DE4327027A1 - Imidazoazine - Google Patents
ImidazoazineInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Description
Die Erfindung betrifft neue Imidazoazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte 2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydro-imidazo-[1.2-a]-
pyridine herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. DE-OS 41 20 108).
Einige Imidazoazine sind in der Literatur beschrieben, ohne daß über ihre herbiziden
Eigenschaften etwas bekannt geworden ist (vgl. J. Med. Chem. 8 (1965), 305-312 -
zitiert in Chem. Abstracts 62 : 16228a; Khim. Geterotsikl. Soedin 1978, 258-262 -
zitiert in Chem. Abstracts 88 : 190733d; J. Heterocycl. Chem. 25 (1988), 129-137 -
zitiert in Chem. Abstracts 110 : 23789t; Khim. Geterotsikl. Soedin 1991, 810-816 -
zitiert in Chem. Abstracts 116 : 128842g).
Es wurden nun neue Imidazoazine der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carbamoyl, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylaminosul fonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenylamino, Alkinyl amino, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonylamino, Alkoxycarbonyl, Alk oxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxy-aminosulfonyl, Arylsulfonylamino, Arylalkyl sulfonylamino, N-Alkyl-arylsulfonylamino, N-Alkyl-arylalkylsulfonylamino, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, N-Alkyl-arylaminosulfonyl oder N- Alkyl-arylalkylaminosulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R6 für Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen,
sowie Säureaddukte der Verbindungen der Formel (I) gefunden,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und daß folgende Verbindungen durch Disclaimer ausgenommen sind:
3-Brom-2-(4-methylsulfonyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin (bekannt aus Chem. Ab stracts 62: 1 6228a), 3-Brom-2-(4-formyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin (bekannt aus Chem. Abstracts 110: 23789t), 3-Brom-2-(4-nitro-phenyl)-imidazo-[1,2-a]- pyridin (bekannt aus Chem. Abstracts 88 : 190733d), 3-Chlor-2-(4-brom-phenyl)- imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor- 2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-brom-phenyl)-imidazo- [1,2-a]-pyridin und 3-Brom-2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin (alle bekannt aus Chem. Abstracts 116 : 128842g).
R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carbamoyl, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylaminosul fonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenylamino, Alkinyl amino, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonylamino, Alkoxycarbonyl, Alk oxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxy-aminosulfonyl, Arylsulfonylamino, Arylalkyl sulfonylamino, N-Alkyl-arylsulfonylamino, N-Alkyl-arylalkylsulfonylamino, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, N-Alkyl-arylaminosulfonyl oder N- Alkyl-arylalkylaminosulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R6 für Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen,
sowie Säureaddukte der Verbindungen der Formel (I) gefunden,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und daß folgende Verbindungen durch Disclaimer ausgenommen sind:
3-Brom-2-(4-methylsulfonyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin (bekannt aus Chem. Ab stracts 62: 1 6228a), 3-Brom-2-(4-formyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin (bekannt aus Chem. Abstracts 110: 23789t), 3-Brom-2-(4-nitro-phenyl)-imidazo-[1,2-a]- pyridin (bekannt aus Chem. Abstracts 88 : 190733d), 3-Chlor-2-(4-brom-phenyl)- imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor- 2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-brom-phenyl)-imidazo- [1,2-a]-pyridin und 3-Brom-2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin (alle bekannt aus Chem. Abstracts 116 : 128842g).
Man erhält die neuen Imidazoazine der allgemeinen Formel (I), wenn man
- (a) für den Fall, daß in der Formel (I) R6 für Halogen oder Nitro steht und R1, R2,
R3, R4 und R5 sowie A, D, E und G die oben angegebenen Bedeutungen
haben,
Imidazoazine der allgemeinen Formel (II) in welcher
R1, R2, R3, R4, R5, A, D, E und G die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogenierungsmitteln oder Nitrierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Verdünnungsmitteln umsetzt, oder wenn man - (b) für den Fall, daß in der Formel (I) R6 für Amino, Cyano, Alkoxy, Alkylthio,
Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino steht und R1, R2,
R3, R4, R5, A, D, E und G die oben angegebenen Bedeutungen haben,
halogenierte Imidazoazine der allgemeinen Formel (Ia) in welcher
X für Halogen steht und
R1, R2, R3, R4, R5, A, D, E und G die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Ammoniak oder Alkalimetallcyaniden oder mit Alkoholen, Alkylmercaptanen, Alkylaminen oder Dialkylaminen oder mit deren Alkalimetallsalzen, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt und gegebenenfalls - zur Herstellung entsprechender Alkylsulfinyl- bzw. Alkylsulfonylverbindungen - anschließend nach üblichen Methoden oxidiert, und wenn man gegebenenfalls - zur Herstellung von Säureaddukten der Verbindungen der Formel (I) - die gemäß Verfahren (a) oder (b) erhaltenen Verbindungen nach üblichen Methoden mit Säuren umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch nach weiteren üblichen Methoden in
andere Verbindungen der Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden,
beispielsweise durch elektrophile Substitution (z. B. R3: H → NO2, SO3H, SO2Cl),
nucleophile Substitution (z. B. R3: F → OCH3) oder weitere Umwandlungen
funktioneller Gruppen (z. B. R3: NO2 → NH2 und gegebenenfalls anschließend →
NHSO2R) - vgl. auch die Herstellungsbeispiele.
Die neuen Imidazoazine der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke
herbizide Wirksamkeit aus. Auch die oben durch Disclaimer ausgenommenen
Verbindungen der Formel (I) zeigen gute herbizide Wirksamkeit.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten,
wie z. B. Alkyl oder Alkenyl, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z. B. in
Alkoxy oder Alkenyloxy, jeweils geradkettig oder verzweigt. Halogen steht im
allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder
Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in
welcher
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinyl amino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl sulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonylamino, Alkyl aminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkoxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxy aminosulfonyl, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylamino, Phenyl- C1-C4-alkylsulfonylamino, N-C1-C4-Alkyl-phenylsulfonylamino, N-C1-C4-Al kyl-phenyl-C1-C4-alkyl-sulfonylamino, Phenylaminosulfonyl, Phenyl-C1-C4- alkyl-aminosulfonyl, N-C1-C4-Alkyl-phenylaminosulfonyl oder N-C1-C4-Alkyl phenyl-C1-C4-alkyl-aminosulfonyl steht, wobei die Phenylgruppen jeweils ge gebenenfalls folgende Substituenten enthalten können: Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Carboxy, Carbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1 -C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl.
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinyl amino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl sulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonylamino, Alkyl aminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkoxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxy aminosulfonyl, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylamino, Phenyl- C1-C4-alkylsulfonylamino, N-C1-C4-Alkyl-phenylsulfonylamino, N-C1-C4-Al kyl-phenyl-C1-C4-alkyl-sulfonylamino, Phenylaminosulfonyl, Phenyl-C1-C4- alkyl-aminosulfonyl, N-C1-C4-Alkyl-phenylaminosulfonyl oder N-C1-C4-Alkyl phenyl-C1-C4-alkyl-aminosulfonyl steht, wobei die Phenylgruppen jeweils ge gebenenfalls folgende Substituenten enthalten können: Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Carboxy, Carbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1 -C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl.
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carb
amoyl, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio
oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkylsulfinyl, Alkylsul fonyl, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R6 für Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Amino oder für Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen, wobei die Alkylreste jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der oben durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkylsulfinyl, Alkylsul fonyl, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R6 für Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Amino oder für Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen, wobei die Alkylreste jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der oben durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
Gegenstand der Erfindung sind weiter Säureaddukte von Verbindungen der Formel
(I), vorzugsweise mit Protonensäuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, Bromwasser
stoffsäure, Iodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfon
säure, p-Toluolsulfonsäure, p-Dodecylbenzolsäure und Naphthalin-1,5-disulfonsäure,
insbesondere mit Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure und
Bromwasserstoffsäure.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl oder Trifluor methyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxy carbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Meth oxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Dimethylamino, Allylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Dipropylaminosulfonyl, Phenyl sulfonylamino, Tolylsulfonylamino, Phenylaminosulfonyl, Tolylaminosulfonyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carb amoyl, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Mylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfo nylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R6 für Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino oder Dimethylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Phenyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethyl amino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der oben durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl oder Trifluor methyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxy carbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Meth oxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Dimethylamino, Allylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Dipropylaminosulfonyl, Phenyl sulfonylamino, Tolylsulfonylamino, Phenylaminosulfonyl, Tolylaminosulfonyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carb amoyl, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Mylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfo nylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R6 für Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino oder Dimethylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Phenyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethyl amino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der oben durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
Eine besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen
Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für die Gruppierung C-R7 steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 die oben als insbesondere bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der oben durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
A für die Gruppierung C-R7 steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 die oben als insbesondere bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der oben durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
Eine weitere besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind
diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Stickstoff steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, R9 und R10 die oben als insbesondere bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist.
A für Stickstoff steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, R9 und R10 die oben als insbesondere bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in bevorzugten Bereichen angegebenen
Restedelinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch
entsprechend für die zu ihrer Herstellung benötigten Ausgangsstoffe. Diese
Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den bevorzugten
Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 2-(4-Cyano-2-fluor-5-trifluormethyl-phenyl)-imidazo-
[1,2-a]-pyridin und Chlor als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim
erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 3-Brom-2-(3-ethoxy-4-methyl-phenyl)-imidazo-[1,2-
a]-pyridin und Natriummethylat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim
erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren (a) als Ausgangsstoffe zu verwendenden
Imidazoazine der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten
Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 25 (1988), 129-137; Khim.
Geterotsikl. Soedin 1979, 258-262 - zitiert in Chem. Abstracts 88 : 190733d; J. Med.
Chem. 8 (1965), 305-312 - zitiert in Chem. Abstracts 62 : 16228a; Liebigs Ann.
Chem. 699 (1966), 112-126; Herstellungsbeispiele).
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird unter Verwendung von
Halogenierungsmitteln durchgeführt. Als solche kommen die reinen Halogene,
insbesondere Chlor, Brom oder Iod, oder geeignete Halogenverbindungen, wie z. B.
N-Chlor- oder N-Brom-succinimid, Hydrogenbromid oder Hydrogeniodid (letztere in
Gegenwart eines Oxidationsmittels wie Dimethylsulfoxid) in Betracht.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird gegebenenfalls unter Verwendung von Ni
trierungsmitteln durchgeführt. Bevorzugtes Nitrierungsmittel ist konzentrierte
Salpetersäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Schwefelsäure.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der neuen Imidazoazine
der Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln
durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten
organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und
aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan,
Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol,
Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und
o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und
Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Alkohole wie Methanol und
Ethanol, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl
keton, Carbonsäuren wie Essigsäure und Propionsäure, Ester wie Essig
säuremethylester und -ethylester, Nitrile wie z. B. Acetonitril und Propionitril, Amine
wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dime
thylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b)
in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempera
turen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 10°C und
100°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im allgemeinen unter
Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder
vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden die jeweils
benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen einge
setzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten
in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen
in einem geeigneten Verdünnungsmittel durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird
mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung
erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) jeweils nach üblichen
Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö
tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter
Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen,
wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive
Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet
werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi
sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica,
Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,
Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sor
ghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis,
Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus,
Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale,
Sorghum, Panicum, Saccharum, Ahanas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan
zen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total
unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen
mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe
kämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-,
Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanla
gen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbe
kämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur se
lektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen vor allem
Im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö
sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli
che Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen
der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also
Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lö
sungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom
men im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor
benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle,
Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton,
Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö
sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trä gerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emul gier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett alkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfo nate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sul fitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trä gerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emul gier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett alkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfo nate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sul fitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche
und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden,
wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipi
de, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive
können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro
cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizartn-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb
stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen
auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung
finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide, wie
z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolinsäure, Di
camba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxy
pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z. B. Diclo
fop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop
ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlor
propham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B.
Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propa
chlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether,
wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und
Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon,
Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim,
Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr,
Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil
und loxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amido
sulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Met
sulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron
methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cyc
loate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate;
Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Ter
butylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie
z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Di
fenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Iso
xaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden,
Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennahr
stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö
sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden.
Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen,
Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen
der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear
beitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie
hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie
gen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche,
vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den
nachfolgenden Beispielen hervor.
(Verfahren (a))
1,6 g (10 mMol) Brom werden zu einer Lösung von 2,6 g (10 mMol) 2-(2,4-Difluor
phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin-hydrochlorid in 100 ml Chloroform gegeben und die
Mischung wird 18 Stunden bei 20°C gerührt. Dann wird mit 5%iger wäßriger
Natriumhydrogensulfitlösung und anschließend mit Wasser gewaschen, mit
Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im
Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2,0 g (65% der Theorie) 3-Brom-2-(2,4-difluorphenyl)-imidazo-[1,2-a]-
pyridin als kristallines Produkt vom Schmelzpunkt 144°C.
(Verfahren (a))
Eine Mischung aus 2,3 g (10 mMol) 2-(4-Fluorphenyl)-iinidazo-[1,2-a]-pyridin
hydrochlorid, 1,6 g (12 mMol) N-Chlor-succinimid und 100 ml Chloroform wird 10
Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach Erkalten wird die Lösung mit
5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung gewaschen und dann über Kieselgel filtriert.
Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diisopropyl
ether verrührt und das hierbei angefallene Festprodukt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,4 g (16% der Theorie) 3-Chlor-2-(4-fluorphenyl)-imidazo-[1,2-a]-
pyridin.
1H-NMR (DMSO-D6, δ): 8,56 ppm.
1H-NMR (DMSO-D6, δ): 8,56 ppm.
(Verfahren (b))
Eine Mischung aus 2,5 g (8,1 mMol) 3-Brom-2-(2,4-difluorphenyl)-imidazo-[1,2-a]-
pyridin, 1,9 g (27 mMol) Natrium-methylinercaptid und 50 ml Dimethylformamid
wird 18 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann wird das Reaktionsgemisch
mit Wasser auf etwa das dreifache Volumen verdünnt und mit Essigsäureethylester
geschüttelt. Von der organischen Phase wird dann das Lösungsmittel im
Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 1,0 g (40% der Theorie) 3-Methylthio-2-(2-fluor-4-methylthio-phenyl)-
imidazo-[1,2-a]-pyrimidin als öligen Rückstand.
1H-NMR (CDCl3, d): 8,43 ppm.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen Be
schreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch
die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I)
hergestellt werden.
Die in Tabelle 1 als Beispiel 38 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt
hergestellt werden.
2 g (6,5 mMol) 3-Brom-2-(2,4-difluorphenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin werden bei 0°C
in 6 ml konzentrierter Schwefelsäure vorgelegt und 4 g (40,5 mMol) konzentrierte
Salpetersäure zugegeben. Nach 10 Minuten Nachrühren wird das Reaktionsgemisch
auf Eiswasser gegeben und mit 20%iger Natronlauge der pH-Wert auf 2 eingestellt.
Der Feststoff wird abgesaugt und gründlich mit Wasser gewaschen.
Es werden 2,2 g (95% der Theorie) eines gelben Feststoffs erhalten, der ohne weitere
Reinigung im nächsten Reaktionsschritt eingesetzt wird.
5,3 g (17 mMol) 3-Brom-2-(2,4-difluor-5-nitrophenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin in 50 ml
konzentrierter Salzsäure werden mit 15 g (79 mMol) Zinn(II)-chlorid 18 Stunden
bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Wasser gegeben und
mit Natronlauge auf einen PH-Wert von 9-10 eingestellt. Es wird über Kieselgur
abgesaugt anschließend mit Essigester nachgewaschen, die wäßrige Phase extrahiert.
Die vereinigten organischen Phasen werden über Kieselgel mit Essigester
chromatographiert. Daraus werden 1,2 g (22% der Theorie) 3-Brom-2-(5-amino-2,4-
difluorphenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin vom Schmelzpunkt 137°C erhalten.
Die in Tabelle 1 als Beispiel 44 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt
hergestellt werden:
0,5 g (1,5 mMol) 3-Brom-2-(5-amino-2,4-difluorphenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin in 5
ml Pyridin und 30 ml Dichlormethan werden mit 0,2 g (1,7 mMol) Methansulfonsäu
rechlorid versetzt und das Gemisch 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Es wird
mit Salzsäure sauer gestellt und mit Chloroform extrahiert, die wäßrige Phase wird
schwach basisch eingestellt und nochmals extrahiert. Der basische Extrakt wird im
Vakuum eingeengt und mit Diisopropylether verrührt.
Man erhält 0,5 g (79% der Theorie) 3-Brom-2-(5-methylsulfonylamino-2,4-difluor
phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin vom Schmelzpunkt 202°C.
Die in Tabelle 1 als Beispiel 66 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt
hergestellt werden:
Zu 1,5 g (5 mMol) 3-Brom-2-(2,4-difluorphenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin werden 5
ml Chlorsulfonsäure gegeben und 2 Stunden auf 80°C erwärmt. Anschließend wird
auf Eiswasser hydrolysiert mit Dichlormethan extrahiert und die organische Phase
über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abfiltrieren des Trockenmittels werden
2 ml (23 mMol) Isopropylamin zugefügt und 18 Stunden bei Raumtemperatur
gerührt. Es wird mit 1 n Salzsäure gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und
filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,5 g (23% der Theorie) 3-Brom-2-(2,4-difluor-5-isopropyl-amino
sulfonyl-phenyl)-Imidazo-[1,2-a]-pyridin vom Schmelzpunkt 181°C.
Eine Mischung aus 7,5 g (50 mMol) 2-Amino-5-trifluormethyl-pyridin, 11,2 g (50
mMol) 4-Cyano-phenacylbromid und 200 ml Acetonitril wird 36 Stunden unter
Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das kristallin angefallene Produkt durch
Absaugen isoliert.
Man erhält 11,2 g (78% der Theorie) 2-(4-Cyanophenyl)-5-trifluormethyl-imidazo-
[1,2-a]-pyridin-hydrobromid vom Schmelzpunkt) 300°C.
Die entsprechende freie Verbindung kann durch Verrühren mit wäßriger Hydrogen
carbonatlösung und Absaugen erhalten werden.
Analog Beispiel (II-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2
aufgeführten Verbindungen der Formel (II) erhalten werden.
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die an gegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die an gegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm
haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausge
bracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 l
Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei
Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im
Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1,
6, 7 und 8 bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen starke Wirkung
gegen Unkräuter.
Claims (10)
1. Imidazoazine der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carbamoyl, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl oder für jeweils gege benenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfo nyl, Alkylaminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonyl amino, Alkoxycarbonyl, Alkoxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxy aminosulfonyl, Arylsulfonylamino, Arylalkylsulfonylamino, N-Alkyl arylsulfonylamino, N-Alkyl-arylalkylsulfonylamino, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, N-Alkyl-arylaminosulfonyl oder N-Alkyl arylalkylaminosulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkenylamino, Alkylamino, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R6 für Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen,
sowie Säureaddukte der Verbindungen der Formel (I),
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und daß folgende Verbindungen durch Disclaimer ausgenommen sind:
3-Brom-2-(4-methylsulfonyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4- formyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-nitro-phenyl)-imidazo- [1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2- (4-chlor-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-methoxy-phenyl)- imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin und 3-Brom-2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin.
R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carbamoyl, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl oder für jeweils gege benenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfo nyl, Alkylaminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonyl amino, Alkoxycarbonyl, Alkoxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxy aminosulfonyl, Arylsulfonylamino, Arylalkylsulfonylamino, N-Alkyl arylsulfonylamino, N-Alkyl-arylalkylsulfonylamino, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, N-Alkyl-arylaminosulfonyl oder N-Alkyl arylalkylaminosulfonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Alkenylamino, Alkylamino, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R6 für Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen,
sowie Säureaddukte der Verbindungen der Formel (I),
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und daß folgende Verbindungen durch Disclaimer ausgenommen sind:
3-Brom-2-(4-methylsulfonyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4- formyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-nitro-phenyl)-imidazo- [1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2- (4-chlor-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-methoxy-phenyl)- imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin und 3-Brom-2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin.
2. Imidazoazine der allgemeinen Formel (I), gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1- C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonyl amino, Alkylaminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkoxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxyaminosulfonyl, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylamino, Phenyl-C1-C4-alkylsulfonylamino, N-C1-C4-Alkyl-phenylsulfonylamino, N-C1-C4-Alkyl-phenyl-C1-C4-alkyl-sulfonylamino, Phenylaminosulfonyl, Phenyl-C1-C4-alkyl-aminosulfonyl, N-C1-C4-Alkyl-phenylaminosulfonyl oder N-C1-C4-Alkyl-phenyl-C1-C4-alkyl-aminosulfonyl steht, wobei die Phenylgruppen jeweils gegebenenfalls folgende Substituenten enthalten können: Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Carb oxy, Carbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1 -C4- Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl.
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkylsulfinyl, Alkyl sulfonyl, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R6 für Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Amino oder für Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen, wobei die Alkylreste jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclai mer ausgeschlossenen Verbindungen, sowie Säureaddukte von Verbindungen der Formel (I), vorzugsweise mit Protonensäuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Iod wasserstoffsäure, Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-To luolsulfonsäure, p-Dodecylbenzolsäure und Naphthalln-1,5-disulfonsäure.
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1- C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfonylamino, N-Alkyl-alkylsulfonyl amino, Alkylaminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkoxyaminosulfonyl, N-Alkyl-alkoxyaminosulfonyl, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylamino, Phenyl-C1-C4-alkylsulfonylamino, N-C1-C4-Alkyl-phenylsulfonylamino, N-C1-C4-Alkyl-phenyl-C1-C4-alkyl-sulfonylamino, Phenylaminosulfonyl, Phenyl-C1-C4-alkyl-aminosulfonyl, N-C1-C4-Alkyl-phenylaminosulfonyl oder N-C1-C4-Alkyl-phenyl-C1-C4-alkyl-aminosulfonyl steht, wobei die Phenylgruppen jeweils gegebenenfalls folgende Substituenten enthalten können: Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Carb oxy, Carbamoyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1 -C4- Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Phenyl.
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkylsulfinyl, Alkyl sulfonyl, Alkylsulfonylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano oder für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R6 für Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Amino oder für Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen, wobei die Alkylreste jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclai mer ausgeschlossenen Verbindungen, sowie Säureaddukte von Verbindungen der Formel (I), vorzugsweise mit Protonensäuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Iod wasserstoffsäure, Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-To luolsulfonsäure, p-Dodecylbenzolsäure und Naphthalln-1,5-disulfonsäure.
3. Imidazoazine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Meth oxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Dimethylamino, Allylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylamino sulfonyl, Dipropylaminosulfonyl, Phenylsulfonylamino, Tolylsulfonyl amino, Phenylaminosulfonyl, Tolylaminosulfonyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Allylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxy carbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R6 für Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino oder Dimethylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Phenyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit der Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen, sowie Säureaddukte von Verbindungen der Formel (I), insbesondere mit Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. Chlorwasser stoffsäure und Bromwasserstoffsäure.
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Sulfo, Sulfamoyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Meth oxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R2 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Dimethylamino, Allylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylamino sulfonyl, Dipropylaminosulfonyl, Phenylsulfonylamino, Tolylsulfonyl amino, Phenylaminosulfonyl, Tolylaminosulfonyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Amino, Hydroxy, Carbamoyl, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylamino, Ethylamino oder Propylamino steht,
R3 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Allyl, Propargyl, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Allylamino oder Propargylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxy carbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl steht,
R6 für Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino oder Dimethylamino steht,
A für Stickstoff oder die Gruppierung C-R7 steht,
D für Stickstoff oder die Gruppierung C-R8 steht,
E für Stickstoff oder die Gruppierung C-R9 steht und
G für Stickstoff oder die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Phenyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit der Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen, sowie Säureaddukte von Verbindungen der Formel (I), insbesondere mit Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. Chlorwasser stoffsäure und Bromwasserstoffsäure.
4. Imidazoazine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß
A für die Gruppierung C-R7 steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 die in Anspruch 3 genannten Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
A für die Gruppierung C-R7 steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 die in Anspruch 3 genannten Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
5. Imidazoazine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß
A für die Gruppierung C-R7 steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 die in Anspruch 3 genannten Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
A für die Gruppierung C-R7 steht,
D für die Gruppierung C-R8 steht,
E für die Gruppierung C-R9 steht und
G für die Gruppierung C-R10 steht,
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 die in Anspruch 3 genannten Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und mit Ausnahme der in Anspruch 1 durch Disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen.
6. Verfahren zur Herstellung der neuen Imidazoazine der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, D, E und G die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen,
sowie Säureaddukte der Verbindungen der Formel (I),
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und daß folgende Verbindungen durch Disclaimer ausgenommen sind:
3-Brom-2-(4-methylsulfonyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4- formyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-nitro-phenyl)-imidazo- [1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2- (4-chlor-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-methoxy-phenyl)- imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin und 3-Brom-2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin,
dadurch gekennzeichnet, daß
R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, D, E und G die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
wobei R7, R8, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und einzeln für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Nitro, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl stehen,
sowie Säureaddukte der Verbindungen der Formel (I),
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste R1 bis R5 von Wasserstoff verschieden ist und daß folgende Verbindungen durch Disclaimer ausgenommen sind:
3-Brom-2-(4-methylsulfonyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4- formyl-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-nitro-phenyl)-imidazo- [1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2- (4-chlor-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Chlor-2-(4-methoxy-phenyl)- imidazo-[1,2-a]-pyridin, 3-Brom-2-(4-brom-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin und 3-Brom-2-(4-methoxy-phenyl)-imidazo-[1,2-a]-pyridin,
dadurch gekennzeichnet, daß
- (a) für den Fall, daß in der Formel (I) R6 für Halogen oder Nitro steht und
R1, R2, R3, R4 und R5 sowie A, D, E und G die oben angegebenen
Bedeutungen haben,
Imidazoazine der allgemeinen Formel (II) in welcher
R1, R2, R3, R4, R5, A, D, E und G die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogenierungsmitteln oder Nitrierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Verdünnungsmitteln umsetzt, oder daß man - (b) für den Fall, daß in der Formel (I) R6 für Amino, Cyano, Alkoxy,
Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino
steht und R1, R2, R3, R4, R5, A, D, E und G die oben angegebenen Be
deutungen haben,
halogenierte Imidazoazine der allgemeinen Formel (Ia) in welcher
X für Halogen steht und
R1, R2, R3, R4, R5, A, D, E und G die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Ammoniak oder Alkalimetallcyaniden oder mit Alkoholen, Alkylmercaptanen, Alkylaminen oder Dialkylaminen oder mit deren Alkalimetallsalzen, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt und gegebenenfalls - zur Herstellung entsprechender Alkyl sulfinyl- bzw. Alkylsulfonylverbindungen - anschließend nach üblichen Methoden oxidiert, und wenn man gegebenenfalls - zur Herstellung von Säureaddukten der Verbindungen der Formel (I) - die gemäß Verfahren (a) oder (b) erhaltenen Verbindungen nach üblichen Methoden mit Säuren umsetzt.
7. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem
Imidazoazin der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 6.
8. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekenn
zeichnet, daß man Imidazoazine der allgemeinen Formel (I) gemäß den
Ansprüchen 1 bis 6 auf Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
9. Verwendung von Imidazoazinen der allgemeinen Formel (I) gemäß den
Ansprüchen 1 bis 6 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
10. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß
man Imidazoazine der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 6
mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
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