DE505474C - Verfahren zur Darstellung von Alkaliaethylat - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Alkaliäthylat

  lisher wurzle =\Il:ali:itlivlat durch Ein-

  wirkung von Alkalinietall, insbesondere

  \atrimnmetall, auf wasserfreien Alkohol lier-

  "estellt. Die Darstellung aus dein wesentlich

  billigeren _@ll:alihvdroxv@l und Alkohol wurde

  n versucht: Entweder

  bisher auf zwei Wege

  wurde <las hei der Reaktion gebildete \\@lsser

  chemisch gebunden, beispielsweise durch

  Calciumcarhid (Patent 164 297), was finit den

  bekannten Nachteilen der Absorption von

  Reaktionsgemisch durch da: Kalkhydrat ver-

  bun:len ist, oder inan versuchte das Reaktions-

  was>er durch Destillation zti entfernen. Hier-

  für konnte man entweder die einfache

  1)c<tillation finit einem t'herschuß von Alkohol

  wählen, oder man konnte die Entfernun- des

  Wa<sers durch eine Hilfsflüssigkeit, wie

  Benzol. erleichtern (vgl. W a 1 k e r. Journ.

  Soc. Chem. Ind., Vol. 111X, S. 172 _ 1921i.

  Beide Wegre haben sich als wirtschaftlich un-

  günsti; erwiesen. Bei der- Destillation mit

  wasserfreiem Alkoliol müssen außerordentlich

  grolle Mengen von Alkoholdampf über-

  getrieben werden, da (1:1s Destillat ganz ge-

  ringe \@'assermengen enthält. Die Destillation

  finit einer Hilfsflüssigkeit ist zwar wärmewirt-

  schaftlich etwas vorteilhafter. aber auch hier

  ist der Wärnieanfwand für Destillatiun und

  1),:1)I11e#,Tllatioil tll)ei"1I1:11J1@# hoch.

  E, wurde nun gefunden, claß die L'ni-

  setzting zwischen All:alihvdrox@,d und Alkohol

  wesentlich günstiger verläuft, wenn man

  Temperaturen anwendet, die erheblich Tiber

  (lein Siedepunkt des Alkohols liegen.

  Als Hilfsflüssigkeiten kommen solche

  flüchtigen Stoffe in ßefi-acht, welche weiter

  mit dem Alkohol noch mit dem Alkoliolat zu

  reagieren vermögen, also Isohlenwasserstofe

  c.:ler unverseifhare Äther.

  Beispiel t

  Fein gepulvertes Ätznatron wurde in der

  z' ,fachen Gewichtsmenge hochsiedenden

  Paraffinöles suspendiert und in Danipfforin

  wasserfreier Alkohol zunächst beim Siede-

  punkt des Alkohols durch das Gemisch ge-

  leitet. Es destillierte ein Alkohol von o,4. v. H.

  Wassergehalt ah. Sodann wurde bei gleich-

  bleibender Dampfgeschwindigkeit Alkohol-

  dampf und Gefäßinhalt auf 20o° erhitzt. Der

  Wassergehalt des Destillate: stieg sofort auf

  2,5 v. H. '--\-acll Durchleiten der zehnfachen

  Gewichtsmenge Alkoho), bezogen auf die Ge-

  wichtsmenge lies angewandten \ ati-itimhv(lr-

  oxv<les, wurde das suspendierte ReaktlOns-

  protlukt abfiltriert. Es bestand nunmehr aus

  einem trockenen Gemisch von att'itlIllath\"I;it

  und \atritinilivdroxv11, wobei Mehr ;il> die

  1-Tälfte des Natriumh_ydrox_ydes in Äthylat

  umgewandelt war. .

  Die geringen, dem Reaktionspro(lukt nach

  dein Absaugen noch anhaftenden Mengen

  Paraffinöles sind für die Weiterverarbeitun-

  nicht nur nicht schiidlich, sondern im Gegen-

  teil günstig insofern, als das Reaktions-

  l)i-o(Itil;t vor der Weiterverarbeitung dadurch

  vor Luft und Feuchtigkeitszutritt geschützt

  und somit eine Zersetzung weitgehend ausge-

  schaltet wird.

  Durch Behandeln mit Leichtbenzin lasen

  sich die anhaftenden Reste von Paraftinöl atls

  dem Reaktionsprodukt völlig entfernen.

  Beispiel e

  Eine Auflösung von r Teil Ätznatron und

  ro Teilen wasserfreiem Alkohol wurde

  destilliert. Der Wassergehalt des Destillates

  betrug 0,7 v. H. Hierauf wurde die Appara-

  tur unter Druck von io Atin. gesetzt, wo-

  durch eine Destillationstemperattir von rso°

  erreicht wurde. Das Destillat enthält nun-

  niehr 1,75 v'. H. Wasser. \acli allmälilichein

  Abdestillieren (les Alkohols unter starker

  Deplilegmation hinterbliel) schließlich ein

  trockner Rückstand, der über ()(-) v. H. des

  angewandten N atriumhydrowdes in horin

  von \ ati-itnniitli@-l:it enthielt.

  Beispiel 3

  r Teil Ätznatron wurde mit ro Teilen

  Alkohol und ((,5 Teilen Benzol versetzt und

  in einer mit Ringfüllung und Deplileg iator

  versehenen Kolonne destilliert. Uni hierbei

  (las Rcaktionswnsser zu go v. 1-1. zu entfernen,

  war je ä-@1lolekül -Ätzciatron ein Wärineanf-

  wand von noo Kalorien erfc,rderlich. Nun-

  mehr wurde die Apparatur unter Druck ge-

  setzt, so (lall bei ; At.m. LTberdruck eine

  Temperatur von r35° iln l)ainpfrat"n zu 1)c#-

  obachten war. Für den gleichen Umsetzungs-

  ;i-a(1 waren hierbei nur 3;c Kal. erfor(lc#r-

  lich. Der nach Entfernung des Reaktions-

  wassers verbleibende Rest von Alkohol unul

  Benzol wur(le hierauf bis zur Trockene ab-

  geclampft. Er bestand außer einem geringc1ll

  Gehalt von '.\atritimlivdros%-(1 zu über

  go v. H. aus Natriumäthylat.

  Beispiel

  Matt Ätznatron wurde die äquivalente

  Menge Ätzkali verwen(lct tin(l ansonsten wie

  in Iieispie1 3 verfahren. Die Warmcc nl-

  sparung war ungefähr die gleiche wie 1)(:i

  :\Iznatron.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Darstellung yon :111;aliiitli@-lat aus Alkolial und _@ll:a@ih_@dr- oxyd, <lrulurch gekennzeichnet, daß die L)insetzung Lind die Abdestillation (]es wasserhaltigen A1koliols hei einer Tem- peratur vorgenommen wird, die wesent- lich über (lein c;ieclepunkt des Alkohols liegt. 2. Verfahren geniiiti Anspruch r, ch- durch gel:eiinzeicliiiet, daß eine FTilfS- flüssigkeit verwendet wird.