DE4319915A1 - Verfahren zur Herstellung von carboxymethylierten Polygalaktomannanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von carboxymethylierten PolygalaktomannanenInfo
- Publication number
- DE4319915A1 DE4319915A1 DE4319915A DE4319915A DE4319915A1 DE 4319915 A1 DE4319915 A1 DE 4319915A1 DE 4319915 A DE4319915 A DE 4319915A DE 4319915 A DE4319915 A DE 4319915A DE 4319915 A1 DE4319915 A1 DE 4319915A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkali metal
- chloroacetic acid
- alkali
- hydroxide
- polygalactomannans
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G9/00—Frozen sweets, e.g. ice confectionery, ice-cream; Mixtures therefor
- A23G9/52—Liquid products; Solid products in the form of powders, flakes or granules for making liquid products ; Finished or semi-finished solid products, frozen granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
- A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
- A23L29/238—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin from seeds, e.g. locust bean gum or guar gum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0087—Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
- C08B37/0096—Guar, guar gum, guar flour, guaran, i.e. (beta-1,4) linked D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from Cyamopsis Tetragonolobus; Derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M7/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G2200/00—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents
- A23G2200/06—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents containing beet sugar or cane sugar if specifically mentioned or containing other carbohydrates, e.g. starches, gums, alcohol sugar, polysaccharides, dextrin or containing high or low amount of carbohydrate
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Carboxymethyl
ierung von Galaktomannanen. Dabei wird in einem Extruder gearbeitet.
Es ist bereits bekannt, Stärke in einem Extruder zu Carboxymethylstärke
umzusetzen. In einem Artikel von F. Meuser et al. in Starch/Stärke 42,
(1990), Nr. 9, S. 330 bis 336 findet sich dazu die systematische Betrach
tung der Derivatisierung von Stärke mit einem Kochextruder als Reaktor.
Die Autoren stellen heraus, daß das Arbeiten im Extruder es ermöglicht,
die Stärke in weniger feuchtem Zustand zu derivatisieren und dabei gleich
zeitig zu verkleistern und partiell zu trocknen. Bedeutung wird der Tat
sache zugemessen, daß sich durch den Eintrag mechanischer Energie der
strukturelle Aufbau der Makromoleküle ändert. Kritisch wird der Umsetzungs
grad der Reagentien gesehen. Zwar kann der Fachmann aus diesem Artikel
viele wertvolle Rückschlüsse auf die Behandlung der Stärke beziehen. Da
jedoch die Stärke beim Erwärmen in Gegenwart von Wasser ihre Struktur än
dert (Verkleisterung) sind keine Rückschlüsse auf solche Polysaccharide
möglich, die eine derartige Verkleisterungsreaktion nicht zeigen.
Aus dem US-Patent 4 269 975 ist es bekannt, Guar aus Guarsplits unter Mit
verwendung eines Extruders herzustellen. Dabei werden die Guarsplits zu
nächst in einem horizontalen Mischer während einer Zeitdauer von einer
Viertelstunde hydratisiert und die hydratisierte Zubereitung anschließend
durch den Extruder gegeben. Aus diesem US-Patent kann der Fachmann nicht
entnehmen, daß Guar in einem Extruder chemisch umgesetzt werden kann. Zu
mindest kann nicht entnommen werden, daß eine derartige Reaktion ohne Vor
behandlung möglich ist.
Es ist weiter bekannt, Polysaccharide ganz allgemein dispergiert in Nicht-
Lösungsmitteln mit Alkalilauge und Chloressigsäure bzw. deren Alkalime
tallsalzen zu Carboxymethylderivaten umzusetzen. Nachteilig bei derartigen
Verfahren ist die Mitverwendung von Lösungsmitteln und die damit verbun
denen Probleme.
