DE4235139A1 - Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalzdispersionen von alpha-Sulfofettsäuren - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalzdispersionen von alpha-SulfofettsäurenInfo
- Publication number
- DE4235139A1 DE4235139A1 DE4235139A DE4235139A DE4235139A1 DE 4235139 A1 DE4235139 A1 DE 4235139A1 DE 4235139 A DE4235139 A DE 4235139A DE 4235139 A DE4235139 A DE 4235139A DE 4235139 A1 DE4235139 A1 DE 4235139A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fatty acid
- sulphonated fatty
- mono
- alpha
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 33
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 21
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title 1
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 9
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 10
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000007487 Calathea allouia Nutrition 0.000 description 1
- 244000278792 Calathea allouia Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101500021084 Locusta migratoria 5 kDa peptide Proteins 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J kaolinite Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000005335 volcanic glass Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/06—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with sulfuric acid or sulfur trioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/10—Derivatives of low-molecular-weight sulfocarboxylic acids or sulfopolycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Fließ
fähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalzdispersionen von α-Sulfo
fettsäuren, wobei die entsprechenden α-Sulfofettsäuren durch Sul
fierung gesättigter Fettsäuren und/oder Fettsäurengemischen mit
Schwefeltrioxid hergestellt wurden. Die Verbesserung der Fließ
fähigkeit der Mono- und/oder Disalzdispersionen wird dabei
erreicht, indem man während der Neutralisation der α-Sulfofett
säuren einen Feststoff, insbesondere ein Silikat, mit einer mitt
leren Teilchengröße von 0,1 bis 50 µm in einer Menge von 0,01 bis
5 Gew.-% - bezogen auf die α-Sulfofettsäure - zudosiert.
Die Herstellung von α-Sulfofettsäure-Disalzen, im folgenden kurz
Disalze genannt, durch Sulfierung von Fettsäuren ist an sich lite
raturbekannt. Beispielsweise lassen sich nach der Lehre der US-
Patentschrift 19 26 442 gesättigte Carbonsäuren durch Umsetzung
mit starken Sulfierungsmitteln bei Anwendung drastischer Reakti
onsbedingungen in α-Sulfofettsäure-Disalze überführen. Als geeig
nete Sulfierreagenzien werden Schwefeltrioxid, Oleum und Chlorsul
fonsäure beschrieben. Werden die bei der Sulfierung anfallenden
sauren Sulfierprodukte nur partiell neutralisiert, erhält man
α-Sulfofettsäure-Monosalze, die im folgenden kurz als Monosalze be
zeichnet werden.
Es ist darüber hinaus bekannt, daß Disalze auf Basis von Fettsäu
ren einer Kettenlänge von 16-18 C-Atomen sich durch gute wasch
technische Eigenschaften auszeichnen. Hierzu sei insbesondere auf
die europäischen Patentschriften EP 112 291 und EP 112 292 der
Anmelderin verwiesen.
Wegen der leichten Überführbarkeit von Monosalzen in die entspre
chenden Disalze, z. B. durch direkte Neutralisation oder - beim
Einsatz in Waschmittelrezepturen - indirekt durch die vorhandene
Alkalität eines Waschmittel-Slurries, sind Monosalze ebenfalls
waschtechnisch außerordentlich relevante anionische Tenside.
Im Zuge ihrer weiteren Verwendung werden anionische Tenside in der
Technik häufig in Form fließfähiger wäßriger Pasten eingesetzt.
fließfähige Mono- und Disalzpasten sind jedoch nach dem bisherigen
Stand der Technik nicht ohne weiteres zugänglich, da die bei einer
technischen Sulfierung gesättigter Fettsäuren nach partieller oder
vollständiger Neutralisation anfallenden wäßrigen Mono- und/oder
Disalzpasten bereits im Konzentrationsbereich von 20-30 Gew.-%
außerordentlich viskos sind und sich nur sehr schwer pumpen las
sen.
Die Zunahme der Viskosität wäßriger Mono- und Disalzpasten mit
steigendem Gehalt der Pasten an Mono- und/oder Disalz steht im
Zusammenhang mit der schlechten Wasserlöslichkeit dieser Tenside.
Literaturbekannte Daten sind exemplarisch in Tabelle 1 zusammenge
stellt.
Es besteht daher ein ständiger Bedarf nach technisch brauchbaren
Verfahren zur Herstellung fließfähiger wäßriger Mono- und/oder
Disalzdispersionen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand deshalb darin, ein
Verfahren zur Herstellung von Mono- und/oder Disalzdispersionen -
hergestellt durch Sulfierung gesättigter Fettsäuren mit gasför
migem SO3 - mit verbesserter Fließfähigkeit zur Verfügung zu stel
len.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich die Fließfähig
keit vom Mono- und/oder Disalzdispersionen von α-Sulfofettsäuren,
die durch Sulfierung gesättigter Fettsäuren und/oder Fettsäurege
mischen mit Schwefeltrioxid hergestellt wurden, dadurch verbessern
läßt, daß man während der Neutralisation der α-Sulfofettsäuren mit
einer wäßrigen Base einen Feststoff mit einer mittleren Teilchen
größe von 0,1 bis 50 µm in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% -
bezogen auf die α-Sulfofettsäure - zudosiert.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur
Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalz
dispersionen von α-Sulfofettsäuren, wobei die entsprechenden α-Sul
fofettsäuren durch Sulfierung gesättigter Fettsäuren und/oder
fettsäuregemischen mit Schwefeltrioxid hergestellt wurden, und
wobei man während der Neutralisation der α-Sulfofettsäuren mit
einer wäßrigen Base zur Bildung der entsprechenden wäßrigen Mono
und/oder Disalzdispersionen einen Feststoff mit einer mittleren
Teilchengröße von 0,1 bis 50 µm in einer Menge von 0,01 bis 5
Gew.-% - bezogen auf die α-Sulfofettsäure - zudosiert.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
setzt man als Festkörper ein oder mehrere Silikate ein. Die Art
der erfindungsgemäß geeigneten Silikate unterliegt dabei keinen
besonderen Beschränkungen. Es können daher an sich alle aus dem
Stand der Technik bekannten natürlich vorkommenden oder synthe
tisch hergestellten Silikate verwendet werden.
Unter praktischen Gesichtspunkten, z. B. wenn die nach dem Ver
fahren gemäß der Erfindung hergestellten Mono- und/oder Disalz
dispersionen im Wasch- oder Reinigungsmittel verwendet werden
sollen, haben sich aus der Gesamtheit der 4 strukturellen Grund
typen der Silikate (Silikate mit diskreten Anionen, Kettensilika
te, Schichtsilikate, Gerüstsilikate; vergl. O.-A. Neumüller,
"Römpps Chemie-Lexikon", 7. Aufl., Stuttgart 1975, Seite 3214 ff)
die Schichtsilikate als besonders geeignet erwiesen. Unter
Schichtsilikaten werden dabei all diejenigen Mineralien mit sili
katischer Grundstruktur verstanden, in denen miteinander über Di
pol-Dipol-Wechselwirkungen und Wasserstoffbrückenbindungen ver
knüpfte Silikatschichten mit teilweise eingelagerten Alumini
um3+-Ionen vorliegen, und wobei diese zweidimensional unendlichen
anionischen Silikatschichten über Kationen einer Zwischenschicht
elektrostatisch vernetzt sind. Struktur und Zusammensetzung der
artiger Schichtsilikate sind aus dem Stand der Technik bekannt und
können der einschlägigen Literatur entnommen werden. Beispiele
für Schichtsilikate sind Talk sowie Tone mit Blattstruktur wie
Kaolinit, Montmorillonit, Bentonite und Hectorite.
Besonders geeignete Feststoffe aus der Gruppe der Schichtsilikate
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserhaltige Alkali
bzw. Erdalkalialumosilikate, die unter der Bezeichnung Zeolithe
bekannt sind. Dabei spielt es keine Rolle, ob die Zeolithe durch
hydrothermale Umwandlung aus vulkanischen Gläsern bzw. Tuff-hal
tigen Ablagerungen entstanden sind oder synthetischen Ursprungs
sind. Besonders bevorzugt ist Zeolith A, der beispielsweise von
der Anmelderin unter der Handelsbezeichnung "Sasil" vertrieben
wird.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden
solche Feststoffe eingesetzt, deren mittlere Teilchengröße 1 bis 5
µm beträgt. Unter praktischen Gesichtspunkten ist es dabei zweck
mäßig, entsprechende handelsübliche Schichtsilikate einzusetzen;
die so hergestellten Mono- bzw. Disalzdispersionen eignen sich
dann insbesondere für die Verwendung im Wasch- und Reinigungs
mitteln. Dabei zeichnen sich handelsübliche Schichtsilikate wie
Sasil durch eine moderate Streuung der Teilchengröße um den Mittel
wert aus; beispielsweise beträgt bei Sasil einer mittleren Teil
chengröße von 1 bis 5 µm üblicherweise der Anteil der Teilchen mit
einem Durchmesser oberhalb von 30 µm weniger als 10%.
Die zur Sulfierung als Ausgangsmaterialien verwendeten Fettsäuren
oder Fettsäuregemische können aus Ölen und/oder Fetten von Pflan
zen, Land- oder Wassertieren entstanden oder synthetischen Ur
sprungs sein, wobei im wesentlichen Fettsäuren mit 12-18 C-Atomen
verwendet werden. Diese können aber auch geringere Mengen kürzer
kettiger oder längerkettiger Fettsäuren enthalten, wie sie z. B.
bei Fettsäuren pflanzlichen und tierischen Ursprungs vorliegen.
Die zur Sulfierung verwendeten Fettsäuren oder Fettsäuregemische
sollen Jodzahlen unter 0,5 aufweisen, um eine ausreichende Farb
qualität der Mono- und/oder Disalze sicherzustellen. Ungesättigte
Fettsäuren müssen daher vor der Sulfierung einem Härtungsprozeß
(Hydrierung) unterworfen werden. Die Härtung erfolgt dabei in an
sich bekannter Weise.
Die Sulfierung der Fettsäure kann batchweise oder kontinuierlich
durchgeführt werden. Besonders geeignet für das erfindungsgemäße
Verfahren sind Reaktoren, die nach dem Fallfilmprinzip arbeiten.
Das wesentliche Merkmal dieses Reaktortyps besteht darin, daß der
zu sulfierende Rohstoff mit Hilfe geeigneter apparativer Maßnah
men, z. B. eine Düse oder eines Überlaufs, dergestalt in den Reak
tor eingebracht wird, daß er entlang der Rohrwandung als dünner
Film abwärts läuft, während die Begasung mit Schwefeltrioxid wahl
weise horizontal oder vertikal dazu erfolgen kann. Infolge des
raschen Stoffaustausches und einer großen, der Kühlung dienenden
Oberfläche verläuft die Sulfierung in kontinuierlich arbeitenden
Fallfilmreaktoren unter schonenden Bedingungen und führt in der
Regel zu besonders hellfarbigen Produkten. Reaktoren dieses Typs
sind z. B. aus DE 21 38 038 bekannt; eine zusammenfassende Beschrei
bung findet sich ferner in J.Falbe (Hrsg.), "Surfactants in Con
sumer Products", Springer Verlag, S. 61 f (1987) sowie in Kirk-
Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", Band 22, S. 1-45
(1983).
Zur Sulfierung wird das Schwefeltrioxid mit einem inerten Gas,
vorzugsweise Luft oder Stickstoff, verdünnt und in Form eines Gas
gemisches, welches das Sulfieragens in einer Konzentration von 1
bis 8 Vol.-%, insbesondere 2 bis 5 Vol.-% enthält, eingesetzt.
Das Einsatzverhältnis des gasförmigen Schwefeltrioxids beträgt 1,1
bis 1,5 mol, bevorzugt 1,2 bis 1,3 mol, SO₃ pro mol Fettsäure.
Die zu sulfierenden Fettsäuren werden auf Temperaturen von 70 bis
110°C, insbesondere 85 bis 95°C, vorgewärmt und bei dieser Tem
peratur in den Reaktor eingebracht.
Nach der Sulfierung wird die erhaltene flüssige α-Sulfofettsäure 2
bis 30 Minuten, bevorzugt 5 bis 15 Minuten, bei Temperaturen von
70 bis 110°C, bevorzugt bei 80 bis 95°C, gealtert. Dieser Ver
fahrensschritt, der zur Erhöhung des Sulfiergrades durchgeführt
wird, läßt sich bei kontinuierlicher Arbeitsweise in einem dem
Sulfierreaktor nachgeschalteten temperierten Rohr, einer sogenann
ten Nachreaktionsschlange, durchführen. Auf diese Weise lassen
sich Sulfiergrade von 80 bis 95% einstellen.
Die bei der Sulfierung anfallenden sauren Sulfierprodukte werden
mit wäßrigen Basen neutralisiert, wobei gleichzeitig ein Feststoff
mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 50 µm zur Verbesserung der
Fließfähigkeit der resultierenden Mono- und/oder Disalzdispersio
nen zudosiert wird.
Als Neutralisationsbasen eignen sich insbesondere Ammoniak, Al
kali- sowie Erdalkalihydroxide. Besonders geeignet sind Natrium-
und Kaliumhydroxid oder Gemische dieser beiden Basen. Die Neutra
lisationsbasen werden dabei insbesondere in Form wäßriger Lösungen
eingesetzt.
In der Regel wird die Neutralisation in der Weise durchgeführt,
daß der pH-Wert zwischen 7 und 13, insbesondere zwischen 7 und 10
gehalten wird. Auf diese Weise werden wäßrige Disalzdispersionen
erhalten. Die Neutralisation kann jedoch auch in der Weise durch
geführt werden, daß man das saure Sulfierprodukt nur partiell zu
den entsprechenden Monosalzen oder zu Mono-/Disalz-Gemischen neu
tralisiert. In diesem Fall arbeitet man bei pH-Werten von ca. 3
bis 7.
Die sogenannte saure Bleiche mit Wasserstoffperoxid kann im Zuge
des erfindungsgemäßen Verfahrens vor oder während, die sogenannte
alkalische Bleiche mit Natriumhypochlorit nach der Neutralisation
der α-Sulfofettsäure zum entsprechenden Mono- und/oder Disalz
durchgeführt werden. Die saure und alkalische Bleiche sowie eine
Kombination beider Bleichmethoden sind an sich literaturbekannt
und werden z. B. in der DE-PS 11 79 931, der DE-PS 12 34 709 und
der DE-OS 14 43 995 beschrieben.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher
erläutern und sind nicht einschränkend zu verstehen.
In Tabelle 2 sind die erfindungsgemäßen Beispiele mit B1 bis B3,
der Vergleich mit V1 gekennzeichnet.
Der Gehalt wäßriger Tensidpasten an waschaktiver Substanz in
Gew.-% (WAS-Gehalt) wurde durch Epton-Titration ermittelt [DGf-
Methode H III 10], der Gehalt an Unsulfiertem in Gew.-% (US-Ge
halt) gravimetrisch nach Ansäuern der Paste, Petroletherextraktion
und Abdampfen des Lösungsmittels. Der Sulfiergrad (S°) wurde
daraus folgendermaßen berechnet:
dabei bedeuten:
(A) . . . Fettanteil im WAS-Gehalt [in Gew.-%]; dieser ist gegeben durch:
(A) . . . Fettanteil im WAS-Gehalt [in Gew.-%]; dieser ist gegeben durch:
(B) . . . US-Gehalt [in Gew.-%]
Die Viskosität der gemäß 3.2. und 3.3. hergestellten Disalz-
Dispersionen wurde bei 20 und 60°C mit einem Rotationsviskosi
meter CARRIMED CS 200 mit Platte-Platte-Anordnung bei Scherge
schwindigkeiten von 50 und 100 s-1 gemessen.
Zur Herstellung von C16/18-Disalz wurde gehärtete Talgfettsäure
("FHTi"; Fa. Henkel/Düsseldorf) mit folgenden Kennzahlen einge
setzt:
Jodzahl: 0,5; Säurezahl 205,0; C-Kettenverteilung: C12 = 0,1%, C15 = 0,6%, C16 = 27,5%, C17 = 2,3%, C18 = 65,7%, C20 = 1,0%, C22 = 0,1% (GC-Analyse).
Jodzahl: 0,5; Säurezahl 205,0; C-Kettenverteilung: C12 = 0,1%, C15 = 0,6%, C16 = 27,5%, C17 = 2,3%, C18 = 65,7%, C20 = 1,0%, C22 = 0,1% (GC-Analyse).
Zeolith A ("Sasil"; Fa. Henkel/Düsseldorf) mit einem Wassergehalt
von ca. 20 Gew.-%. In den Versuchen B1 und B2 betrug die mittlere
Teilchengröße des Sasils dabei jeweils 1,3 µm, bei dem Versuch B3
3,5 µm.
In einem Technikums-Fallfilmreaktor (Hersteller: Fa. Lurgi) wurde
eine auf 90°C vorgewärmte flüssige Talgfettsäure (vergl. 2.1.a)
bei einem Durchsatz von 41,2 kg (150 mol) Talgfettsäure pro Stunde
kontinuierlich mit luftverdünntem Schwefeltrioxidgas (5 Vol.-% in
Luft) in Kontakt gebracht. Dabei betrug der molare SO3-Überschuß
bezogen auf die Fettsäure 20%, d. h. innerhalb einer Stunde wurden
14,4 kg (180 mol) SO3 aufgebracht. Die Reaktion verlief exotherm;
die Temperatur der Rohsulfonsäure betrug 101°C. In einem an
schließenden Alterungsschritt wurde die Rohsulfonsäure durch ein
auf 90°C geheiztes Rohr (Nachreaktionsschlange) geleitet. Die
Verweilzeit der Rohsulfonsäure in der Nachreaktionsschlange betrug
dabei 10 Minuten. Die Rohsulfonsäure wurde anschließend kontinu
ierlich weiterverarbeitet wie in Vergleichsbeispiel 1 sowie den
Beispielen 1 bis 3 beschrieben.
Die nach der obigen Vorschrift (vergl. 3.1.) hergestellte Rohsul
fonsäure wurde kontinuierlich mit wäßriger Natronlauge bei einem
pH-Wert von ca. 7 und einer maximalen Temperatur von 80°C neu
tralisiert.
Die erhaltene Disalzpaste wurde analytisch folgendermaßen charak
terisiert:
WAS-Gehalt: 26%
US-Gehalt: 2%
Sulfiergrad: 89%.
WAS-Gehalt: 26%
US-Gehalt: 2%
Sulfiergrad: 89%.
Die Fließfähigkeit der Disalzdispersion V1 wurde anschließend wie
unter 1.3. beschrieben durch Viskositätsmessung ermittelt. Die
Daten sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
Die nach der obigen Vorschrift (vgl. 3.1.) hergestellte Rohsulfon
säure wurde kontinuierlich mit 13,2 Kg NaOH pro Stunde in Form
einer 10 gew.-%igen wäßrigen Lösung bei einer maximalen Temperatur
von 80°C neutralisiert. Die zur Neutralisation verwendete Natron
lauge enthielt dabei die in Tabelle 2 jeweils angegebenen Mengen
Zeolith A ("Sasil") in suspendierter Form.
Die analytischen Daten der erhaltenen Dispersionen entsprachen den
unter 3.2. beschriebenen. Die Fließfähigkeit der erfindungsgemäß
hergestellten Disalz-Dispersionen B1 bis B3 wurde wie unter 1.3.
beschrieben durch Viskositätsmessung ermittelt. Die Daten sind in
Tabelle 2 zusammengestellt.
Aus Tabelle 2 geht hervor, daß durch den Zusatz von Sasil in der
Neutralisationsstufe der Fettsäuresulfierung die Viskosität der
erhaltenen Disalzdispersionen gegenüber dem Vergleich V1 deutlich
gesenkt wird. Dabei nimmt der Effekt mit abnehmender Teilchengröße
des Sasils zu.
Claims (5)
1. Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono
und/oder Disalzdispersionen von α-Sulfofettsäuren, wobei die
entsprechenden α-Sulfofettsäuren durch Sulfierung gesättigter
Fettsäuren und/oder Fettsäuregemischen mit Schwefeltrioxid
hergestellt wurden, dadurch gekennzeichnet, daß man während
der Neutralisation der α-Sulfofettsäuren mit einer wäßrigen
Base zur Bildung der entsprechenden wäßrigen Mono- und/oder
Disalzdispersionen einen Feststoff mit einer mittleren Teil
chengröße von 0,1 bis 50 µm in einer Menge von 0,01 bis 5
Gew.-% - bezogen auf die α-Sulfofettsäure - zudosiert.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei man als Feststoff ein oder
mehrere Silikate einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei man als Feststoff ein
Schichtsilikat einsetzt.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei
man als Feststoff Zeolithe, insbesondere Zeolith A, einsetzt.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei
man einen Feststoff einsetzt, dessen mittleren Teilchengröße 1
bis 5 µm beträgt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4235139A DE4235139A1 (de) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalzdispersionen von alpha-Sulfofettsäuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4235139A DE4235139A1 (de) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalzdispersionen von alpha-Sulfofettsäuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4235139A1 true DE4235139A1 (de) | 1994-04-21 |
Family
ID=6470763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4235139A Withdrawn DE4235139A1 (de) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalzdispersionen von alpha-Sulfofettsäuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4235139A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998011193A1 (en) * | 1996-09-10 | 1998-03-19 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| US5935923A (en) * | 1996-09-10 | 1999-08-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| EP3409265A1 (de) * | 2017-05-29 | 2018-12-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hellfarbigem disalz |
-
1992
- 1992-10-19 DE DE4235139A patent/DE4235139A1/de not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998011193A1 (en) * | 1996-09-10 | 1998-03-19 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| US5935923A (en) * | 1996-09-10 | 1999-08-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| EP3409265A1 (de) * | 2017-05-29 | 2018-12-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hellfarbigem disalz |
| WO2018219705A1 (de) * | 2017-05-29 | 2018-12-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hellfarbigem disalz |
| CN110691584A (zh) * | 2017-05-29 | 2020-01-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备浅色二盐的方法 |
| US11389384B2 (en) | 2017-05-29 | 2022-07-19 | Basf Se | Method for producing a light-coloured disalt |
| CN110691584B (zh) * | 2017-05-29 | 2022-12-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备浅色二盐的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4035935A1 (de) | Verfahren zur herstellung konzentrierter waessriger dispersionen von alpha-sulfofettsaeure-mono- und/oder -disalz | |
| DE4220580A1 (de) | alpha-Sulfocarbonylverbindungen | |
| EP0129710B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung farbstabiler hellfarbiger wässriger Salzpasten von waschaktiven alpha-Sulfofettsäureestern | |
| EP0594574B1 (de) | Verfahren zur herstellung von salzen sulfierter fettsäureglycerinester | |
| EP0222237A1 (de) | Verfahren zur Herstellung beweglicher Pasten waschaktiver alpha-Sulfofettsäureestersalze hohen Feststoffgehalts | |
| EP0497849B1 (de) | Verfahren zur sulfierung ungesättigter fettsäureglycerinester | |
| EP0576464B1 (de) | Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten | |
| EP0617732B1 (de) | Verfahren zur herstellung hydrophilisierter triglyceride | |
| DE4235139A1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Fließfähigkeit wäßriger Mono- und/oder Disalzdispersionen von alpha-Sulfofettsäuren | |
| DE2249360A1 (de) | Verfahren zur herstellung sulfonierter detergentien | |
| DE2439572C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, kationenaustauschenden Natriumalumosilikaten | |
| WO1994015910A1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON α-SULFOFETTSÄURE-DISALZ-PASTEN | |
| DE867393C (de) | Verfahren zum Neutralisieren eines noch ueberschuessiges Sulfonierungsmittel enthaltenden organischen Sulfonsaeure-bzw. Schwefelsaeureestergemisches | |
| WO1990006300A1 (de) | Konzentrierte, fliessfähige aniontenside und verfahren zu ihrer herstellung | |
| AT256059B (de) | Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Olefinsulfonierungsprodukte bzw. der entsprechenden Sulfonate | |
| DE1270549B (de) | Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Olefinsulfonate | |
| DE1468026C (de) | Verfahren zur Herstellung von ober flachenaktivenSulfonierungsprodukten | |
| DE4009096A1 (de) | Binaere tensidkombination aus innenstaendigen sulfofettsaeureestern und deren sulfofettsaeure-disalzen | |
| DE4432363A1 (de) | Verfahren zur Hersellung von Äpfelsäurediestersulfaten | |
| DE825258C (de) | Verfahren zur Reinigung von anionenaktiven Netzmitteln | |
| DE4136784A1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger alkenylsulfat-pasten | |
| DE1289602B (de) | Schuett- und rieselfaehige, insbesondere pulverfoermige Wasch-, Netz- und Emulgiermittel | |
| DE19743836A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylbenzolsulfonsäuren | |
| DE19502194A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Erucaalkohol-mono-sulfat-mono-sulfonaten | |
| DE4409568A1 (de) | Sulfonierte Acrylsäureester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |