DE4241258A1 - Aromatisches Diamin, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung - Google Patents

Aromatisches Diamin, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Info

Publication number
DE4241258A1
DE4241258A1 DE4241258A DE4241258A DE4241258A1 DE 4241258 A1 DE4241258 A1 DE 4241258A1 DE 4241258 A DE4241258 A DE 4241258A DE 4241258 A DE4241258 A DE 4241258A DE 4241258 A1 DE4241258 A1 DE 4241258A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
phenyl
benzoyl
base
indane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4241258A
Other languages
English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE4241258A priority Critical patent/DE4241258A1/de
Publication of DE4241258A1 publication Critical patent/DE4241258A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/90—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. amino-diphenylethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C08G73/105—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the diamino moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein aromatisches Diamin mit einem vom Phenylindan abgeleiteten Strukturelement.
Es ist bereits aus Chemical Abstracts 107, 155800n sowie aus US-Patent 4,734,482 bekannt, daß sich aus Verbindungen mit zwei 4-Aminophenoxy-Gruppen und einer Phenylindan-Gruppierung aromatische Polyimide gewinnen lassen, die bei erhöhter Temperatur als Klebmittel zur Herstellung von Sandwich-Bauteilen dienen können. Es bestand daher die Aufgabe, weitere Diamine anzugeben, die sich zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polymeren, insbesondere aromatischen Polyimiden oder Polyamiden eignen.
Die vorliegende Erfindung löst diese Aufgabe. Gegenstand der Erfindung ist ein aromatisches Diamin der Formel I
worin
X = CO oder SO2,
R1 = CH3, R2 = R3 = H oder
R1 = R2 = CH3, R3 = H oder
R1 = CH3, R2 = R3 = C1-C16-Alkyl oder Aryl oder
R1 = CH3, R3 = H, R2 = C1-16-Alkyl oder Aryl bedeuten.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung dieses Diamins, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Bis-halogenverbindung der Formel (II)
wobei Hal für Chlor oder Fluor steht und X, R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit mindestens 2 Mol 4-Aminophenol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt. Als Lösungsmittel lassen sich aprotische Lösungsmittel wie z. B. N-Methylpyrrolidon verwenden.
Die als Ausgangsprodukt verwendete Bis-halogenverbindung läßt sich in zwei Stufen aus einem Styrolderivat herstellen. Dieser Weg ist schematisch am Beispiel eines 1,1,3-Trimethyl-3-phenylindan-Derivates aus α-Methylstyrol dargestellt.
Friedel-Crafts-Acylierung oder Sulfonierung des erhaltenen Phenylindan-Derivates mit 4-Halogenbenzoesäurechlorid oder 4-Halogensulfonsäurechlorid nach dem Schema
liefert die gewünschte Bishalogen-Verbindung.
Die Herstellung der Bis-halogenverbindung ist auch beschrieben in der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 42 05 811.2, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die erfindungsgemäßen Diamine können mit Derivaten von aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren zu Polyamiden und mit mehrwertigen aromatischen Dicarbonsäureanhydriden zu Polyimiden umgesetzt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1 Herstellung der Bisfluor-Verbindung II (X = CO, Hal = F)
20 g (84.6 mmol) 1,1,3-Trimethyl-3-phenylindan werden mit 27 g (170 mmol) 4-Fluorbenzoesäurechlorid in Gegenwart von 29,3 g (220 mmol) AlCl3 in 100 ml Nitrobenzol als Lösungsmittel für 12 h zum Sieden erhitzt. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und zum Rückstand langsam 500 ml 10%ige HCl gegeben. Diese Mischung wird mehrmals mit insgesamt 500 ml Chloroform extrahiert, um das Rohprodukt aufzunehmen. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, im Vakuum eingeengt, und durch zweifache Säulenchromatographie (Kieselgel, Laufmittel Hexan/Ethylacetat 4 : 1) vorgereinigt.
Durch Umkristallisieren aus Ethanol/Wasser (10 : 1) wird das Produkt weiter gereinigt.
Fp: 45-48°C
Dieses Produkt erhält folgende beiden Isomere etwa im Verhältnis 1 : 1.
Durch mehrfaches Umkristallisieren kann das 5-Isomer rein erhalten werden.
Beispiel 2 Herstellung der Bischlor-Verbindung II (X = SO2, Hal = Cl)
Die Darstellung erfolgt völlig analog zu Beispiel 1 aus 1,1,3-Trimethyl-3-phenylindan und 4-Chlorbenzolsulfonylchlorid, jedoch fällt hier bereits nach einmaligem Umkristallisieren das 5-Isomer rein an.
Ausbeute: 35%, Fp: 200-202°C
Beispiel 3 Herstellung einer Bisfluor-Verbindung II (x = SO2, Hal = F)
Die Darstellung erfolgt völlig analog zu Beispiel 1 aus 1,1,3-Trimethyl-3-phenylindan und 4-Fluorbenzolsulfonylchlorid, jedoch fällt hier bereits nach einmaligem Umkristallisieren das 5-Isomer rein an.
Ausbeute: 35%, Fp: 168-170°C
Beispiel 4 Herstellung eines Polyimids
1,2 g (1.82 mmol) Diamin der allgemeinen Formel I (X = CO, R1 = R2 = CH3, R3 = H) werden unter Ausschluß von Sauerstoff und Feuchtigkeit in 20 ml trockenem Dimethylacetamid (DMAc) gelöst. 810 mg (1.82 mmol) Dianhydrid der allgemeinen Formel
werden unter Schutzgas zugegeben, worauf die Mischung für 7 h bei Raumtemperatur (20°C) gerührt wird. Aus der so entstandenen Polyamidsäurelösung wird ein Film gegossen, der jeweils für 1 h auf 100°C, 150°C, 200°C und 250°C erhitzt wird, um Lösungsmittel und Reaktionswasser zu entfernen und so die Imidisierung zu vervollständigen. Das so erhaltene Polyimid ist bei Raumtemperatur löslich in N-Methylpyrrolidon (NMP), Dimethylsulfoxid (DMSO), Tetrahydrofuran (THF) und Chloroform. Es ist vollständig amorph mit einer Glasübergangstemperatur von Tg = 240°C. Seine Molmasse beträgt n = 28 000, w = 81 000 (ermittelt durch GPC, THF als Eluent, Polystyroleichung).
Beispiel 5
1,5 g (2.05 mmol) Diamin der allgemeinen Formel 1 (X = SO2, R1 = R2 = R4 = CH3, R3 = H) werden unter Ausschluß von Sauerstoff und Feuchtigkeit in 20 ml DMAc gelöst. Hierzu werden 660 mg (2.05 mmol) Dianhydrid der allgemeinen Formel (III) mit Y = CO gegeben, worauf die Mischung für 7 h bei Raumtemperatur gerührt wird. Die hierbei gebildete Polyamidsäurelösung wird zu einem Film gegossen, der durch stufenweises Erhitzen auf 100°C, 150°C, 200°C und 250°C für jeweils eine Stunde unter Abdampfen von Lösungsmittel und Reaktionswasser imidisiert wird. Dieses Polyimid besitzt eine Glasübergangstemperatur von Tg 251 °C. Es ist bei Raumtemperatur unlöslich, geht aber ab 80°C in dipolar aprotischen Lösungsmitteln in Lösung.
Beispiel 6 (Diamin)
Eine Mischung aus 36,3 g (0,062 mol) 1,1,3-Trimethyl-3-phenyl-4′,5(6)-bis(4′′- chlorphenylsulfonyl)indan (II), 15,2 g (0,139 mol) 4-Aminophenol, 20,0 g (0,145 mol) Kaliumcarbonat, 200 ml N-Methylpyrrolidon und 100 ml Toluol wird für 8 Stunden am Wasserabscheider zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Mischung in einem Scheidetrichter mit 200 ml Chloroform versetzt. Die wasserlöslichen Bestandteile werden mit 200 ml Wasser (1×) und je 200 ml 5%iger Natriumhydrogencarbonatlösung (2×) extrahiert. Anschließend wird nochmals mit 200 ml Wasser extrahiert. Die wäßrigen Phasen werden verworfen. Die organische Phase wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen. Der Rückstand wird in 100 ml THF aufgenommen. Durch Eingießen in 100 ml einer Ethanol/Wassermischung (1 : 1) wird das Produkt gefällt. Es wird abfiltriert und für 20 Stunden bei 80°C Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 39,8 g (88% d.Th.) an 1 (X = SO2, R1 = R3 = CH3, R2 = H)
Schmelzpunkt: 110°C (Isomerenmischung).
Beispiel 7 (Synthese von 1,1,3-Trimethyl-3-phenyl-4′,5(6)-bis[4′′(4′′′- aminophenoxy)benzoyl]indan)
Ein Gemisch aus 29,8 g (0,062 mol) 1,1,3-Trimethyl-3-phenyl-4′,5(6)-bis(4′′- fluorbenzoyl)-indan (II), 15,2 g (0,139 mol) 4-Aminophenol, 20,0 g (0,145 mol) Kaliumcarbonat, 200 ml N-Methylpyrrolidon und 100 ml Toluol wird 8 Stunden am Wasserabscheider zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung im Scheidetrichter mit 200 ml Chloroform versetzt und mit 200 ml Wasser (1×) sowie je 200 ml 5%iger Natriumhydrogencarbonatlösung (2×) extrahiert, um die wasserlöslichen Bestandteile zu entfernen. Anschließend wird nochmals mit 200 ml Wasser extrahiert. Die wäßrigen Phasen werden verworfen. Die organische Phase wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgezogen, der Rückstand in 100 THF aufgenommen und durch Eingießen in 100 ml einer Ethanol/Wasser-Mischung (1 : 1) gefällt. Das Produkt wird abfiltriert und bei 80°C im Vakuum für 20 Stunden getrocknet.
Ausbeute: 36,8 g (90% d.Th.) an I (X=CO, R1 = R3 = CH3, R2 = H)
Schmelzpunkt: 145°C (Isomerenmischung).

Claims (3)

1. Aromatisches Diamin der Formel worin
X = CO oder SO2,
R1 = CH3, R2 = R3 = H oder
R1 = R2 = CH3, R3 = H oder
R1 = CH3, R2 = R3 = C1-C16-Alkyl oder Aryl oder
R1 = CH3, R3 = H, R2 = C1-C16-Alkyl oder Aryl bedeuten.
2. Verwendung des Diamins gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Polymeren.
3. Verfahren zur Herstellung des Diamins gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Bis-halogen-Verbindung der Formel (II) wobei Hal für Chlor oder Fluor steht und X, R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit mit mindestens 2 Mol 4-Aminophenol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
DE4241258A 1992-12-08 1992-12-08 Aromatisches Diamin, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung Withdrawn DE4241258A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4241258A DE4241258A1 (de) 1992-12-08 1992-12-08 Aromatisches Diamin, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4241258A DE4241258A1 (de) 1992-12-08 1992-12-08 Aromatisches Diamin, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4241258A1 true DE4241258A1 (de) 1994-06-09

Family

ID=6474664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4241258A Withdrawn DE4241258A1 (de) 1992-12-08 1992-12-08 Aromatisches Diamin, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4241258A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200075862A1 (en) * 2017-05-12 2020-03-05 Dottikon Es Holding Ag Indane derivatives and their use in organic electronics
CN115745831A (zh) * 2022-11-21 2023-03-07 东华大学 含茚基二胺及其制备方法和应用、聚酰亚胺及其制备方法和应用、聚酰亚胺薄膜及其应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200075862A1 (en) * 2017-05-12 2020-03-05 Dottikon Es Holding Ag Indane derivatives and their use in organic electronics
US11495746B2 (en) * 2017-05-12 2022-11-08 Dottikon Es Holding Ag Indane derivatives and their use in organic electronics
CN115745831A (zh) * 2022-11-21 2023-03-07 东华大学 含茚基二胺及其制备方法和应用、聚酰亚胺及其制备方法和应用、聚酰亚胺薄膜及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0193721A2 (de) Polyimide und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2537306A1 (de) Aromatische dithiodianhydride
CH615912A5 (de)
EP0003552A2 (de) Unter der Einwirkung von Licht vernetzbare Polymere mit seitenständigen tricyclischen Imidylgruppen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE3010195C2 (de)
EP0680462B1 (de) Thermisch stabile fullerenderivate und verfahren zu ihrer herstellung
DE3042466A1 (de) N-substituierte (omega) -(2-oxo-4-imidazolin-l-yl)-alkansaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate
DE2919823A1 (de) N-azidosulfonylaryl-maleinimide sowie deren verwendung
CH638514A5 (de) Arylthiophendioxidverbindungen.
EP0496238A1 (de) Substituierte Benzoxazepine und Benzthiazepine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln
DE60206068T2 (de) Aralkyltetrahydropyridine, deren herstellung und pharmazeutische zusammensetzungen, die diese enthalten
DE4241258A1 (de) Aromatisches Diamin, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP0905123A1 (de) o-Amino(thio)phenol-carbonsäuren und deren Herstellung
EP0003757A1 (de) Tricyclische Imidylderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
NO137153B (no) Analogifremgangsm}te for fremstilling av terapeutisk aktive sulfamoylfenyl-pyrrolidoner
US3796724A (en) 4-carboxy-2-sulfobenzoic anhydride
DE1695804C3 (de) N Acyl 2 methyl 3 lndolylcarbon sauren, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneimittel
AT338279B (de) Verfahren zur herstellung von 1-alkyl-4-phenyl- bzw. -4-(2'-thienyl)-2(1h)-chinazolinonen
DE4241259A1 (de) Polyimide und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0340708B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-(3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido)-benzaldehyden
AT222657B (de) Verfahren zur Herstellung eines neuen Iminodibenzylderivates
DE1038047B (de) Verfahren zur Herstellung von N-aminoalkylierten Iminodibenzylen und deren Salzen
CH631453A5 (de) Halogen-benzothiophencarbonsaeuren und verfahren zu deren herstellung.
EP0041171B1 (de) 2-Chlor-5-nitro-phenylisocyanat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4340408A1 (de) Derivate von Tricyclochinazolin und Verfahren zu ihrer Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8181 Inventor (new situation)

Free format text: NUYKEN, OSKAR, PROF. DR., 81927 MUENCHEN, DE MAIER, GERHARD, DR., 80807 MUENCHEN, DE YANG, DAZHONG,95444 BAYREUTH, DE

8130 Withdrawal