DE4416325A1 - Verwendung spezieller Polycarbonate zur Herstellung optischer Artikel - Google Patents

Verwendung spezieller Polycarbonate zur Herstellung optischer Artikel

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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung spezieller Poly­ carbonate zur Herstellung optischer Artikel, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die speziellen Polycarbonate die bifunktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I)
in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, vorzugsweise in Mengen von 50 Mol-% bis 80 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolmenge an bifunktionellen Carbonat­ struktureinheiten im Polycarbonat, enthalten,
worin R₅ und R₆ gleich oder verschieden und H oder C₁-C₁₂-Alkyl, beispielsweise CH₃ sind, worin vorzugsweise R₅ = R₆ = H ist.
Die komplementäre Menge von 80 Mol-% bis 10 Mol-%, vorzugsweise von 50 Mol-% bis 20 Mol-% sind andere bifunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (II)
worin -O-R-O- beliebige andere Diphenolat-Reste darstellt, wobei -R- ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische Reste, cycloaliphati­ sche Reste oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.
Die erfindungsgemäßen Polycarbonate können zu optischen Artikeln verarbeitet werden, indem man beispielsweise die in bekannter Weise isolierten Polycarbonate zu Granulaten extrudiert und dieses Granulat gegebenenfalls nach Zusatz von Additiven im Spritzguß verarbeitet.
Polycarbonate aus 9.9-Bis-(4-hydroxyphenyl)-fluoren sind bekannt (siehe beispiels­ weise P.W. Morgan, Macromolecules, 3, Seiten 536-544, 1970 oder R.P. Kambour et al., Journal of Applied Polymer Science, Vol. 20, Seiten 3275-3292 (1976) und R.P. Kambour et al., J. Polymer Sci., Polymer Letters Edition, Vol. 16, Seiten 327-333 (1978)).
Die Verwendung derartiger Polycarbonate zur Herstellung optischer Artikel wird in der Literatur unseres Erachtens jedoch weder empfohlen noch nahegelegt.
Optische Artikel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere solche, die eine extrem niedrige Doppelbrechung haben bzw. erfordern, also beispiels­ weise Linsen, Prismen, optische Datenträger, Compact Discs, insbesondere aber mehrfach lesbare und wiederbeschreibbare optische Datenträger für die Speiche­ rung von optischen Informationen.
Doppelbrechungsarme Polycarbonate sind beispielsweise bekannt aus G. Kämpf et al., Polymer Preprints 29 (1988), Seiten 209 und 210. Doch auch aus dieser Literaturstelle ergibt sich kein Hinweis auf den Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Aus der EP 0 177 713 sind spezielle Polycarbonate und ihre Verwendung als optische Scheiben beschrieben, welche Struktureinheiten der Formel (III) enthalten
worin wenigstens einer der Reste X und Y Aryl oder Aralkyl mit 6 bis 12 C-Ato­ men ist.
Als Beispiel zur Bildung von (III) ist dafür unter anderem Bis-(4-hydroxyphe­ nyl)diphenylmethan
genannt (Seite 5, Zeile 22 von EP 0 177 713).
Die Polycarbonate der EP 0 177 713 haben eine Reihe guter Eigenschaften, welche sie für optische Zwecke geeignet machen (Seite 9, Zeilen Ü9 ff.). Ver­ glichen mit den erfindungsgemäß zu verwendenden, bifunktionelle Einheiten der Formel (I) enthaltenden Polycarbonaten ist ihre Doppelbrechung noch zu hoch. Für das Polycarbonat aus Bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethan liegt die Doppelbre­ chung beispielsweise noch bei ca. 15% des Bisphenol-A-Polycarbonats (Tabelle 1 aus: Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 29, No. 5, May 1990, pp. 898- 901).
Die EP-A-0 287 887 beschreibt Polycarbonate auf Basis von 6,6′-Dihydroxy-- 3,3,3′3′-tetramethyl-1,1′-spiro(bis)indan. Es ist zwar möglich, damit Materialien mit sehr geringer optischer Doppelbrechung herzustellen, jedoch nur, wenn der Gehalt an Spirobisindanbisphenol sehr hoch liegt (siehe dazu Tabelle (III) des EP-A bzw. auch die Vergleichsbeispiele). Damit wird aber dieses Polycarbonat sehr spröde und ist schwierig zu verarbeiten.
Als zusätzliches Diphenol kann unter anderem auch Bis-(4-hydroxyphenyl)- diphenylmethan eingesetzt werden (Seite 3, Zeile 48).
Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung spezielle Polycarbonate zur Herstellung optischer Artikel auszuwählen, die sich gut zu den optischen Artikeln verarbeiten lassen und darüber hinaus optische Artikel mit geringer Doppelbre­ chung und guten mechanischen Eigenschaften liefern.
Dies trifft insbesondere dann zu, wenn als Struktureinheiten der Formel (II) solche der Formel (IV) in den komplementären Mengen vorliegen
worin
M ein C₁-C₈-Alkylen, ein C₂-C₈-Alkyliden, ein C₅-C₁₀-Cydoalkyliden, -S- und eine Einfachbindung ist und worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden und CH₃, Cl, Br oder H sind.
Beispiele für die den Struktureinheiten (IV) zugrunde liegenden Diphenole (IVa)
worin M und R₁ und R₂ die für (IV) genannte Bedeutung haben, sind 4,4′-Di­ hydroxybiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2 methylbutan, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3 -chlor-4-hy­ droxyphenyl)-propan, Bis-(3,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5 -di­ methyl-4-hydroxyphenyl)-propan,2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl-)-2-methyl­ butan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxy-phenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hy­ droxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
Bevorzugte Diphenole (IVa) sind 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5- dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclo­ hexan und 1,1 Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
Sowohl die Diphenole (IIa)
HO-R-OH (IIa)
generell, worin R die für Formel (II) genannte Bedeutung hat, als auch die besonderen Diphenole (IVa) können einzeln oder zu mehreren zur Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolycarbonate mit Struktureinheiten der Formel (I) eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polycarbonate mit den Struktureinheiten der Formel (I) haben mittlere Molekulargewichte Mw (Gewichtsmittel ermittelt durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung) von mindestens 9000, insbe­ sondere von 9500 bis 120 000, vorzugsweise von 10 000 bis 60 000; sie haben eine Glastemperatur von mehr als 150°C.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polycarbonate mit den Struktureinheiten der Formel (I) haben an den Molekülkettenenden die üblichen Phenyl- bzw. Alkyl­ phenyl-Endgruppen, welche in bekannter Weise bei der Synthese der Poly­ carbonate mit Phenol oder Alkylphenolen als Kettenabbrecher erzeugt werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polycarbonate mit den Struktureinheiten der Formel (I) können auch verzweigt sein, was in bekannter Weise durch den Einbau von drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen erfolgt. Sie können noch die üblichen Additive wie Entformungsmittel, Uv-Stabilisatoren und Thermostabilisatoren eingearbeitet enthalten.
Ein Teil der erfindungsgemäß zu verwendenden Polycarbonate mit den Struktur­ einheiten der Formel (I) ist noch neu, und zwar diejenigen, die als komplementäre Struktureinheiten (II) solche der Formel (V) enthalten,
worin R₁ und R₂ die für Formel (IV) genannte Bedeutung haben, "m" 4 oder 5 und R₃ und R₄ unabhängig für jedes X und auch unabhängig voneinander H oder CH₃ sind und worin X ein Kohlenstoffatom ist.
Diese Polycarbonate werden hergestellt aus den Diphenolen (Ia)
worin R₅ und R₆ die für Formel (I) genannte Bedeutung haben,
und den Diphenolen (Va)
worin R₁, R₂, R₃, R₄, X und "m" die für Formel (V) genannte Bedeutung haben, in den jeweiligen Mengenverhältnissen (Ia) zu (Va) zwischen 20 Mol-% zu 80 Mol-% und 90 Mol-% zu 10 Mol-%, vorzugsweise zwischen 50 Mol-% zu 50 Mol-% und 80 Mol-% zu 20 Mol-%, nach bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise im US-Patent 4 982 014 (Le A 26 344-US) oder in der DE-OS 38 32 396 (Le A 26 344) ausführlichst für den Fachmann beschrieben sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch thermoplastische, aromatische Polycarbonate mit Mw (Gewichtsmittelmolekulargewicht gemessen durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung) von mindestens 9000, insbesondere von 9500 bis 120 000 und vorzugsweise von 10 000 bis 60 000, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie bifunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, vorzugsweise 50 Mol-% bis 80 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolmenge an bifunktionellen Carbonatstruktur­ einheiten im Polycarbonat, und bifunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (V) in Mengen von 80 Mol-% bis 10 Mol-%, vorzugsweise von 50 Mol-% bis 20 Mol-%, bezogen wiederum auf die Gesamtmolmenge an bifunktionellen Carbonatstruktureinheiten im Polycarbonat, enthalten, wobei die Summe der Struktureinheiten (I) und (V) jeweils 100 Mol-% ergeben.
Diese neuen Polycarbonate, die die üblichen Arylendgruppen enthalten und verzweigt sein können, können noch die üblichen Zusätze wie Entformungsmittel, UV-Stabilisatoren, Thermostabilisatoren oder Flammschutzmittel enthalten, und zwar in den für thermoplastische Polycarbonate üblichen Mengen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der Polycarbonate aus den bifunktionellen Struktureinheiten der Formeln (I) und (V), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Diphenole (Ia) in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, vorzugsweise von 50 Mol-% bis 80 Mol-% zusammen mit den Diphenolen (Va) in Mengen von 80 Mol-% bis 10 Mol-%, vorzugsweise von 50 Mol-% bis 20 Mol-%, bezogen jeweils auf 100 Mol-% an Diphenolen (Ia) und (Va), in Gegenwart von Kettenabbrechern und gegebenenfalls von Verzweigern, mit Phosgen oder mit Diphenylcarbonat in bekannter Weise umsetzt.
Ein Teil der speziellen Diphenole (Va) kann allerdings auch durch andere Diphenole der gemeinsamen Struktur (IIa) ersetzt sein, vorzugsweise durch die bereits auf Seite 5 dieser Anmeldung genannten: 4,4′-Dihydroxybiphenyl, 2,2-Bis- (4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,2-Bis-(3- methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis- (3,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)- propan, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,2-Bis-(3,5-di­ chlor-4-hydroxy-phenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
Der Anteil an anderen Diphenolen der gemeinsamen Struktur (IIa) soll bis zu 2/3 der jeweils eingesetzten Mol-% an Diphenolen (Va), vorzugsweise bis zur Hälfte der jeweils eingesetzten Mol-% an Diphenolen (Va) und insbesondere bis zu 1/3 der jeweils eingesetzten Mol-% an Diphenolen (Va) betragen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Her­ stellung der Polycarbonate aus den bifunktionellen Struktureinheiten der Formeln (I) und (V), wobei bis zu 2/3, vorzugsweise bis zur Hälfte und insbesondere bis zu 1/3 der Struktureinheiten (V) durch andere Struktureinheiten der gemeinsamen Formel (II) ersetzt sein können, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Diphenole (Ia) in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, vorzugsweise von 50 Mol-% bis 80 Mol-%, zusammen mit den Diphenolen (Va) in Mengen von 80 Mol-% bis zu 10 Mol-%, vorzugsweise von 50 Mol-% bis 20 Mol-%, bezogen jeweils auf 100 Mol-% an Diphenolen (Ia) und (Va), in Gegenwart von Ketten­ abbrechern und gegebenenfalls von Verzweigern mit Phosgen oder mit Diphenyl­ carbonat in bekannter Weise umsetzt, wobei die jeweiligen Mol-% an Diphenolen (Va) bis zu 2/3, vorzugsweise bis zur Hälfte und insbesondere bis zu 1/3 der Diphenole (Va) durch andere Diphenole der gemeinsamen Struktur (IIb) ersetzt sein können.
In diesen Fällen liegt die Molsumme an Diphenolen (Va) und anderen Diphenolen (IIa) also wiederum zwischen 80 Mol-% und 10 Mol-%, vorzugsweise zwischen 50 Mol-% und 20 Mol-%.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem die nach dem vorstehenden Verfahren erhältlichen Copolycarbonate.
Die neuen Polycarbonate können in bekannter Weise isoliert und auf bekannten Maschinen zu verschiedenen Formkörpern verarbeitet werden, insbesondere auch zu den eingangs erwähnten optischen Artikeln, also den Linsen, Prismen, optischen Datenträgern und ähnlichem.
Die neuen Polycarbonate können natürlich auch zu Folien vergossen werden oder zu Doppelstegplatten extrudiert werden, welche in der Elektrotechnik und im Bausektor Einsatz finden.
Beispiele 1 bis 7
Folgende Copolycarbonate wurden hergestellt und ihre rheooptischen Konstanten vermessen:
Tabelle 1
Herstellung der Copolycarbonate
a g (aus Tabelle 1) 9,9-Bis-(4-Hydroxyphenyl)fluoren (Fluorenonbisphenol)
b g (aus Tabelle 1) Bisphenol A (die Summe der Bisphenole beträgt 0,25 Mol)
112,2 g Kaliumhydroxid und
c g (aus Tabelle 1) Wasser
werden unter Inertgas unter Rühren gelöst. Anschließend fügt man d g (aus Tabelle 1) Methylenchlorid hinzu. In die gut gerührte Lösung wurden bei pH 11 bis 14 und bei 20 bis 25°C 61,8 g Phosgen mit einer Rate von ungefähr 2 g/min eingeleitet. Danach wurde 1,16 g Isooctylphenol und 0,425 g N-Ethylpiperidin zugegeben und noch 45 Minuten weiter gerührt. Die bisphenolatfreie Lösung wurde abgetrennt, die organische Phase nach Ansäuern mit Wasser neutral gewaschen und vom Lösungsmittel befreit.
Die erhaltenen Polycarbonate wiesen relative Lösungsviskositäten im Bereich von 1,2 bis 1,3 auf.
Vergleichsbeispiele
Folgende Copolymere auf Basis von 6,6′-Dihydroxy-3,3,3′,3′-tetramethyl-1,1′- spiro(bis)indan (Spirobisindan) wurden synthetisiert und vermessen:
Vergleichsbeispiele
Molverhältnis (Spirobisindan/Bisphenol A)
5|50 : 50
6 75 : 25
7 90 : 10
Die Synthese des 6,6′-Dihydroxy-3,3,3′,3′-tetramethyl-1,1′-spiro(bis)indan (Spiro­ bisindan) sowie der entsprechenden Polymeren ist z. B. beschrieben in der EP 287 887.
Doppelbrechungsbestimmung
Zur Bestimmung der rheooptischen Konstanten C wird das Polymere durch Anlagen einer uniaxialen Zugspannung Δσ an ein heißes Schmelzebändchen orientiert.
Zur Probenherstellung wird eine beheizte Kolbenspritzanordnung mit geeignter Schlitzdüse verwendet. Wenn möglich wird die Massetemperatur zunächst so eingestellt, daß die Viskosität zwischen 7×10³ und 1,5×10⁴ Pas liegt. Der nach oben gerichtete Abzug des Bändchens mittels eines Wickelmotors ermöglicht die gezielte Verstreckung der Bändchen im Temperaturfeld oberhalb der Schlitzdüse. Zum Abzug des Bändchens wird eine bestimmte konstante Zugkraft F eingestellt.
Durch die sich unter der Wirkung der Zugkraft F einstellende uniaxiale, inkompressible Dehnströmung verringert sich die Querschnittsfläche A des Bändchens mit wachsendem Abstand von der Düse. Gleichzeitig kühlt die Schmelze aber sehr schnell ab, so daß der gesamte Orientierungsvorgang spätestens bei der Glastemperatur aufhört und die Orientierung eingefroren wird.
Durch Anlegen verschieden großer Abzugskräfte können unterschiedliche Orientie­ rungen erzeugt werden.
Im erkalteten Zustand des Bändchens kann die Querschnittsfläche A bestimmt werden. Mit der Zugkraft F erhält man die Zugspannung Δσ durch Δσ = F/A. Mit Hilfe eines Babinett-Kompensators wird mit Weißlicht der optische Gangunter­ schied T über die Bändchendicke d ermittelt. Der spezifische Gangunterschied Δn errechnet sich dann aus Δn = T/d. Aus der Beziehung Δn = C* Δσ wird dann die rheooptische Konstante C, in Einheiten 1/Pa, durch lineare Regression der Punkte­ paare (Δσ, Δn) errechnet. Rheooptische Konstanten, deren Betrag kleiner 10*10-11 (1/Pa) beträgt, sind mit der genannten Meßmethode nicht mehr genau bestimmbar.
Folgende Werte wurden gemessen:
Beispiel
rheoopt. Konstante (1/P)
1 160 * 10-11
2 42 * 10-11
3 19 * 10-11
4 (-10 bis +10) * 10-11
Vergleichsbeispiel rheoopt. Konstante (1/Pa)
5 140 * 10-11
6 46 * 10-11
7 -10 bis +10) * 10-11
Beispiele 8 bis 10
Die Abkürzung Bisphenol-TMC bedeutet 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trime­ thylcyclohexan.
Die Herstellung der Copolycarbonate erfolgte nach der Vorschrift für die Beispiel 1 bis 4 von Seite 10.
Die Doppelbrechungsbestimmung nach der Methode von Seite 11 erbrachte folgende Werte für die rheooptische Konstante:
Beispiel
rheoopt. Konstante (1/Pa)
8 155 * 10-11
9 (-10 bis +10) * 10-11
10 -22 * 10-11

Claims (8)

1. Verwendung von Polycarbonaten zur Herstellung optischer Artikel, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonate die bifunktionelle Carbonatstruk­ tureinheiten der Formel (I) in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, bezogen auf die Gesamt­ molmenge an bifunktionellen Carbonatstruktureinheiten im Polycarbonat, enthalten, worin R₅ und R₆ gleich oder verschieden und H oder C₁-C₁₂- Alkyl sind.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly­ carbonate in komplementären Mengen von 80 Mol-% bis 10 Mol-% andere bifunktionelle Carbonstruktureinheiten der Formel (II) enthalten, worin -O-R-O- beliebige andere Diphenolat-Reste sind, wobei -R- ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische Reste, cycloaliphatische Reste oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.
3. Verwendung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly­ carbonate als andere Carbonatstruktureinheiten solche der Formel (IV) worin
M ein C₁-C₈-Alkylen, ein C₂-C₈-Alkyliden, ein C₅-C₁₀-Cycloalkyliden, -S- und eine Einfachbindung ist, worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden und CH₃, Cl, Br oder H sind, enthalten.
4. Verwendung gemaß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly­ carbonate als andere Carbonatstruktureinheiten solche der Formel (V) enthalten, worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden und CH₃, Cl, Br oder H sind, "m" 4 oder 5 und R₃ und R₆ unabhängig für jedes X und auch unabhängig voneinander H oder CH₃ sind und worin X ein Kohlen­ stoffatom ist.
5. Thermoplastische, aromatische Polycarbonate mit Mw (Gewichtsmittel­ molekulargewicht gemessen durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung) von mindestens 9000, dadurch gekennzeichnet, daß sie die bi­ funktionellen Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) des Anspruchs 1 in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmolmenge an bifunktionellen Carbonatstruktureinheiten im Polycarbonat, und bifunk­ tionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (V) des Anspruchs 4 in Mengen von 80 Mol-% bis 10 Mol-%, bezogen wiederum auf die Gesamtmolmenge an bifunktionellen Carbonatstruktureinheiten im Polycar­ bonat, enthalten, wobei die Summe der Struktureinheiten (I) und (V) jeweils 100 Mol-% ergeben.
6. Verfahren zur Herstellung der Polycarbonate des Anspruchs 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diphenole (Ia) worin R₅ und R₆ gleich oder verschieden und H oder C₁-C₁₂-Alkyl sind,
in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, zusammen mit den Diphenolen (Va) worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden und CH₃, Cl, Br oder H sind, "m" 4 oder 5 und R₃ und R₄ unabhängig für jedes X und auch unabhängig voneinander H oder CH₃ sind und worin X ein Kohlenstoffatom ist, in Mengen von 80 Mol-% bis 10 Mol-%, bezogen jeweils auf 100 Mol-% an Diphenolen (Ia) und (Va), in Gegenwart von Kettenabbrechern und gege­ benenfalls von Verzweigern, mit Phosgen oder mit Diphenylcarbonat in bekannter Weise umsetzt.
7. Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten mit Mw (Gewichtsmittel­ molekulargewicht gemessen durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung) von mindestens 9000, die bifunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) des Anspruchs 1 in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, bezogen auf Gesamtmolmenge an bifunktionellen Carbonatstruktureinheiten im Polycarbonat, und bifunktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (V) des Anspruchs 4 in Mengen von 80 Mol-% bis 10 Mol-%, bezogen wiederum auf die Gesamtmolmenge an bifunktionellen Carbonatstrukturein­ heiten im Polycarbonat enthalten, wobei die jeweiligen Mol-% an Struktur­ einheiten (V) bis zu 2/3 durch andere Struktureinheiten der gemeinsamen Formel (II) des Anspruchs 2 ersetzt sein können, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diphenole (Ia) worin
R₅ und R₆ gleich oder verschieden sind und H oder C₁-C₁₂-Alkyl sind,
in Mengen von 20 Mol-% bis 90 Mol-%, zusammen mit den Diphenolen (Va) worin
R₁ und R₂ gleich oder verschieden und CH₃, Cl, Br oder H sind,
"m" 4 oder 5 und
R₃ und R₄ unabhängig für jedes X und auch unabhängig voneinander H oder CH₃ sind,
und worin X ein Kohlenstoffatom ist,
in Mengen von 80 Mol-% bis 10 Mol-%, bezogen jeweils auf 100 Mol-% an Diphenolen (Ia) und (Va), in Gegenwart von Kettenabbrechern und gegebenenfalls von Verzweigern mit Phosgen oder mit Diphenylcarbonat in bekannter Weise umsetzt, wobei die jeweiligen Mol-% an Diphenolen (Va) bis zu 2/3 durch andere Diphenole der gemeinsamen Struktur (IIa)HO-R-OH,worin
-R- ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist,
ersetzt sein können.
8. Copolycarbonate erhältlich nach Anspruch 7.
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