Verfahren zur Veresterung von Cellulose In dem Hauptpatent 581827
wurde gezeigt, daB die Methionsäure (Methandisulfosäure) einen besonders wertvollen
Katalysator für die Veresterung der Cellulose vorstellt.Process for the esterification of cellulose In the main patent 581 827 it was shown that methionic acid (methanedisulfonic acid) is a particularly valuable catalyst for the esterification of cellulose.
Es wurde nun gefunden, daß die durch eine Nitrogruppe substituierte
Methionsäure, die Nitromethandisulfosäure der Formel C H (N0,) (S O3 H) 2,
in ihren Eigenschaften als Katalysator bei der Veresterung der Cellulose der Methionsäure
sehr nahe steht und mit Erfolg an deren Stelle für diese Reaktion verwandt werden
kann. Der Eintritt der Nitrogruppe in das Molekül des Katalysators wirkt dabei verstärkend
auf die katalytische Wirkung, so daB man in vielen Fällen mit noch geringeren Katalysatormengen
auskommt als bei dem Verfahren gemäß Hauptpatent. Die Anwendung des neuen Katalysators
für die Veresterung und gegebenenfalls auch Vorbehandlung der Cellulose kann in
der gleichen Weise erfolgen, wie die jedes anderen für diese Reaktion bekannten
Katalysators, insbesondere in allen den Ausführungsformen, wie sie im Hauptpatent
beschrieben sind.It has now been found that the methionic acid substituted by a nitro group, nitromethanedisulfonic acid of the formula CH (NO,) (S O3 H) 2, is very close in its properties as a catalyst in the esterification of cellulose to methionic acid and has successfully replaced it can be used for this response. The entry of the nitro group into the catalyst molecule has a reinforcing effect on the catalytic effect, so that in many cases even smaller amounts of catalyst can be used than in the process according to the main patent. The use of the new catalyst for the esterification and, if appropriate, also the pretreatment of the cellulose can be carried out in the same way as that of any other catalyst known for this reaction, in particular in all of the embodiments as described in the main patent.
Beispiele i. ioo Teile Baumwolle werden einige Stunden in Eisessig
eingelegt und nach dem Abschleudern bei 20 bis 25' mit einem Gemisch acetyliert,
das aus 42o Teilen Essigsäureanhydrid (9o- bis 92°/oig), 84o Teilen Benzol, 43o
Teilen schwefliger Säure und 1,2 Teilen 6o°/aiger Nitromethandisulfosäure (entsprechend
0,7 Teilen ioo°/oiger Säure) besteht. Nach 8 bis io Stunden ist ein faserförmiges
Cellulosetriacetat entstanden, das nach Abschlendern, Waschen und Trocknen in einem
Gemisch von 9o Volumteslen Methylmchlorid und i o Volumteilen Alkohol klar löslich
ist. Es besitzt einen Essigsäuregehalt von 62,5 %.Examples i. 100 parts of cotton are placed in glacial acetic acid for a few hours and, after centrifuging at 20 to 25 ' , acetylated with a mixture composed of 42o parts of acetic anhydride (9o to 92%), 84o parts of benzene, 43o parts of sulfurous acid and 1.2 Parts of 60% nitromethanedisulphonic acid (corresponding to 0.7 parts of 100% acid) consists. After 8 to 10 hours, a fibrous cellulose triacetate has formed which, after stripping, washing and drying, is clearly soluble in a mixture of 90 parts by volume of methyl chloride and 10 parts by volume of alcohol. It has an acetic acid content of 62.5%.
Das Veresterungsprodukt kann ohne weiteres zur Herstellung der verschiedensten
Kunstprodukte verwandt werden; man kann es aber zuvor natürlich auch in ein Produkt
anderer
Löslichkeitseigenschaften auf bekannte Weise überführen.The esterification product can readily be used to produce a wide variety of
Artifacts are used; but of course you can also turn it into a product beforehand
another
Transfer solubility properties in a known manner.
2. zoo Teile zweckmäßig mit Eisessig in bekannter Weise vorbehandelter
gebleichter Linters werden mittels eines aus 354 Teilen Essigsäureanhydrid (go-
bis g2°/oig), 467 Teilen Eisessig, Zoo Teilen Monochloressigsäure und 1,67 Teilen
6oo/oiger Nitromethandisulfosäure (entsprechend z Teil looo/oiger Säure) bei etwa
25' acetyliert. Das während der Reaktion in Lösung gegangene Acetylierungsprodukt
wird mit Wasser gefällt und in bekannter Weise ausgewaschen und getrocknet. Es ist
in einem Gemisch von Methylenchlorid-Alköhol (g : z Volumteil) klar löslich.2. zoo parts of bleached linters, suitably pretreated with glacial acetic acid in a known manner, are mixed with a mixture of 354 parts of acetic anhydride (g to g2%), 467 parts of glacial acetic acid, zoo parts of monochloroacetic acid and 1.67 parts of 600% nitromethane disulphonic acid (corresponding to z part 100% acid) acetylated at about 25 '. The acetylation product dissolved during the reaction is precipitated with water and washed and dried in a known manner. It is clearly soluble in a mixture of methylene chloride-alcohol (g: z by volume).