2 hervorgeht, wiesen alle Folien der Beispiele 1–3 ein hervorragendes Aussehen des Laminats, eine hervorragende Laminat-Blockkraft und Verschmelzungs-Blockkraft beim Sterilisierungsverfahren auf, was darauf hindeutet, dass diese Folien die erforderlichen Merkmale als Siegelfilme für das sterile Verpacken aufweisen.
  • Im Gegensatz dazu wiesen die Folien der Vergleichsbeispiele 1–4, obwohl sie ein hervorragendes Aussehen des Laminats aufwiesen, dennoch aufgrund ihrer hohen Verschmelzungs-Blockkraft beim Sterilisierungsverfahren ein ungelöstes Problem auf, und die Folien der Vergleichsbeispiele 5–6 waren, obwohl sie beim Sterilisierungsverfahren eine hohe Laminat-Blockkraft und eine hohe Verschmelzungs-Blockkraft aufwiesen, aufgrund des schlechten Aussehens des Laminats zur praktischen Verwendung ungeeignet.
  • Somit können gemäß der vorliegenden Erfindung mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolien zum Laminieren mit wärmebeständigen Folien als Verpackungsmaterialien für steril verpackte Produkte verfügbar gemacht werden, wobei Siegelfolien auf jeder Oberfläche eine spezielle Oberflächenrauheit aufweisen, um Probleme beim Laminieren mit wärmebeständigen Folien zu lösen, so dass keine Luftblasen an den verbundenen Grenzflächen gebildet werden, wodurch das Laminat ein klares Aussehen erhält, kein Blocken des Laminats zwischen der auf der Siegelseite befindlichen Schicht einer jeden Siegelfolie und der dazugehörigen wärmebeständigen Folie bewirkt wird, wenn die laminierte Folie zu einer Rolle aufgewickelt wird, und kein durch eine Sterilisierung bewirktes Blocken zwischen den auf der Siegelseite befindlichen Schichten der einander gegenüberliegenden Siegelfolien verursacht wird, wenn die laminierte Folie zum sterilen Verpacken verwendet wird.
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Mit den mehrschichtigen Polypropylen-Siegelfolien für das sterile Verpacken der vorliegenden Erfindung können die Probleme des durch eine Sterilisierung bewirkten Blockens und ein Blocken des Laminats durch ihre geregelte Oberflächenrauheit auf einer jeden Oberfläche gelöst werden. Daher sind diese mehrschichtigen Siegelfolien beim sterilen Verpacken für verschiedene Arten von Lebensmitteln anwendbar. Somit macht die vorliegende Erfindung einen großen Beitrag zur Industrie der steril verpackten Produkte, insbesondere der steril verpackten Lebensmittel.

Claims (4)

  1. Mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie für das sterile Verpacken, umfassend eine mehrschichtige Folie, die hauptsächlich aus wenigstens einem Polypropylenpolymer besteht und auf eine Fläche einer wärmebeständigen Folie zu laminieren ist, wobei die mehrschichtige Folie eine erste Fläche, die der wärmebeständigen Folie gegenüberliegt, wenn sie damit laminiert wird, und weiterhin eine zweite Fläche auf der anderen Seite aufweist, wobei die erste Fläche eine unten in (1) definierte Oberflächenrauheit und die zweite Fläche eine unten in (2) definierte Oberflächenrauheit aufweist: (1) (i) mittlere Mittellinienrauheit (Ra): 0,020 bis 0,250 μm; (ii) maximale Höhe (Rmax): 0,3 bis 2,9 μm und (iii) mittlere Zehn-Punkt-Rauheit (Rz): 0,2 bis 2,4 μm; (2) (i) mittlere Mittellinienrauheit (Ra): 0,050 bis 0,300 μm; (ii) maximale Höhe (Rmax): 3,0 bis 13,0 μm und (iii) mittlere Zehn-Punkt-Rauheit (Rz): 2,5 bis 11,5 μm.
  2. Mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie für das sterile Verpacken nach Anspruch 1, wobei das Polypropylenpolymer ein statistisches Propylen-Copolymer ist.
  3. Mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie für das sterile Verpacken nach Anspruch 1, wobei das Polypropylenpolymer ein Propylen-Block-Copolymer ist.
  4. Mehrschichtige Polypropylen-Siegelfolie für das sterile Verpacken nach einem der Ansprüche 1, 2 und 3, wobei die mehrschichtige Folie wenigstens eine Schicht aufweist, die wenigstens ein thermoplastisches Elastomer enthält.
DE2000608364 1999-04-16 2000-04-14 Mehrschichtige polypropylensiegelfolien für aufheizbare verpackungen Expired - Lifetime DE60008364T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10901299 1999-04-16
JP10901299 1999-04-16
PCT/JP2000/002433 WO2000063010A2 (en) 1999-04-16 2000-04-14 Polypropylene multi-layer sealant films for retort packaging

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60008364D1 DE60008364D1 (de) 2004-03-25
DE60008364T2 true DE60008364T2 (de) 2004-12-16

Family

ID=14499345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000608364 Expired - Lifetime DE60008364T2 (de) 1999-04-16 2000-04-14 Mehrschichtige polypropylensiegelfolien für aufheizbare verpackungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6663940B1 (de)
EP (1) EP1173331B1 (de)
JP (1) JP4415495B2 (de)
DE (1) DE60008364T2 (de)
WO (1) WO2000063010A2 (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5466345B2 (ja) * 2001-07-26 2014-04-09 出光ユニテック株式会社 レトルト用樹脂組成物、そのフィルム及び積層体
US6833170B1 (en) * 2003-09-29 2004-12-21 Frito-Lay North America, Inc. Pucker resistant film and package
US20050186414A1 (en) * 2003-10-01 2005-08-25 Toray Plastics (America), Inc. Polypropylene multi-layer barrier films
JP4412463B2 (ja) * 2003-12-11 2010-02-10 藤森工業株式会社 複室容器
JP2006143269A (ja) * 2004-11-19 2006-06-08 Dainippon Printing Co Ltd 包装袋およびそれを用いた包装体
US20060233988A1 (en) * 2005-04-18 2006-10-19 Toray Plastics (America), Inc. Multi-layer barrier film structure
US7695822B2 (en) * 2005-05-10 2010-04-13 Toray Plastics (America), Inc. Tie-layer for polyolefin films
US20070031653A1 (en) * 2005-08-02 2007-02-08 Toray Plastics (America), Inc. Multi-layer barrier film structure
JP4802687B2 (ja) * 2005-12-05 2011-10-26 東洋紡績株式会社 ポリプロピレン系複合無延伸フィルム
JP4730076B2 (ja) * 2005-12-05 2011-07-20 東洋紡績株式会社 ポリプロピレン系複合無延伸フィルム
US7666518B2 (en) * 2006-07-12 2010-02-23 Toray Plastics (America), Inc. Reprocessed polyhydroxy amino ether coated polypropylene film
JP4935338B2 (ja) * 2006-12-20 2012-05-23 凸版印刷株式会社 包装体
US20080205800A1 (en) * 2007-02-28 2008-08-28 Toray Plastics (America), Inc. Transparent biaxially oriented polypropylene film with low moisture vapor and oxygen transmission rate
CN101932651B (zh) * 2007-12-05 2013-10-23 陶氏环球技术有限责任公司 用于耐蒸煮包装的聚丙烯熔融吹塑密封剂膜
CN103180140A (zh) * 2010-09-20 2013-06-26 埃克森美孚石油公司 具有改进的密封性能的多层薄膜
DE202010008675U1 (de) 2010-09-30 2011-01-27 Kobusch-Sengewald Gmbh Mehrschichtverbundfolie
DE202011050984U1 (de) 2011-08-15 2012-01-18 Kobusch-Sengewald Gmbh Peelfähige Mehrschichtverbundfolie mit Wiederverschliessbarkeit
JP6380213B2 (ja) * 2015-04-06 2018-08-29 日本ポリプロ株式会社 多層ポリプロピレンフィルム
JP6699103B2 (ja) * 2015-08-03 2020-05-27 東ソー株式会社 積層体
EP3427944B1 (de) * 2016-03-10 2021-07-14 Nippon Steel Corporation Ein verfahren zur herstellung eines metallblechs, das mit einer folie laminiert ist, und das eine ausgezeichnete haftung nach einer retortbehandlung aufweist
JP6828276B2 (ja) * 2016-06-09 2021-02-10 大日本印刷株式会社 ヒートシール性樹脂フィルムおよびその製造方法、積層体ならびに包装材料
JP7315113B1 (ja) * 2021-08-30 2023-07-26 凸版印刷株式会社 多層フィルムの製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2851557C2 (de) 1978-11-29 1982-04-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Biaxial gestreckte Polypropylenverbundfolie zur Verwendung als Elektroisolierfolie
US4741950A (en) * 1986-10-22 1988-05-03 Mobil Oil Corporation Differential opaque polymer film
US4956232A (en) 1988-12-27 1990-09-11 Mobil Oil Corporation Multi-layer heat-sealable polypropylene films
JPH02127432U (de) * 1989-03-30 1990-10-19
EP0430472A3 (en) * 1989-11-30 1992-02-26 Imperial Chemical Industries Plc Multiple-layer polyolefin films
DE4310684A1 (de) 1993-04-01 1994-10-06 Hoechst Ag Siegelflähige orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ZA949549B (en) * 1993-12-01 1996-05-30 Mobil Oil Corp Oriented HDPE films with skin layers
JP3508223B2 (ja) * 1994-08-23 2004-03-22 東洋紡績株式会社 ポリオレフィン系複合フィルム
JPH10158463A (ja) * 1996-11-27 1998-06-16 Toray Gosei Film Kk レトルト用ポリプロピレン系フイルム
JP3676529B2 (ja) * 1996-12-05 2005-07-27 東洋紡績株式会社 ポリプロピレン系積層無延伸フィルム
DE19806475A1 (de) * 1998-02-17 1999-08-19 Wolff Walsrode Ag Mehrlagige Siegelschicht und damit hergestellte hermetisch versiegelbarer Packstoff

Also Published As

Publication number Publication date
JP4415495B2 (ja) 2010-02-17
EP1173331A2 (de) 2002-01-23
WO2000063010A2 (en) 2000-10-26
US6663940B1 (en) 2003-12-16
WO2000063010A3 (en) 2001-01-04
JP2002542073A (ja) 2002-12-10
DE60008364D1 (de) 2004-03-25
EP1173331B1 (de) 2004-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60008364T2 (de) Mehrschichtige polypropylensiegelfolien für aufheizbare verpackungen
DE69426490T2 (de) Chlorfreies Verbundfilmmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und sein Gebrauch
DE3650654T2 (de) Kunststoffzusammensetzung und diese Zusammensetzung enthaltende Filme und Mehrschichtstrukturen sowie daraus hergestellte Verpackungen
DE60008389T2 (de) Transparenter heisssiegelfilm
DE69230708T2 (de) Mehrschichtfilmstrukturen von hoher Opazität und Verfahren zu deren Herstellung
DE69228935T2 (de) Beutel zum verpacken von fluessigem material
EP0004633B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer heissiegelbaren, opaken Kunststoffolie und ihre Verwendung
DE69307751T2 (de) Biaxial orientierte wärmeschrumpfbare Folie
DE69526214T2 (de) Kunststoff folien
DE69634445T2 (de) Neuer beutel zum verpacken von flüssigem material
DE2626278A1 (de) Thermoplastische filmbildende masse, davon erzeugte folien und mehrschichtfolien sowie verfahren zur herstellung derselben
DE3444866A1 (de) Siegelfaehige, opake polyolefinische mehrschichtfolie
DE1786278A1 (de) Verpackungsfilm und Verpackung
DE2918507A1 (de) Mehrschichtige, im autoklaven behandelbare, flexible kunststoffolie und daraus gefertigter beutel
DE2637978A1 (de) Heissiegelfaehige kunststoffolie und verfahren zu ihrer herstellung
DE3701307A1 (de) Mehrschichtfolie mit einem biaxial gestreckten polypropylenfilm
EP0695630B1 (de) Niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0775574B1 (de) Niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69737571T2 (de) Beutel zum verpacken fliessfähiger materialien
EP3250380B1 (de) Beutelverpackung
DE69730732T2 (de) Leicht zu öffnende reissbare folie
DE69033235T2 (de) Haftende mehrschichtige folie aus polyolefin
DE69226023T2 (de) Mehrschichtige trübe filmstrukturen mit verringerter oberflächenreibung sowie verfahren zur herstellung
DE68927692T2 (de) Harzlaminate
EP0216343B1 (de) Kunststoffolien-Metallfolienverbund

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition