DE549205C - Verfahren zur Herstellung kolloidaler Loesungen oder Pasten von unloeslichen Stoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung kolloidaler Lösungen oder Pasten von unlöslichen Stoffen Es wurde gefunden, daß Polymerisationsprodukte von Butadienkohlenwasserstoffen, die nicht unzersetzt destillierbar sind und z. B. durch Einwirkung von Alkalimetallen auf Butadienkohlenwasserstoffe bei An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln oder durch Erhitzen in wäßriger Emulsion oder Suspension erbalten werden können, oder deren beständige Umwandlungsprodukte und Derivate, z. B. solche, die durch Einwirkung von sauerstoffhaltigen anorganischen Säuren auf Polymerisationsprodukte von Butadienkohlenwasserstoffen erhalten werden können, für sich, in Mischung miteinander oder mit anderen Stoffen mit Vorteil für die Herstellung von kolloidalen Lösungen oder Pasten unter Benutzung organischer Lösungsmittel verwendet werden können. Man kann mit ihrer Hilfe beispielsweise kolloidale Lösungen oder Pasten von anorganischen Verbindungen und Stoffen, wie Zinkoxyd, Zinl:carbonat, Zinkweiß, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Aluminiumoxyd, Kieselsäure, Titanoxyden, Kobaltoxyd, Eisenoxyden, Ruß u. dgl., herstellen. Auch organische Verbindungen und insbesondere organische oder anorganische Farbstoffe aller Art lassen sich in sehr vorteilhafter Weise unter Anwendung der genannten Stoffe zu kolloidalen Lösungen und Pasten verarbeiten. Diese Lösungen sind oft so beständig, daß die dispergierten Stoffe sich selbst bei Anwendung 'sehr .rasch laufender Zentrifugen nicht abscheiden lassen. Die Lösungen und Pasten können z. B. unter gleichzeitigem Vermahlen der obengenannten Stoffe in Gegenwart eines Lösungsmittels, beispielsweise in der Kolloidmühle oder in einer Mischmaschine, hergestellt werden. Die genannten Polymerisationsprodukte usw. können einzeln oder im Gemisch miteinander oder auch zusammen mit Kautschuk angewandt werden. Man kann auch zunächst die unlöslichen oder schwerlöslichen zu dispergierenden Substanzen zusammen mit den Produkten aus Butadienkohlenwasserstoffen verkneten oder verwalzen und die so erhaltenen Produkte in organischen Lösungsmitteln lösen. Bei diesem Walzprozeß werden vielfach vorher schwerlösliche oder unlösliche Polymerisationsprodukte löslich.
• Auf die beschriebene Weise lassen sich kolloidale Lösungen an und für sich unlöslicher oder schwerlöslicher Farbstoffe in beliebiger Konzentration (von dicken Pasten bis zu dünnen Lösungen) erhalten. Sie lassen sich zur Herstellung von wertvollen gefärbten Überzügen und Anstrichen aller Art nach dem Spritz-, Tauch- und Streichverfahren verwenden, insbesondere da die Überzüge einer nachträglichen Härtung unterzogen werden können, indem man sie z. B. in An- oder Abwesenheit von Sauerstoffüberträgern, mit Oxydationsmitteln behandelt oder sie auch durchs Erhitzen in An- oder Abwesenheit von sauerstoffhaltigen Gasen oder schwefelabgebenden Mitteln härtet. Auch kann man den Lösungen der genannten Produkte Vulkanisationsmittel, wie Schwefel, Chlorschwefel, Beschleuniger, wie Hexenylpiperidin, Butyldibutenylamin, Diphenylguanidin, Merkaptobenzothiazol usw., Oxydationsverhinderer, wie Aldol-a-naphthylamin oder Äthylidenanilin, zusetzen. Man kann ferner Weichmachungsmittel, wie Stearinsäure, Ölsäure, Leinölsäure u. a., zugeben.
• Die mit den beschriebenen Lösungen erhältlichen gefärbten und z. B. durch Erhitzen gehärteten Überzüge sind durch vorzügliche Festigkeit ausgezeichnet; sie besitzen einen großen Glanz, wenn die Farbstoffteilchen fein verteilt sind. In allen Fällen kann man den obigen Lösungen auch noch andere Stoffe, wie Harze, Trockenstoffe usw., zusetzen. Da die mit Naturkautschuk analog der vorliegenden Erfindung hergestellten Dispersionen von in organischen Lösungsmitteln unlöslichen Stoffen in organischen Lösungsmitteln überzüge liefern, die wenig widerstandsfähig gegen mechanische und chemische Einflüsse sind, so konnte man zunächst für die aus Butadien und ähnlichen Stoffen erhaltenen Polymerisationsprodukte üin gleiches Verhalten annehmen. Es hat sich aber gezeigt, daß die gemäß dem beanspruchten Verfahren aus den genannten Polymerisationsprodukten erhaltenen Dispersionen der in organischen Lösungsmitteln unlöslichen Stoffe Überzüge liefern, die sich überraschenderweise durch ganz vorzügliche Eigenschaften auszeichen. Beispiel 1 i oo Teile einer Lösung von 1 o Teilen eines Polymerisats, das aus Butadien durch Behandlung mit Natriummetall erhältlich ist, in 1 oo Teilen Cyclohexan, deren relative Viskosität 18oo beträgt, werden mit 1 o Teilen fein verteiltem Zinkoxyd in der Plausonschen Kolloidmühle dispergiert. Man erhält eine kolloidale Lösung von hervorragender Beständigkeit.
• Beispiel 2 15o Teile Zinkweiß werden mit 45o Teilen des gemäß Beispiels verwendeten Polymerisationsproduktes aus Butadien unter Zusatz von 1o % Kautschuk auf der Walze bei gewöhnlicher Temperatur verarbeitet. Das erhaltene Gemisch kann in organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Benzin, Toluol und anderen Lösungsmitteln, in beliebiger Konzentration kolloidal in Lösung gebracht und nach Zusatz von leinölsaurem Kobaltmangan zu Anstrichzwecken verwendet werden. Beispiel 3 3 Teile Pigmentlackrot LC (vgl. G. S chültz, Farbstofftabellen 1931, 7. Auflage, Nr. 195). in Pulverform werden mit roo Teilen einer Lösung vermischt. die 5 Teile eines Polymerisationsproduktes, das aus Isopren durch Wärmepolymerisation erhalten wurde, in Benzol gelöst enthält. Die Dispergierung des Farbstoffes in dieser Lösung kann z. B. in einer Kolloidmühle erfolgen. Man kann der Lösung auch Harze zusetzen. Solche kolloidale Lösungen eignen sich, evtl. nach weiterer Verdünnung oder Konzentration, zum Lackieren.
• Beispiel 4 2 5 Teile Heliopurpurin 4BL (vgl. G. S ch ult z, Farbstofftabelle 1931, 7. Auflage, Nr. 228) werden mit 75 Teilen eines aus Butadien erhaltenen Polymerisationsproduktes auf der Walze bei gewöhnlicher Temperatur verarbeitet. Eine Lösung dieses Produktes in Terpentinöl läßt sich in ausgezeichneter Weise für die Herstellung von Lacken verwenden. Man kann hierbei als Untergrund einen anderen Lackaufstrich benutzen, z. B. einen solchen, der durch Aufstreichen einer Lösung. eines Gemisches von 7 5 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Phtalsäure und Glycerin und 25 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Adipinsäure und Glycerin in einem geeigneten Lösungsmittel und Härten bei 18o° erhalten wird. Auf diesen Untergrund wird die obige Farblacklösung aufgetragen; sie ergibt nach Verdunsten des Lösungsmittels und Härten bei erhöhter Temperatur (etwa 15o°) einen glänzenden, dauerhaften. Lacküberzug, der außerordentlich fest auf der Unterlage haftet. Beispiel 5 15o Teile eines Polymerisationsproduktes aus Butadien, dessen relative Viskosität in einer 5%igen Cyclohexanlösung etwa 8o beträgt und das durch Einwirkung von Natrium auf Butadien in Gegenwart von Äther hergestellt wurde, und 5o Teile feinstes Eisenoxydrot werden auf einer Walze miteinander innig vermischt. Das erhaltene Gemisch wird in rooo Teilen eines Gemisches gleicher Teile Benzol und Terpentinöl in einer Kugelmühle dispergiert; die so erhaltene kolloidale Lösung ist völlig gleichmäßig, filtrierbar, sehr gut spritzbar und eignet sich hervorragend zur Herstellung von Lackierungen, Emaillierungen u. dgl., die z. B. durch Erhitzen gehärtet werden können. Wenn gewünscht, können diese Lackierungen usw. noch mit einem anderen Lack, z. B. einem Celluloseesterlack, überzogen werden. Ersetzt man das Eisenoxydrot ganz oder teilweise durch andere Pigmente, wie Titanweiß, Miloriblau, Ruß, Anthrachinonfarbstoffe, oder Füllstoffe, wie hieselgur u. dgl., so erhält man Emaillierungen verschiedenster Färbung: ferner kann man durch Benutzung anders hergestellter Polymerisationsprodukte von Butadien oder seinen Homologen die Eigenschaften der Emaillierungen weitgehend variieren. Auch Mischungen verschiedener Polymerisationsprodukte, z. B. solcher von Butadien und 2 # 3-Dimethyl- oder i-Methylbutadien, können verwandt werden. Die optimalen Werte hängen von der Art des Ausgangsmaterials ab und können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.
• Beispiel 2 Teile Miloriblau werden in einer Iiolloidmühle in i oo Teilen Cyclohexan mit i o Teilen eines mit Natrium polymerisierten Produktes aus Butadien von der relativen Viskosität 22o in 5%iger Cyclohexanlösung und io Teilen eines Produktes, das durch Einwirkung von Benzolsulfosäure auf ein gleiches Polymerisationsprodukt von Butadien bei erhöhter Temperatur erhalten wurde, dispergiert. Man erhält so eine kolloidale Lösung von vorzüglichen Eigenschaften für die Lacktechnik.
• Beispiel 7 i o Teile eines in Gegenwart von Natrium erzeugten Polymerisationsproduktes aus Butadien werden der katalytischen Hydrierung mit Nickel unterworfen. Mit diesem Hydrierungsprodukt werden 2 Teile Eisenoxydrot auf der Walze sorgfältig vermischt. Das Gemisch gibt mit i oo Teilen Benzin oder Benzol eine kolloidale Lösung, die für Anstrichzwecke gut zu gebrauchen ist.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung kolloidaler Lösungen oder Pasten von unlöslichen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei neben organischen Lösungsmitteln Polymerisationsprodukte von Butadienkohlenwasserstoffen, die nicht unzersetzt destillierbar sind, oder deren beständige Umwandlungsprodukte und Derivate für sich oder in Mischung miteinander oder mit anderen Stoffen verwendet.