Weiterhin ist es bekannt, Polygalaktomannane in Pulverform zu carboxyme
thylieren. Da sich jedoch aus Polygalaktomannanen mit hohen Galaktosege
halten wie z. B. Guaran bereits in kaltem Wasser hochviskose Lösungen bil
den, ist der Wassergehalt bei Umsetzung in Pulverform begrenzt. Bei zu
hohen Wassergehalten entstehen hochviskose Lösungen die nicht mehr zu hand
haben sind. Bei Arbeiten mit sehr wenig Wasser müssen hohe Reaktionszeiten
in Kauf genommen werden.
Vor dem Hintergrund dieses Standes der Technik war es Aufgabe der Erfin
dung, ein kontinuierliches Verfahren zu schaffen, daß es ermöglicht Poly
galaktomannane, wie insbesondere Guar, zu ihren Carboxymethylderivaten
umzusetzen. Insbesondere sollte das Verfahren es ermöglichen, Derivate zu
erhalten, deren wäßrige Lösungen sich durch hohe Viskosität auszeichnen.
Weiterhin sollte das Verfahren eine kurze Reaktionszeit ermöglichen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von car
boxymethylierten Polygalaktomannanen durch Umsetzung von Polygalakto
mannanen mit Alkalisalzen der Chloressigsäure in Gegenwart von zumindest
molaren Mengen an Alkalihydroxid, dadurch gekennzeichnet, daß man in kon
tinuierlicher Arbeitsweise Polygalaktomannanen, Alkalihydroxid und Chlor
essigsäure und/oder deren Alkalimetallsalze in Gegenwart von Wasser in
eine Extrusionsmaschine einführt, der intensiven Zwangsdurchmischung un
terwirft und das Produkt nach Durchlaufen der Extrusionsmaschine zur Trock
nung oder Weiterverarbeitung entnimmt.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorgeschlagen, Polygalakto
mannane in Extrudern zu carboxymethylieren. Als Extruder sind Geräte mit
einer oder mehreren Schnecken geeignet, die gleichsinnig oder gegensinnig
laufen können. Besonders geeignet sind gleichsinnig laufende Doppel
schnecken-Extruder. In diese Extruder können die Polygalaktomannane, das
Alkalihydroxid und die Chloressigsäure bzw. deren Alkalimetallsalze gleich
zeitig oder nacheinander eindosiert werden.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gibt man am Kopf der
Maschine das Polygalaktomannan ein. Gleichzeitig oder stromabwärts wird
dann Alkalimetallhydroxid zugegeben. Dabei ist es bevorzugt, als Alkali
metallhydroxid Natriumhydroxid einzusetzen und dies als wäßrige Zube
reitung, d. h. Natronlauge mit 20 bis 70 Gew.-% NaOH-Anteil einzusetzen.
Gleichzeitig oder stromabwärts wird dann weiterhin Chloressigsäure oder
ein Alkalimetallsalz der Chloressigsäure, vorzugsweise Natriumchloracetat
zugesetzt.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gibt man
Polygalaktomannan und Alkalimetallhydroxid, vorzugsweise Natriumhydroxid
gleichzeitig zu und dosiert stromabwärts, also zum Beispiel 2 bis 5 D
stromabwärts Chloressigsäure oder das Chloressigsäurealkalimetallsalz,
insbesondere Chloressigsäurenatriumsalz. Beim Einsatz von Chloressigsäure
nach diesem Verfahren beträgt die Menge an Alkalihydroxid 2 bis 2,5 Mol
pro Mol Chloressigsäure. Beim Einsatz eines Alkalimetallsalzes der Chlor
essigsäure beträgt die Menge an Alkalihydroxid 1 bis 1,5 Mol Alkalihy
droxid pro Mol Salz.
Die Zugabe des Natriummonochloracetats bzw. der Monochloressigsäure kann
in fester Form zusammen mit dem Alkalihydroxid und dem Polygalaktomannan
erfolgen. Bevorzugt werden die drei erstgenannten Stoffe jedoch getrennt
als wäßrige Lösung oder Suspension stromabwärts zugegeben. Dabei ist es
bevorzugt, die Zugabe der wäßrigen Natriummonochloracetat bzw. Monochlor
essigsäurelösung nach der Alkalihydroxidzugabe vorzusehen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird bei Temperaturen zwischen 60 und
150°C gearbeitet, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 70 und 120°C.
Nach einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens ist es möglich 4 bis 6
D stromaufwärts vom Ende der Extrusionsstrecke Säure zur Neutralisierung
des Reaktionsgemisches zuzudosieren. Ein geeignetes Neutralisationsmittel
ist beispielsweise Essigsäure, aber es können auch anorganische Säuren
oder andere feste oder flüssige ein- oder mehrbasige Carbonsäuren einge
setzt werden.
Um unnötige thermische oder mechanische Belastung der eingesetzten Stoffe
oder Produkte zu vermeiden, hat es sich als günstig erwiesen, die Verweil
zeit im Extruder auf 30 bis 300 sec. einzustellen. Unter diesen Verfahrens
bedingungen findet sowohl eine recht weitgehende Umsetzung statt als auch
der Erhalt des Molekulargewichts. Derartig hergestellte Substanzen zeigen
bezogen auf Trockensubstanz als 3%ige Lösung eine Viskosität von 5 bis
200 Pas (Brookfield, AVT, 20 UPM, 23°C).
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die eingesetzte Chloressigsäure
bzw. ihre Alkalimetallsalze zu nahezu 100% umgesetzt. Über 75% der ein
gesetzten Chloressigsäure ist an das Polygalaktomannan gebunden. Wobei der
Rest größtenteils als Glykolsäure bzw. als deren Alkalimetallsalz vorliegt.
Erfindungsgemäß lassen sich Substitutionsgrade von 0,03 bis 3,0 Carboxy
methylgruppen pro Anhydrozuckereinheit einstellen. Bevorzugt sind Produkte
mit einem Substitutionsgrad von 0,1 bis 0,5 Carboxymethylgruppen pro Anhy
drozuckereinheit. Zur Einstellung eines bestimmten Substitutionsgrad
braucht der Fachmann lediglich die Menge an Chloressigsäure bzw. ihrem
Alkalisalz bezogen pro Anhydroglucoseeinheit auszurechnen und den Umsatz
(bezogen auf Chloressigsäure) zu berücksichtigen. Mit anderen Worten: Soll
ein Produkt mit einem Substitutionsgrad 0,75 hergestellt werden, so wird
man ungefähr ein Mol Chloressigsäure pro 243 g Guaran (Anhydromannoseein
heit) bzw. 202,5 g 1.4-Polygalaktomannan einsetzen und 2 bis 2,5 Mol Al
kalihydroxid zufügen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können unterschiedliche Polygalakto
mannane eingesetzt werden. Bevorzugt sind Guar, z. B. Guarmehl oder Guar
splits, Guaran (1.2-Polygalaktomannan), Johannisbrotkernmehl (1.4-Poly
galaktomannan) oder vergleichbare Produkte aus der Pflanze Tara bzw. der
Pflanze Cassia occidentalis.
Die erfindungsgemäßen Produkte zeigen gegenüber chargenweisen aus Pulvern
in Kesseln hergestellten Produkten den Vorteil eines höheren Molekularge
wichts, sie werden mit größerer Reinheit erhalten und sind gleichmäßiger
in ihrer Zusammensetzung. Darüber hinaus bietet das erfindungsgemäße Ver
fahren wirtschaftliche Vorteile.
Die erfindungsgemäßen Produkte finden aufgrund ihres hohen Wasseraufnahme
vermögens in zahlreichen sehr unterschiedlichen Industriezweigen Verwen
dung. Sie können beispielsweise in der Textilindustrie als Verdickungs
mittel oder nach Molekulargewichtsabbau als Schlichtemittel, in der Papier
industrie als Massezusatz bei der Papierherstellung und in der Lebensmittel
industrie zur Stabilisierung von Speiseeis, Suppen, Saucen und dergleichen
eingesetzt werden.
Als Extruder wurde ein gleichsinnig laufender Doppelschneckenextruder mit
einem Schneckendurchmesser von 40 mm (ZSK 40, Werner & Pfleiderer GmbH,
Stuttgart) und einer effektiven Verfahrenslänge von 28 D unter den in Ta
belle 1 aufgeführten Bedingungen in den Versuchsreihen eingesetzt. Die
Viskositäten des entsprechend carboxymethylierten Polygalaktomannans sind
ebenfalls dieser Tabelle zu entnehmen.
Zur Durchführung des Vergleichsbeispiels wurde in einem Lödigemischer ge
arbeitet. Die Reaktionszeit betrug 3 Stunden. Aufgrund des alkalischen Ab
baus des Produkts betrug die erhaltene Viskosität nur 170 mPas gemessen im
Brookfield-Viskosimeter bei 23°C.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von carboxymethylierten Polygalaktomannanen
durch Umsetzung von Polygalaktomannanen mit Alkalisalzen der Chlor
essigsäure in Gegenwart von zumindest molaren Mengen an Alkalihydroxid,
dadurch gekennzeichnet, daß man in kontinuierlicher Arbeitsweise Poly
galaktomannane, Alkalihydroxid und Chloressigsäure und/oder deren Al
kalimetallsalze in Gegenwart von Wasser in eine Extrusionsmaschine
einführt, der intensiven Zwangsdurchmischung unterwirft und das Pro
dukt nach Durchlaufen der Extrusionsmaschine zur Trocknung oder Weiter
verarbeitung entnimmt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Tempera
turen zwischen 60 und 150°C, vorzugsweise zwischen 70 und 120°C ein
stellt.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zuerst Alkalihydroxid und anschließend das Alkalisalz der
Chloressigsäure zudosiert, wobei 1 bis 1,5 Mol Alkalihydroxid pro Mol
Salz eingesetzt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zuerst Alkalihydroxid und anschließend Chloressigsäure zu
dosiert, wobei das Mol-Verhältnis 2 bis 2,5 Mol Alkalihydroxid pro Mol
Chloressigsäure beträgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Chloressigsäure und/oder ihr Alkalisalz 2 bis 5 D stromab
wärts zudosiert.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß man 4 bis 6 D stromaufwärts vom Ende der Extrusionsstrecke Säure
zur Neutralisierung des Reaktionsgemisches eindosiert.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Verweilzeit auf 30 bis 300 sec. einstellt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß man einen Substitutionsgrad von 0,03 bis 3,0 Carboxymethylgruppen
pro Anhydroglukoseeinheit einstellt, insbesondere einen Substitutions
grad von 0,1 bis 0,5.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Polygalaktomannane Guar, Johannisbrotkernmehl oder ver
gleichbare Produkte aus der Pflanze Tara bzw. Cassia occidentalis ein
setzt.
10. Verwendung der Verfahrensprodukte als Schlichtemittel bei der Behand
lung von Textilfasern, oder als Verdickungsmittel für wäßrige Zube
reitungen.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4319915A DE4319915A1 (de) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | Verfahren zur Herstellung von carboxymethylierten Polygalaktomannanen |
EP94919614A EP0707601A1 (de) | 1993-06-16 | 1994-06-07 | Verfahren zur herstellung von carboxymethylierten polygalaktomannanen |
PCT/EP1994/001845 WO1994029353A1 (de) | 1993-06-16 | 1994-06-07 | Verfahren zur herstellung von carboxymethylierten polygalaktomannanen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4319915A DE4319915A1 (de) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | Verfahren zur Herstellung von carboxymethylierten Polygalaktomannanen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4319915A1 true DE4319915A1 (de) | 1994-12-22 |
Family
ID=6490441
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4319915A Withdrawn DE4319915A1 (de) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | Verfahren zur Herstellung von carboxymethylierten Polygalaktomannanen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0707601A1 (de) |
DE (1) | DE4319915A1 (de) |
WO (1) | WO1994029353A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006117386A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur chemischen modifizierung von polysacchariden |
WO2008020311A2 (en) * | 2006-05-04 | 2008-02-21 | Cognis Ip Management Gmbh | Modified polysaccharides for depressing floatable gangue minerals |
US7994110B2 (en) | 2005-05-03 | 2011-08-09 | Evonik Degussa Gmbh | Solid redispersible emulsion |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2520161A (en) * | 1946-04-25 | 1950-08-29 | Gen Mills Inc | Carboxyalkyl ethers of carbohydrate gums |
US3855149A (en) * | 1972-11-13 | 1974-12-17 | Patterson Co C | Method of increasing cold water solubility of locust bean gum |
DE4137237A1 (de) * | 1991-11-13 | 1993-05-19 | Gruenau Gmbh Chem Fab | Kontinuierliches verfahren zum abbau von heteropolysacchariden |
-
1993
- 1993-06-16 DE DE4319915A patent/DE4319915A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-06-07 WO PCT/EP1994/001845 patent/WO1994029353A1/de not_active Application Discontinuation
- 1994-06-07 EP EP94919614A patent/EP0707601A1/de not_active Ceased
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006117386A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur chemischen modifizierung von polysacchariden |
US7994110B2 (en) | 2005-05-03 | 2011-08-09 | Evonik Degussa Gmbh | Solid redispersible emulsion |
WO2008020311A2 (en) * | 2006-05-04 | 2008-02-21 | Cognis Ip Management Gmbh | Modified polysaccharides for depressing floatable gangue minerals |
WO2008020311A3 (en) * | 2006-05-04 | 2008-04-17 | Cognis Ip Man Gmbh | Modified polysaccharides for depressing floatable gangue minerals |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1994029353A1 (de) | 1994-12-22 |
EP0707601A1 (de) | 1996-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60212374T2 (de) | Vernetzung der stärke | |
EP1883654B1 (de) | Verfahren zur chemischen modifizierung von polysacchariden | |
EP0146911B1 (de) | Neue Derivate von Cassia tora Polysacchariden und ihre Verwendung | |
DE69408454T3 (de) | Verfahren zur herstellung von amid-modifiziertem carboxyl enthaltenden polysaccharid und so erzeugtes fettsäureamid modifiziertes polysaccharid | |
DE3016517C2 (de) | In kaltem Wasser dispergierbare, modifizierte Tapiokastärke, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in Nahrungsmitteln | |
DE2016203A1 (de) | Verfahren zur Herabsetzung der Viskosität eines Celluloseäthers mit Wasserstoffperoxid | |
DE1443144A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Staerkederivaten | |
DE2165897A1 (de) | Herstellung von staerke/polyvinylalkohol-mischungen | |
DE69816544T2 (de) | Verfahren zur Modifizierung von stärkehaltigen Materialien | |
DE4319915A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von carboxymethylierten Polygalaktomannanen | |
DD212969A1 (de) | Verfahren zur modifizierung von carboxymethylcellulose | |
CH620839A5 (en) | Method for fluidising solids | |
WO1993010156A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zum abbau von heteropolysacchariden | |
DE1941162A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von staerkehaltigem Material | |
EP0736043B1 (de) | Verfahren zum abbau von polygalaktomannanen | |
DE60028496T2 (de) | Verfahren zur Modifizierung von stärkehaltigen Materialien in trockener Phase | |
EP0794986B1 (de) | Pulverförmiger klebstoff | |
DE2900073C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Stärkederivaten | |
EP3141563B1 (de) | Verfahren sowie vorrichtung zum herstellen eines umwandlungsproduktes, insbesondere von stärkekleister | |
DE972249C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen AEthern und Estern der Staerke | |
JP2022548022A (ja) | 在宅医療及びパーソナルケア用の変性デンプン | |
DE2512810A1 (de) | Verfahren zur herstellung von insbesondere zum kleben von wellpappe dienendem staerkehaltigem bindemittel (klebstoff) | |
DE3446361A1 (de) | Hydroxyethylcarboxymethylcellulose und deren verwendung | |
DE3431589A1 (de) | Neue derivate von cassia tora polysacchariden und ihre verwendung | |
CH276408A (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthern bzw. Estern von Polysacchariden. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |