DE4426389C1 - Hydrodehalogenierungskatalysator - Google Patents
HydrodehalogenierungskatalysatorInfo
- Publication number
- DE4426389C1 DE4426389C1 DE4426389A DE4426389A DE4426389C1 DE 4426389 C1 DE4426389 C1 DE 4426389C1 DE 4426389 A DE4426389 A DE 4426389A DE 4426389 A DE4426389 A DE 4426389A DE 4426389 C1 DE4426389 C1 DE 4426389C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- support
- mass
- content
- free
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 42
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 title abstract 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 title abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 abstract 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-VMIGTVKRSA-N 1,2-dichloropropane Chemical class [13CH3][13CH](Cl)[13CH2]Cl KNKRKFALVUDBJE-VMIGTVKRSA-N 0.000 description 1
- XKEFYDZQGKAQCN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 XKEFYDZQGKAQCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWBPMLQFBAMQGS-UHFFFAOYSA-N ClO.[Rh+3] Chemical compound ClO.[Rh+3] GWBPMLQFBAMQGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- -1 aromatic halogenated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft einen neuen Hydrodehalogenierungskatalysator
zur hydrierenden Entsorgung von Halogenkohlenwasserstoffen. Er
ist für die Hydrodehalogenierung unter milden Reaktionsbedingungen,
wie Temperaturen von 30 bis 230°C und Drücken von
Atmosphärendruck bis 8 bar, geeignet.
Chlorierte Kohlenwasserstoffe fallen in zahlreichen Prozessen
der chemischen Industrie als Nebenprodukte an. Aus der starken
Toxizität dieser Verbindungen ergibt sich die Notwendigkeit der
Beseitigung halogenorganischer Abfälle. Hierbei werden sowohl
nichtkatalytische als auch katalytische Verfahren eingesetzt.
Bei den katalytischen Verfahren dominieren die heterogen-katalytischen
Verfahren, die hydrierende Dechlorierung und die
katalytische Verbrennung.
Nachteilig bei den katalytischen Verbrennungsverfahren ist die
Gefahr der Dioxinbildung und das Verbrennen wertvoller Kohlenwasserstoffe.
Deshalb wurden verstärkt Verfahren zur hydrierenden
Entsorgung von Chlorkohlenwasserstoffen entwickelt.
Ein solches Verfahren ist die hydrierende Umwandlung von Chlorbenzolen
an Ni-haltigen Katalysatoren, wie es in den Patentschriften
RO 61 442 beschrieben wird. Die hierbei
eingesetzten Katalysatoren besitzen jedoch den Nachteil, daß sie
nicht reaktiviert werden können.
Der Einsatz eines Katalysators, bestehend aus Pt, Pd, Rh, Ru und/oder Gemischen derselben
auf einer mit TiO₂ beschichteten Eisen- und/oder Nickelbasislegierung mit mindestens 15%
Chromgehalt, wird im Patent DE 42 00 790 A1 geschützt. Aussagen zur Laufzeit werden in dieser
Patentschrift nicht getroffen. Zudem sind die Umsätze selbst bei Temperaturen von 250°C
nicht vollständig.
In der Patentschrift CS 267 472 wird die katalytische Hydrierung von Hexachlorbenzol zu
Cyclohexan in Gegenwart von Pd-Trägerkatalysatoren mit 0,1 bis 5 Masse-% Pd beschrieben,
wobei als Träger C, SiO₂ oder Al₂O₃ eingesetzt werden. Allerdings arbeiten diese Katalysatoren
vorzugsweise erst bei Temperaturen von 220 bis 280°C.
Im Patent US 3 855 347 wird ein Katalysator beschrieben, der durch Tränken von SiO₂-Al₂O₃
mit einer H₂O-HCl-PdCl₂-Lösung hergestellt wurde. Dieser Katalysator hydrodechloriert 1,2-
Dichlorpropan, wobei jedoch selbst bei 320°C die Reaktion noch unvollständig verläuft.
Des weiteren werden in der DE-AS 10 36 830 Pd-Al₂O₃.SiO₂-Katalysatoren für die
Hydrierung von alkylierten oder arylierten Anthrachinonen beschrieben, die durch
Suspendieren von Trägergelen in Palladiumnitratlösungen hergestellt werden. Diese weisen
jedoch keine gezielte Anordnung der Pd-Verteilung über den Querschnitt der Katalysatorformlinge auf.
Wie z. T. schon dargestellt, weisen alle genannten Katalysatoren eine Reihe von Nachteilen
auf. So ist der Einsatz einiger Katalysatoren nur auf eine bestimmte Gruppe von Chlorkohlenwasserstoffen
beschränkt, und bzw. oder die Arbeitstemperatur der Katalysatoren
liegt oberhalb von 230°C. Insbesondere sind die Laufzeiten der bekannten Katalysatoren
unbefriedigend. Die längste beschriebene Laufzeit beträgt 400 h.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Katalysatoren für die
hydrierende Entsorgung von aliphatischen, cyclischen und aromatischen Halogenkohlenwasserstoffen
zu entwickeln, die vorzugsweise bei Temperaturen von 70 bis 200°C
arbeiten, Laufzeiten von mindestens 2500 h besitzen und regenerierbar sind.
Diese Aufgabe wird durch einen Hydrodehalogenierungskatalysator zur hydrierenden
Entsorgung von Halogenkohlenwasserstoffen, der Pd auf einem Alumosilikat enthält und
durch Tränken eines Alumosilikat-Trägers mit einer Pd-Salzlösung, anschließendes
Trocknen und Reduzieren im Wasserstoffstrom erhältlich ist, erfindungsgemäß dadurch
gelöst, daß er frei von Chlorverbindungen ist, daß sein Pd-Gehalt 0,5 bis 8 Masse-%
und sein SiO₂-Gehalt 1 bis 50 Masse-% beträgt, wobei die Pd-Konzentration über den
Trägerquerschnitt im Bereich von 50 bis 250 µm unterhalb der äußeren Trägeroberfläche
ein Maximum in Höhe des 1,5- bis 7fachen der durchschnittlichen Pd-Konzentration des
Katalysators aufweist, und daß er durch Tränken von Trägerformlingen mit einer chlorfreien
Pd-Salzlösung entsprechend der Wasseraufnahme oder aus überstehender Lösung, wobei
das Verhältnis Lösungsvolumen zu Trägervolumen maximal 2 : 1 beträgt, Trocknen,
gegebenenfalls Calcinieren bei 350 bis 450°C und anschließendes Reduzieren im
Wasserstoffstrom bei Temperaturen zwischen 100 bis 500°C hergestellt wird.
In einer bevorzugten Katalysatorvariante beträgt der Pd-Gehalt 2,2 bis 6 Masse-% und der
SiO₂-Gehalt 35-45 Masse-%.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der erfindungsgemäße Katalysator unter milden
Reaktionsbedingungen hohe Aktivitäten und hohe Laufzeiten aufweist.
Die Herstellung der Katalysatoren erfolgt durch Tränken der Trägerformlinge mit chlorfreien
Pd-Salzlösungen entsprechend Wasseraufnahme oder aus überstehender Lösung, wobei das
Verhältnis Lösungsvolumen zu Trägervolumen 2 : 1 nicht übersteigen sollte. Als Trägerformlinge
haben sich Kugeln mit Durchmessern von 1 bis 3 mm oder Stränge mit Durchmessern
von 1,8 bis 3 mm als zweckmäßig erwiesen.
Nach dem Tränken des Trägers wird der Katalysator getrocknet und anschließend bei Temperaturen
von 100°C bis 500°C im H₂-Strom reduziert. Vor der Reduktion kann der Katalysator
auch bei Temperaturen von 350 bis 450°C calciniert werden.
Die Vorzüge des erfindungsgemäßen Katalysators bestehen vor allem in der niedrigen
Arbeitstemperatur von <200°C, in Laufzeiten
von mindestens 2500 h und in der einfachen Herstellungsweise.
Ein Pd-haltiger Katalysator wird nach folgender Vorschrift hergestellt:
amorphes Alumosilikat in Form von 1,8 mm-Strängen mit
einer Oberfläche von 342 m²/g und einem SiO₂-Gehalt von 35 Masse-%
wird mit einer Pd(NO₃)₂-Lösung entsprechend der Wasseraufnahmekapazität
getränkt. Der auf diese Weise hergestellte Träger wird
3 h bei 110°C getrocknet und 2 h bei 450°C an der Luft getempert.
Der Katalysator enthält 4,1 Masse-% Pd. Das Maximum der
Pd-Verteilung über den Querschnitt des Katalysatorformlings liegt
bei 120 bis 160 µm unterhalb der äußeren Oberfläche und besitzt
dort Werte von 10 bis 16 Masse-% Pd.
500 ml des Katalysators werden in ein 1 m langes Reaktionsrohr
mit einem Innendurchmesser von 3,9 cm überführt, im Wasserstoffstrom
(150 l/h) auf 300°C hochgeheizt und 3 h bei dieser Temperatur
belassen. Anschließend wird der Katalysator auf 175°C abgekühlt
und mit einem Wasserstoff-1,2-Dichlorpropan-Gemisch bei
Atmosphärendruck beschickt, wobei die Katalysatorbelastung
0,14 l/1 h und das Molverhältnis 1,2-Dichlorpropan zu Wasserstoff
1 : 4 beträgt.
Die quantitative Zusammensetzung des Reaktionsprodukts wurde
mittels Gaschromatographie/Massenspektroskopie ermittelt. Die Untersuchungen ergaben, daß der
Katalysator nach 2500 h das 1,2-Dichlorpropan noch 100%ig umsetzt.
Es wird wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch enthält der Katalysator
42 Masse-% SiO₂, 3,2 Masse-% Pd mit einem Maximum der Pd-Verteilung
über den Querschnitt des Katalysatorformlings bei 70
bis 110 µm unterhalb der äußeren Oberfläche. Die Pd-Konzentration
im Maximum liegt bei Werten von 6,5 bis 9,8 Masse-%.
Die Untersuchungen ergaben, daß der Katalysator nach 2500 h das
1,2-Dichlorpropan noch vollständig zu Propan und HCl umsetzt.
500 ml des im Beispiel 1 beschriebenen Katalysators werden in den
dort beschriebenen Reaktor überführt, im Wasserstoffstrom
(150 l/h) auf 280°C hochgeheizt und 3,5 h bei dieser Temperatur
belassen. Nachfolgend wird der Katalysator unter Wasserstoffströmung
auf die Reaktionstemperatur von 68°C abgekühlt. Bei dieser
Temperatur wird ein Trichlorbenzol-Stickstoff-Wasserstoffgemisch
bei Atmosphärendruck mit einer Belastung von 0,2 l Trichlorbenzol/1 h
und einem Molverhältnis von Trichlorbenzol zu Stickstoff plus
Wasserstoff von 1 : 48 über den Katalysator geführt. Das Molverhältnis
H₂ : N₂ betrug 1 : 8. Bei dieser Reaktion wurde Trichlorbenzol
(Gemisch aus 86% 1,2,3-Trichlorbenzol, 11,2% 1,3,5-Trichlorbenzol
und 2,8% 1,2,4-Trichlorbenzol) vollständig zu Cyclohexan
und HCl umgesetzt. Nach 2500 h wurde noch kein Aktivitätsverlust
nachgewiesen.
Auf γ-Al₂O₃ in Form von Strängen mit Durchmessern von 1,7 bis
1,9 mm wird eine wäßrige Lösung von Rhodium(III)-chlorhydrat
aufgetränkt. Der auf diese Weise behandelte Träger wird bei
110°C an der Luft getrocknet und anschließend im Wasserstoffstrom
bei 250°C für 2 h reduziert. Der Katalysator enthält 1 Masse-%
Rhodium.
Dieser Katalysator wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 untersucht.
Bereits nach einer Reaktionszeit von 670 h wurden 90 ppm
Dichlorpropan am Reaktorausgang nachgewiesen.
Claims (2)
1. Hydrodehalogenierungskatalysator zur hydrierenden Entsorgung von Halogenkohlenwasserstoffen,
der Pd auf einem Alumosilikat enthält und durch Tränken
eines Alumosilikat-Trägers mit einer Pd-Salzlösung, anschließendes Trocknen
und Reduzieren im Wasserstoffstrom erhältlich ist, dadurch gekennzeichnet,
daß er frei von Chlorverbindungen ist, daß sein Pd-Gehalt 0,5 bis 8 Masse-%
und sein SiO₂-Gehalt 1 bis 50 Masse-% beträgt, wobei die Pd-Konzentration
über den Trägerquerschnitt im Bereich von 50 bis 250 µm unterhalb der äußeren
Trägeroberfläche ein Maximum in Höhe des 1,5- bis 7fachen der durchschnittlichen
Pd-Konzentration des Katalysators aufweist, und daß er durch Tränken von Trägerformlingen
mit einer chlorfreien Pd-Salzlösung entsprechend der Wasseraufnahme
oder aus überstehender Lösung, wobei das Verhältnis Lösungsvolumen zu Trägervolumen
maximal 2 : 1 beträgt, Trocknen, gegebenenfalls Calcinieren bei 350 bis
450°C und anschließendes Reduzieren im Wasserstoffstrom bei Temperaturen
zwischen 100 bis 500°C hergestellt wird.
2. Hydrodehalogenierungskatalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sein Pd-Gehalt 2,2 bis 6 Masse% und sein SiO₂-Gehalt 35 bis 45 Masse-%
beträgt.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4426389A DE4426389C1 (de) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Hydrodehalogenierungskatalysator |
US08/504,630 US5625110A (en) | 1994-07-26 | 1995-07-20 | Hydrodehalogenation catalyst |
RU95113230/04A RU95113230A (ru) | 1994-07-26 | 1995-07-21 | Катализатор гидродегалогенирования |
TW084107678A TW300856B (de) | 1994-07-26 | 1995-07-25 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4426389A DE4426389C1 (de) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Hydrodehalogenierungskatalysator |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4426389C1 true DE4426389C1 (de) | 1996-01-18 |
Family
ID=6524137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4426389A Expired - Fee Related DE4426389C1 (de) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Hydrodehalogenierungskatalysator |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4426389C1 (de) |
RU (1) | RU95113230A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19943035A1 (de) * | 1999-09-09 | 2001-03-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
DE19782189B3 (de) * | 1996-12-16 | 2017-07-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Edelmetall-Trägerwerkstoff |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1036830B (de) * | 1954-03-23 | 1958-08-21 | Laporte Chemical | Verfahren zur Herstellung eines auf einem Traegermaterial niedergeschlagenen Palladiumkatalysators fuer die Reduktionsstufe bei der Herstellung von Wasserstoffperoxyd ueber alkylierte oder arylierte Anthrachinhydrone oder Anthrahydrochinone |
-
1994
- 1994-07-26 DE DE4426389A patent/DE4426389C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-07-21 RU RU95113230/04A patent/RU95113230A/ru unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1036830B (de) * | 1954-03-23 | 1958-08-21 | Laporte Chemical | Verfahren zur Herstellung eines auf einem Traegermaterial niedergeschlagenen Palladiumkatalysators fuer die Reduktionsstufe bei der Herstellung von Wasserstoffperoxyd ueber alkylierte oder arylierte Anthrachinhydrone oder Anthrahydrochinone |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19782189B3 (de) * | 1996-12-16 | 2017-07-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Edelmetall-Trägerwerkstoff |
DE19943035A1 (de) * | 1999-09-09 | 2001-03-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
DE19943035C2 (de) * | 1999-09-09 | 2003-06-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU95113230A (ru) | 1997-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69633472T2 (de) | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Alkinen | |
DE2422988A1 (de) | Verfahren zur zersetzung von halogenkohlenwasserstoffen | |
DE2755900A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen | |
DE2631536C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von olefinischen Kohlenwasserstoffen | |
EP3322508B1 (de) | Verfahren zur entfernung von sauerstoff aus einem kohlenwasserstoff und sauerstoff enthaltenden gasgemisch | |
WO2005097715A1 (de) | Katalysator für die oxidation von wasserstoff, sowie verfahren zur dehydrierung von kohlenwasserstoffen | |
DE69222196T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlortrifluorethylen und von Trifluorethylen aus 1,1,2-trichlor-1,2,2-trifluorethan sowie katalytische Zusammensetzung zur Verwendung in diesem Verfahren | |
DE3048637A1 (de) | "verfahren zur entfernung von sauerstoff aus einem einen ungesaettigten kohlenwasserstoff enthaltenden gas" | |
SU464103A3 (ru) | Способ очистки этиленсодержащих газовых смесей от ацетилена | |
DE4426389C1 (de) | Hydrodehalogenierungskatalysator | |
DE3143149C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan-2-ol durch katalytische Hydrierung von Hexafluoracetonhydrat in der Dampfphase | |
US5625110A (en) | Hydrodehalogenation catalyst | |
DE69305652T2 (de) | Verfahren zur umwandlung von 2-chlorpropan in propylen | |
DE69205039T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan durch Hydrogenolyse von Chlorpentafluorethan. | |
DE2010449C3 (de) | Trägerkatalysator | |
DE2136487A1 (de) | Dehydrierungsverfahren | |
DE2544779A1 (de) | Neue katalysatoren zur umwandlung von kohlenwasserstoffen | |
DE2727759A1 (de) | Verfahren zur hydrodealkylierung von aromatischen alkylkohlenwasserstoffen in anwesenheit eines aus mehreren metallen bestehenden katalysators | |
DE4426390C1 (de) | Hydrodechlorierungsverfahren | |
DE69414714T2 (de) | Katalytisches verfahren zum austausch von halogen in halogenkohlenwasserstoffen | |
DE2601397B2 (de) | Verfahren zum reformieren und aromatisieren von kohlenwasserstoffen | |
DE69002747T2 (de) | Verfahren zur selektiven Hydrogenolyse von Perhalogenethanen. | |
WO2009013161A1 (de) | Verfahren zur katalytischen n2o-reduktion mit gleichzeitiger gewinnung von wasserstoff und leichten alkenen | |
DE2135155A1 (de) | Katalysator zur reduktion von nitroverbindungen | |
DE3208700A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methan durch hydrogenolyse von kohlenwasserstoff-fraktionen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of patent without earlier publication of application | ||
D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |