DE4436355A1 - Oligomere und polymere Verbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Lichtschutzmittel für Kunststoffe, insbesondere für Polypropylen - Google Patents

Description

In US 3,705,166 sind monomere Acrylsäurederivate beschrieben, die mindestens eine Piperidinylgruppe mit einem sterisch gehinderten Strickstoffatom enthalten und als Lichtschutzmittel in organischen Polymeren Verwendung finden. Diese Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie leicht flüchtig bzw. mit Wasser oder anderen Flüs­ sigkeiten leicht extrahierbar sind, und daß sie beim Einbau in das Polymere die Polymer­ struktur stören, wodurch die Eigenschaften des Polymers verändert werden.

Polymere Lichtschutzmittel sind bereits aus der Literatur bekannt. So beschreibt bei­ spielsweise US 3,365,421 homopolymere 2-Hydroxy-4-acryloyläthoxybenzophenonderi­ vate. Copolymere Lichtschutzmittel, die Piperidinyl-, Benzophenon- oder Benzotriazolre­ ste tragen können, werden beispielsweise in EP-A-0 010 518 beschrieben.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue oligomere und polymere Verbindungen zu finden, die gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Eigenschaften, wie bessere Verträglichkeit im Kunststoff, aufweisen und bei den zu schützenden Kunststoffen zu einer wesentlich erhöhten UV-Stabilität führen.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe mit Hilfe von Copolymeren gelöst werden kann, die Maleinimid-N-hydroxyphenylbenzotriazoleinheiten und/oder Maleinimid-N-te­ tramethylpiperidinyl- bzw. pyrrolidinyleinheiten, gegebenenfalls in Kombination mit Male­ inimid-N-Alkyleinheiten enthalten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach oligomere und polymere Verbin­ dungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus Copolymeren A_g, B_h und C_i mit sich wiederholenden Einheiten der Formel

bestehen, wobei X

• a) im Copolymeren A_g einen Rest der Formel in der p eine Zahl von 0 bis 2 sein kann,
• b) im Copolymeren B_h einen Rest der Formel und
• c) im Copolymeren C_i einen (C₁₀-C₃₀) Alkylrest bedeutet,
  g, h und i eine Zahl von 0-25 sein können, wobei die Summe aus g, h und i min­ destens 2 sein muß, und
  R einen Rest der Formel wobei R₁ ein (C₁-C₁₄) Alkylrest sein kann, bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei aus den Copolymeren A_g, B_h und C_i aufgebaut, die jeweils die Grundstruktur der Formel I aufweisen, wobei der Substituent X variiert. Im Copolymeren A_g bedeutet X einen Tetramethylpiperidinylrest der Formel IIa oder einen Tetramethylpyrrolidinylrest der Formel IIb, in der p eine Zahl von 0 bis 2 sein kann. Bevorzugt bedeutet X in A_g den Rest der Formel IIa.

Im Copolymeren B_h bedeutet X einen Benzotriazolrest der Formel IIc. Im Copolymeren C_i bedeutet X einen (C₁₀-C₃₀) Alkylrest, der linear oder verzweigt sein kann, wie etwa ei­ nen Decyl-, einen Undecyl-, einen Dodecyl-, einen Tetradecyl-, einen Hexadecyl-, einen Octadecyl-, einen Eikosyl-, einen Dokosyl-, einen Tetrakosyl- oder einen Triakontylrest.

R bedeutet in allen Copolymeren einen Rest der Formeln IIIa bis IIIe, wobei R₁ ein ver­ zweigter oder linearer (C₁-C₁₄) Alkylrest, bevorzugt ein (C₁-C₆) Alkylrest, wie etwa ein Methyl-, Ethyl-, i-Propyl-, n-Propyl-, Butyl-, tert.Butyl, Hexyl-, Decyl- oder Tetradecylrest sein kann. Bevorzugt bedeutet R den Rest der Formel IIIa oder IIIe.

Die Indices g, h und i können gleich oder verschieden sein und eine Zahl von 0 bis 25 bedeuten, wobei die Summe aus g, h und i mindestens 2 sein muß.

Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen ist ein Drei­ blockcopolymeres, bestehend aus einer Kombination der 3 Copolymeren A_g, B_h und C_i, wobei die Indices g, h und i gleich oder verschieden sein können und eine Zahl von 1 bis 25 bedeuten.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind Zweiblockcopolymere, die aus Kombinationen der Copolymeren

• a) A_g und B_h
• b) A_g und C_i und
• c) B_h und C_i

bestehen, wobei der Index des jeweils fehlenden Copolymeren gleich 0 ist und die bei­ den anderen Indices gleich oder verschieden sind und eine Zahl von 1 bis 25 bedeuten.

Weiters sind oligomere Verbindungen bevorzugt, die a) nur aus dem Copolymeren A_g oder b) nur aus dem Copolymeren B_h bestehen, wobei g bzw. h eine Zahl von 2 bis 10 bedeutet und i gleich 0 ist.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß im 1. Schritt eines der Copolymeren A_g, B_h oder C_i durch Polymerisation eines äquimolaren Gemi­ sches aus einem Maleinimid der Formel

in der X die für das jeweilige Copolymere entsprechende Bedeutung a), b) oder c), wie oben definiert, hat, und einem Comonomeren der Formel

R′ = CH₂ V

in der R′ einen Rest der Formel

bedeutet, erhalten wird, das gegebenenfalls im 2. Schritt zu einem der Zweiblockcopo­ lymeren A_g-B_h, A_g-C_i oder B_häC_i durch Zugabe eines äquimolaren Gemisches aus einem Maleinimid der Formel IV, in der X die entsprechende Bedeutung a), b), oder c), wie oben definiert, des zweiten Copolymeren hat, und einem Comonomeren der Formel V in der R′ wie oben definiert ist, weiterpolymerisiert wird, worauf das so erhaltene Zwei­ blockcopolymere gegebenenfalls in einem 3. Schritt zu einem Dreiblockcopolymeren durch Zugabe eines äquimolaren Gemisches aus einem Maleinimid der Formel IV in der X die Bedeutung a), b) oder c), wie oben definiert, des dritten Copolymeren hat und einem Comonomeren der Formel V, in der R′ wie oben definiert ist, polymerisiert wird.

In der Formel IV hat X die für die Copolymeren A_g, B_h und C_i oben beschriebene Bedeu­ tung.

Maleinimide der Formel IV sind daher 2,2,6,6-Tetramethyl-4′-piperidinyl-N-maleinimid,3- Maleinimido-2,2,5,5-Tetramethyl-1-pyrrolidinyl, 2-(2′-Hydroxy-4′-methylenmaleinimid-5′- methylphenol)-benzotriazol sowie Maleinimid-N-(C₁₀-C₃₀)Alkyle.

Comonomere der Formel V sind alpha-Methylstyrol, Styrol, Isopren, Butadien, oder ein Methacrylsäure-(C₁-C₁₄)alkylester. Bevorzugte Comonomere sind alpha-Methylstyrol und Methacrylsäure-(C₁-C₄)alkylester, wie Methacrylsäuremethyl-, -ethyl-, -propyl- oder -butylester.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich die radikalische und ionische Copolymerisation. Das Molekulargewicht kann dabei beispielsweise durch In­ itiatoren, Regler oder Kettenabbrecher gesteuert werden. Die Polymerisation kann je nach Wahl der Ausgangsverbindungen beispielsweise in Substanz, in Lösung, in Dis­ persion, in Emulsion oder in Suspension durchgeführt werden.

Bevorzugt wird die ionische und die radikalische Polymerisation in Lösung zur Herstel­ lung der erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen beginnt dabei beisielsweise bei einem der Copolymeren A_g, B_h oder C_i, etwa mit der stöchiometrischen Polymerisation von 2-(2′-Hydroxy-4′-methylenmaleinimid-5′-methylphenol)-benzotriazol (HMB) mit ei­ nem Comonomeren im Molverhältnis 1 : 1.

Die Polymerisation erfolgt bevorzugt in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, wie etwa Toluol, Dioxan, Aceton, Benzol oder Te­ trahydrofuran.

Bei der ionischen Polymerisation wird dem Reaktionsgemisch vorzugsweise ein Initiator, bevorzugt ein metallorganischer Initiator, wie beispielsweise Naphthalinnatrium, Diiso­ butylzink, n-Butyllithium oder Triethylaluminium in katalytischen Mengen zugesetzt. Die Länge der Polymerkette kann dabei durch das Verhältnis von Monomeren zu Initiator festgelegt werden. Als Katalysatoren für die radikalische Polymerisation eignen sich z. B. tert. Butyl(2,2-dimethylpropanoyl)peroxid, bzw. t-Butylperoxypivalat oder t-Butyl­ peroxyisobutyrat, t-Butylperoxynonanat, t-Butylperoxyneodecanoat;t-Amylpernxypivalat Die Menge an eingesetzten Monomeren hängt vom gewünschten Gesamtmolekularge­ wicht der Verbindung ab. Die Temperatur bei der Polymerisation kann dabei je nach den verwendeten Ausgangsverbindungen bzw. Polymerisationstechniken variieren und liegt etwa zwischen 0 und 80°C. Die Polymerisationszeit beträgt etwa 15 bis 200 min.

Besteht die erfindungsgemäße Verbindung aus zwei Copolymeren wird anschließend ein äquimolares Gemisch aus beispielsweise 2,2,6,6-Tetramethyl-pipendinyl-N-maleinimid (TPM) bzw. 3-Maleinimido-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyl (3-MTP) mit einem der oben erwähnten Comonomeren zulaufen gelassen.

Die Temperatur beträgt dabei wieder etwa 0 bis 80°C, die Polymerisationszeit etwa 15 bis 200 Minuten.

Besteht die erfindungsgemäße Verbindung aus den Copolymeren A_g, B_h und C_i wird der letzte Schritt mit einem Gemisch aus einem Maleinimid-N-(C₁₀-C₃₀) Alkyl (AM) mit ei­ nem der bereits erwähnten Comonomeren wiederholt. Bevorzugt werden bei der Her­ stellung der erfindungsgemäßen Verbindungen gleiche Comonomere für die verschiede­ nen Copolymeren A_g-B_h und C_i verwendet.

Die Reihenfolge der Copolymeren A_g, B_h und C_i bei der Herstellung von Zweiblock- bzw. Dreiblockpolymeren kann beliebig gewählt werden. Die Polymerisation kann auch unter Inertgasatmosphäre, beispielsweise unter Stickstoffatmosphäre, durchgeführt werden.

Die Isolierung der so hergestellten Verbindungen erfolgt vorzugsweise durch Eindampfen oder Fällen in n-Hexan oder Wasser, oder durch Extraktion, beispielsweise mit Diethylether.

Das Gesamtmolekulargewicht der erfindungsgemäßen Verbindungen beträgt dabei je nach gewünschtem Einsatzgebiet etwa 500 bis 10 000 g/mol, bevorzugt 1000 bis 8000 g/mol.

Die Herstellung der zur Herstellung des Copolymeren A_g eingesetzten Monomeren TPM und 3-MTP kann beispielsweise analog EP 0 000 496 erfolgen.

Das Monomere des Copolymeren B_h, HMB ist neu und demnach ein weiterer Gegen­ stand der vorliegenden Erfindung. Es wird beispielsweise durch Reaktion von Hydroxy­ methylen-N-maleinimid und 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol unter Was­ serabspaltung gewonnen.

Das Monomere des Copolymeren C_i, AM, wird beispielsweise durch Reaktion von Mal­ einsäureanhydrid mit einem längerkettigen Aminoalkyl hergestellt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich zur Verwendung als Lichtschutzmittel für Kunststoffe. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demnach die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Lichtschutzmittel für Kunststoffe. Sie werden da­ bei den zu schützenden Kunststoffen in einer Konzentration von etwa 0,05 bis 5 Gew.­ %, bezogen auf den Kunststoff, zugesetzt. Bevorzugt werden etwa 0,1 bis 2,5 Gew.-% an Lichtschutzmittel zugegeben.

Die Einarbeitung in den Kunststoff kann nach der Polymerisation erfolgen, beispielsweise durch Einmischen der Lichtschutzmittel und gegebenenfalls weiterer Additive in die Kunststoffschmelze, vor oder während der Formgebung, oder durch Aufbringen der ge­ lösten oder dispergierten Verbindungen auf den Kunststoff, gegebenenfalls unter nach­ träglichem Verdunsten des Lösungsmittel. Den zu schützenden Kunststoffen können ne­ ben dem erfindungsgemäßen Lichtschutzmittel weitere Additive zugegeben werden. Solche Additive sind beispielsweise Antioxydantien, Weichmacher, Gleitmittel, Emulga­ toren, Füllstoffe, Glasfasern, Flammschutzmittel, Pigmente, Antistatika, usw.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders verträglich für Kunststoffe wie Polyolefine, Styrolpolymerisate, Polyamide und Polyurethane. Bevorzugt werden sie bei Polyolefinen, wie Polyethylen oder Polypropylen, besonders bevorzugt bei Polypropylen eingesetzt.

Weiters zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch eine gegenüber dem Stand der Technik deutlich verbesserte UV-Stabilität der damit ausgerüsteten Kunst­ stoffe aus. Die mit erfindungsgemäßen Verbindungen lichtgeschützten Kunststoffe eig­ nen sich zur Herstellung von Lacken, Folien, Platten, Fasern, Spritzgußteilen oder Fil­ men.

Beispiel 1 Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-N-maleinimid

31,3 g (0,35 mol) Maleinsäureanhydrid (MSA), gelöst in 50 ml Dimethylformamid (DMF), wurden in einem beheizbaren Dreihalskolben mit Rückflußkühler, Rührer, Thermometer und Zulaufvorrichtung vorgelegt.

Anschließend wurden 70,5 g (0,30 mol) Tetramethylpiperidinylamin in 50 ml DMF bei Raumtemperatur zugetropft, wobei die Amidosäure ausfiel. Zu dem Reaktionsgemisch wurden dann 0,2 g Kaliumacetat, 50 g (0,35 mol) Essigsäureanhydrid und 3,5 g (0,06 mol) Triethylamin zugegeben.

Das Reaktionsgemisch wurde 60 Minuten auf 50°C erhitzt und anschließend in 200 g Eiswasser zugetropft, worauf das Reaktionsprodukt ausfiel. Das Reaktionsprodukt wurde auf einer Glasfritte abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 68 g (83%)
Schmelzpunkt: ca. 95°C.

Beispiel 2 Herstellung von N-Stearylmaleinimid

31,3 g MSA wurden in 50 ml DMF gelöst und in der in Beispiel 1 beschriebenen Appara­ tur vorgelegt. 80,85 g (0,30 mol) 1-Octadecylamin in 50 ml DMF wurden bei Raumtem­ peratur zugetropft, wobei die Amidosäure ausfiel. Anschließend wurden 0,2 g Kobalt­ acetat, 50 g (0,35 mol) Essigsäureanhydrid und 3,5 g (0,06 mol) Triethylamin zugege­ ben und das Reaktionsgemisch eine Stunde auf 50°C gehalten.

Das Reaktionsgemisch wurde in 200 g Eiswasser ausgefällt, auf einer Glasfritte abfil­ triert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 111 g (91%)
Schmelzpunkt ca. 85°C

Beispiel 3 Herstellung von 2-(2′-Hydroxy-4′-methylenmaleinimid-5′-methylphenol)benzotriazol

8,0 g (63 mmol) Hydroxymethylen-N-maleinimid wurden mit 15,6 g (69 mmol) 2-(2-Hy­ droxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol in 50 g konz. Schwefelsäure (97%) umgesetzt. Dazu wurde das Reaktionsgemisch zuerst 2 Stunden mit Eis gekühlt und anschließend die Temperatur langsam auf Raumtemperatur erhöht. Nach insgesamt 20 Stunden wurde das Reaktionsgemisch in kaltes Wasser gegossen und der so entstandene Nie­ derschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

Das Rohprodukt wurde anschließend mit Ethanol-Ethylacetat (1 : 1) umkristallisiert und im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 18,9 g (90%),
Schmelzpunkt 203-205°C.

Beispiel 4 Herstellung eines Zweiblockcopolymeren A_g-B_h

Es wurden 45,4 g 2-(2-Hydroxy-4-methylenmaleinimid-5′-methylphenol) benztriazol mit 11,8 g α-Methylstyrol in einem Molverhältnis von 1 : 1 in 200 ml Toluol copoly­ merisiert. Die Reaktionstemperatur betrug dabei 0°C. Als Initiator wurden 0,5 g Naphthalinnatrium zugegeben. Nach 30 Minuten wurde ein äquimolares Gemisch aus 11,8 g α-Methylstyrol und 23,6 g 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-N-maleinimid in Toluol bei 0°C zulaufen gelas­ sen.

Nach 15 Minuten wurde das so hergestellte Polymere aus der Lösung durch Eindampfen isoliert.
Ausbeute: 98%
Das Molekulargewicht lag bei 5000 g/mol.

Beispiel 5 Herstellung eines alternierenden Copolymeren B_h

Eine 30-%ige Lösung aus äquimolaren Mengen 2(2′-Hydroxy-4′-methylen-maleinimid-5- methylphenol)benztriazol und Styrol wurde in Aceton hergestellt. Dann wurden 0,158 Gew.% tert. Butyl(2,2-dimethylpropanoyl)peroxid, bezogen auf das Monomerengemisch, zugegeben, und der Ansatz bei einer Temperatur unterhalb 20°C gehalten.

Die Lösung wurde über drei Stunden kontinuierlich in einem auf 60°C aufgeheizten Kes­ sel, der bereits Aceton enthielt, gepumpt.

Der Kessel ist mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgerüstet. Nach beendeter Polymerisation wurde unter starkem Rühren Wasser in Überschuß zugegeben, wobei das Polymerisat ausfiel. Das Lösungsmittel wurde durch Strippen mit Wasserdampf entfernt. Danach wurde das Copolymerisat filtriert und ge­ trocknet. Die Ausbeute betrug 90% und der Schmelzpunkt des Polymerisates lag bei 180 bis 200°C

Beispiel 6 Herstellung eines Zweiblockcopolymeren A_g-B_h

In einem Kessel, ausgerüstet mit Temperaturanzeige, Rückflußkühler, Rührer und Stick­ stoffeinleitrohr wurde das so gewonnene alternierende Copolymere aus Beispiel 5 in Benzol gelöst und die Temperatur bei 60°C gehalten.

Unter Stickstoff wurden die erforderlichen Mengen an Styrol und 2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidinyl-N-maleinimid zugegeben und der ganze Ansatz während 3 Stunden gerührt. In einigen Fällen wurde auch t-Butylperoxypivalat (75%ig) in Hexan als Katalysator zu­ gegeben.

Nach 2 Stunden Reaktionszeit wurde die in Benzol unlösliche Fraktion durch Fällen in Benzol abgetrennt. Die in Benzol unlösliche Fraktion ergab nach der Extraktion mit Diethylether das gepfropfte Blockcopolymere.

Beispiel 7 Herstellung eines Dreiblockcopolymeren A_g-B_h-C_i

In einem Kessel, ausgerüstet mit Temperaturanzeige, Rückflußkühler, Rührer und Stick­ stoffeinleitrohr wurde das so gewonnene Zweiblockcopolymere aus Beispiel 6 in Benzol gelöst und die Temperatur bei 60°C gehalten.

Unter Stickstoff wurden die erforderlichen Mengen an Styrol und N-Stearylmaleinimid zugegeben und der ganze Ansatz während 3 Stunden gerührt. In einigen Fällen wurde auch t-Butylperoxypivalat 75%ig in Hexan als Katalysator zugegeben.

Nach 2 Stunden Reaktionszeit wurde die in Benzol unlösliche Fraktion durch Fällen in Benzol abgetrennt. Die in Benzol unlösliche Fraktion ergab nach der Extraktion mit Diäthylether das gepfropfte Blockcopolymere.

Weitere Zweiblockcopolymere und Dreiblockcopolymere wurden analog Beispiel 6 und Beispiel 7 mit den in Tab. 1 angegebenen Einsatzmengen hergestellt.

Alle hergestellten Verbindungen hatten einen Glaspunkt um 100°C und ein Molekular­ gewicht von ca. 5000 g/mol.

Tabelle 1

b) Dreiblockcopolymere

Beispiel 8

Ein nach Beispiel 4 hergestelltes Polymeres wurde in Mengen von 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 und 1 Gew. % in Daplen FM 55, eingearbeitet. Es wurden 30 µ starke Folienbändchen her­ gestellt und mittels Xenontest 150 auf ihre Reißfestigkeit nach zunehmender Bestrah­ lungszeit geprüft. Die entsprechenden Zeiten, nach denen die Reißfestigkeit auf 50% abgesunken ist, wurden gemessen und die Ergebnisse in Tabelle 2 zusammengestellt.

Konz. (Gew.%)
Zeit (h)
0,1
2 000
0,2	5 000
0,3	6 000
0,5	8 000
1,0	15 000

Claims (11)

1. Oligomere und polymere Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Co­ polymeren A_g, B_h und C_i mit sich wiederholenden Einheiten der Formel bestehen, wobei X

• a) im Copolymeren A_g einen Rest der Formel in der p eine Zahl von 0 bis 2 sein kann,
• b) im Copolymeren B_h einen Rest der Formel und
• c) im Copolymeren C_i einen (C₁₀-C₃₀) Alkylrest bedeutet,
  g, h und i gleich oder verschieden sein können und eine Zahl von 0-25 bedeuten, wobei die Summe aus g, h und i mindestens 2 sein muß,
  und R einen Rest der Formel

wobei R₁ ein (C₁-C₁₄) Alkylrest ist, bedeutet.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dreiblockcopo­ lymere sind, bestehend aus den Copolymeren A_g, B_h und C_i mit sich wiederho­ lenden Einheiten der Formel I, in der g, h und i gleich oder verschieden sind und ei­ ne Zahl von 1 bis 25 bedeuten und X und R wie in Anspruch 1 definiert sind.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Zweiblockcopo­ lymere sind, bestehend aus den Copolymeren A_g und B_h mit sich wiederholenden Einheiten der Formel I, in der g und h gleich oder verschieden sind und eine Zahl von 1 bis 25 bedeuten, i gleich 0 ist und X und R wie in Anspruch 1 definiert sind.

4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Zweiblockcopo­ lymere sind, bestehend aus den Copolymeren A_g und C_i mit sich wiederholenden Einheiten der Formel I, in der g und i gleich oder verschieden sind und eine Zahl von 1 bis 25 bedeuten und h gleich 0 ist und X und R wie in Anspruch 1 definiert sind.

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Zweiblockcopo­ lymere sind, bestehend aus den Copolymeren B_h und C_i mit sich wiederholenden Einheiten der Formel I, in der h und i gleich oder verschieden sind und eine Zahl von 1 bis 25 bedeuten und g gleich 0 ist und X und R wie in Anspruch 1 definiert sind.

6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Copo­ lymeren A_g mit sich wiederholenden Einheiten der Formel I bestehen, in der g eine Zahl von 2 bis 10 ist, h und i gleich 0 sind und X und R wie in Anspruch 1 definiert sind.

7. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Copo­ lymeren B_h mit sich wiederholenden Einheiten der Formel I bestehen in der h eine Zahl von 2 bis 10 ist, g und i gleich 0 sind und X und R wie in Anspruch 1 definiert sind.

8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß im 1. Schritt, eines der Copolymeren A_g, B_h oder C_i durch Polymeri­ sation eines äquimolaren Gemisches aus einem Maleinimid der Formel in der X die für das jeweilige Copolymere entsprechende Bedeutung a) b) oder c) nach Anspruch 1 hat, und einem Comonomeren der FormelR′ = CH₂ Vin der R′ einen Rest der Formel bedeutet, erhalten wird,
das gegebenenfalls im 2. Schritt zu einem der Zweiblockcopolymeren A_g-B_h, A_g-C_i oder B_h-C_i durch Zugabe eines äquimolaren Gemisches aus einem Maleinimid der Formel IV, in der X die entsprechende Bedeutung a) b) oder c) nach Anspruch 1 des zweiten Copolymeren hat, und einem Comonomeren der Formel V in der R′ wie oben definiert ist, weiterpolymerisiert wird,
worauf das so erhaltene Zweiblockcopolymere gegebenenfalls in einem 3. Schritt zu einem Dreiblockcopolymeren durch Zugabe eines äquimolaren Gemisches aus einem Maleinimid der Formel IV in der X die Bedeutung a) b) oder c) nach An­ spruch 1 des dritten Copolymeren hat und einem Comonomeren der Formel V, in der R′ wie oben definiert ist, polymerisiert wird.

9. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 als Lichtschutzmittel zur UV- Stabilisierung von Kunststoffen, bevorzugt von Polypropylen.

10. 2-(2′Hydroxy-4′-methylenmaleinimid-5′-methylphenyl)benzotriazol.