DE4231465A1

DE4231465A1 - Aktivatoren für anorganische Perverbindungen

Info

Publication number: DE4231465A1
Application number: DE4231465A
Authority: DE
Inventors: Hinrich Dr Moeller; Beatrix Dr Kottwitz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1992-09-19
Filing date: 1992-09-19
Publication date: 1994-03-24

Description

Anorganische Perverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Perverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbo nat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmittel zu Desin fektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung die ser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Tem peratur ab; so erzielt man beispielsweise mit H₂O₂ oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80°C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Texti lien. Bei niedrigeren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Perverbindungen durch Zusatz sogenannter Aktiva toren verbessert werden, für die zahlreiche Vorschläge in der Literatur bekannt geworden sind. Unter anderem wurden Enolester für diesen Zweck vorgeschlagen (DE 12 46 658 und EP 140 648) und in Bleichmitteln verwendet. Durch Zusatz dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten zum Teil so weit ge steigert werden, daß bereits bei 60°C nahezu die gleichen Wir kungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95°C eintreten.

Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jahren auch Anwendungstemperaturen deutlich un terhalb 60°C, insbesondere unterhalb 45°C bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung.

Bei diesen Temperaturen läßt die Wirkung der bekannten Aktiva toren aber bereits deutlich nach. Es hat deshalb nicht an Bestre bungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktiva toren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein überzeugender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre.

Auch die vorliegende Erfindung hat die Verbesserung der Oxidations- und Bleichwirkung anorganischer Perverbindung bei niedrigen Temperaturen unterhalb von 80°C, insbesondere im Temperaturbereich von ca. 15 bis 45°C zum Ziel.

Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung bestimmter Pyranone als Aktivatoren in diesem Temperaturbereich eine unerwartete Steige rung der Oxidations- und Bleichwirkung anorganischer Perverbin dungen in Oxidations-, Bleich- und Waschflotten erreicht wird. Es handelt sich bei diesen Aktivatoren um Pyranone, die durch eine Acyloxygruppe substituiert sind, wobei diese Gruppe 2 bis 7 C- Atome enthält. Vorzugsweise handelt es sich um Acyloxypyranone, die einer der folgenden Formel Ia, Ib oder Ic entsprechen:

In diesen Formeln haben die Abkürzungen folgende Bedeutung:
R¹: Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder die Phenylgrup pe
R²: Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Acyloxyvinylgruppe der Formel II

R¹-CO-O-C(=CH₂)- (II)

in der R¹ die oben angegebene Bedeutung hat
R³, R⁴, R⁵ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Acyloxypyranonen handelt es sich zum größten Teil um neue Verbindungen; diese neuen Verbindun gen sind deshalb ein eigener Gegenstand der Erfindung. Die Acyl oxypyranone sind durch übliche Acylierungsverfahren aus den Hy droxypyranonen beziehungsweise den entsprechenden Oxoverbindun gen, die mit den Enolen im tautomeren Gleichgewicht stehen, bei spielsweise durch Umsetzung mit den Anhydriden oder Säurehaloge niden der C₂-C₇-Carbonsäuren, zugänglich.

Beispiele erfindungsgemäß geeigneter Acyloxypyranone sind:

A) 3-(1-Acetoxyvinyl)-4-acetoxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = CH₃; R² = II; R³ = CH₃; R⁴ = H)
B) 3-Acetoxy-2-methyl-4H-4-pyranon (Ib, R¹ = CH₃; R³, R⁴ =H; R⁵ = CH₃)
C) 4-Acetoxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = CH₃, R³ = CH₃; R², R⁴ = H)
D) 3-(1-Benzoxyloxyvinyl)-4-benzoyloxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = Phenyl, R² = II, R³ = CH₃, R⁴ = H)
E) 4-Benzoxyloxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = Phenyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃)
F) 3-Benzoyloxy-2-methyl-4H-4-pyranon (Ib, R¹ = Phenyl; R³, R⁴ = H; R⁵ = CH₃)
G) 3-(1-Butyroxyvinyl)-4-butyroxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = n-Propyl, R² = II, R³= CH₃, R⁴ = H)
H) 3-Butyroxy-2-methyl-4H-4-pyranon (Ib, R¹ = n-Propyl; R³, R⁴ = H; R⁵ = CH₃)
I) 4-Butyroxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = n-Propyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃).
Von den erfindungsgemäß verwendeten Acyloxypyranonen sind le diglich die Verbindungen C, E und I sowie
K) 4-Pivaloyloxy-6-methyl-2H-2-Pyranon (Ia, R¹ = t-Butyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃)
L) 4-Isovaleroyl-6-methyl-2H-2-Pyranon (Ia, R¹ = iso-Butyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃)
aus der Literatur bekannt (E. Marcus et al, J. Heterocycl. Chem. 6(1), 13-22 (1969); K. Kato et al, Chem. Comm. 6, 324-5 (1968)). Sie sind aber noch nicht zur Aktivierung von Perverbin dungen vorgeschlagen worden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die Acyloxypyranone als Aktivatoren überall dort eingesetzt werden, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung anorganischer Perver bindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt, z. B. bei der Blei che von Textilien, Haaren oder harten Oberflächen, bei der Oxi dation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion. Dabei übertreffen die meisten dieser Aktivato ren in ihren Eigenschaften die bisher bekannten Esteraktivatoren.

Im Gegensatz zu den aus EP 140 648 bekannten Enolestern handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Acyloxypyranonen um geruchsneutrale Substanzen, die deshalb auch ohne Schwierigkeiten in solchen Wasch- und Bleichmitteln eingesetzt werden können, die für die Anwendung im Haushalt bestimmt sind.

Die erfindungsgemäße Verwendung besteht darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen Wasserstoffperoxid und die Acyloxypyranone miteinander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn beide Reaktionspartner in wäßriger alkalischer Lösung aufeinander treffen.

Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen neben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen Lösungsmitteln, z. B. für die Anwendung in der Desinfektion oder bei der Oxidation von Zwi schenprodukten, als Reaktionsmedium in Frage. Der pH-Wert des Reaktionsmediums kann in weiten Grenzen, vom schwach sauren Be reich (pH 4) bis in den stark alkalischen Bereich (pH 13), je nach Anwendungszweck gewählt werden. Bevorzugt wird der alka lische Bereich von pH 8 bis pH 11, da er für die Aktivierungs reaktion und die Stabilität der gebildeten Perverbindung beson ders vorteilhaft ist. Aus diesem Grunde wird der erfindungsgemäße Aktivator auch bevorzugt zusammen mit einem Natriumperborat oder mit Natriumcarbonat-Perhydrat verwendet, die in ihren Lösungen bereits pH-Werte dieses Bereichs aufweisen. Beispiele anderer geeigneter Perverbindungen sind Phosphat-Perhydrate und Harn stoffperhydrat. Gelegentlich kann es auch zweckmäßig sein, den pH-Wert des Mediums nach erfolgter Aktivierungsreaktion durch ge eignete Zusätze nochmals, vor allem in den sauren Bereich, zu verschieben. Die Einsatzmengen an Perverbindungen werden im all gemeinen so gewählt, daß in den Lösungen zwischen 10 ppm und 10% Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktivsauer stoff vorhanden sind. Auch die verwendete Menge an Aktivator hängt vom Anwendungszweck ab. Je nach gewünschtem Aktivierungs grad werden 0,03-1 Mol, vorzugsweise 0,1-0,5 Mol Aktivator pro Mol anorganischer Perverbindung verwendet, doch können in besonderen Fällen diese Grenzen auch über- oder unterschritten werden.

Die erfindungsgemäßen Acyloxypyranone können zur Aktivierung in reiner Form oder, wenn dies, beispielsweise zur Erhöhung der La gerstabilität, zweckmäßig ist, in speziellen Anbietungsformen, wie Tabletten, Granulaten oder in feinteiliger umhüllter Form (sogenannte Prills), eingesetzt werden. Besonderer Bedeutung kommt dabei solchen körnigen Formen zu, die durch Agglomerati onsgranulation hergestellt werden. Für die maschinelle Dosierung eignen sich flüssige Aktivatoren oder Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder flüssige Dispersionen, die den Aktivator enthalten.

Bevorzugt erfolgt der Einsatz in vorkonfektionierten Mitteln im Gemisch mit den zu aktivierenden Perverbindungen und gegebenen falls weiteren, für den gewünschten Bleich- oder Oxidationsprozeß erforderlichen Komponenten, wie pH-regulierenden Mitteln und Sta bilisatoren für Perverbindungen. Dabei können neben den Acyloxy pyranonen auch andere Aktivatoren zugegen sein. Durch die Abmi schung mit ausgesuchten Mengen an Perverbindungen und weiteren Zusatzstoffen wird die Anwendung erleichtert und der Anwender erzielt sicherer das gewünschte Ergebnis, da sich beim Auflösen der Mittel ohne weiteres Zutun die optimalen Bedingungen ein stellen. Derartige Mittel, die in fester, vorzugsweise streubarer Form, aber auch als Flüssigkeiten vorliegen können,sind deshalb ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Auf dem Gebiet der Textilwäsche können die erfindungsgemäßen Aktivatoren mit nahezu allen üblichen Bestandteilen von Wasch- und Bleichmitteln kombiniert werden. Man kann auf diese Weise Mittel aufbauen, die sich speziell zur Textilbehandlung bei nie drigen Temperaturen eignen und auch solche, die in mehreren Tem peraturbereichen bis hinauf zum traditionellen Bereich der Koch wäsche geeignet sind.

Hauptbestandteile solcher Wasch- und Bleichmittel sind, neben Perverbindungen und Aktivator, Gerüstsubstanzen (Builders) und Tenside. Daneben können andere übliche Hilfsstoffe und Begleit stoffe, wie Vergrauungsinhibitoren, Peroxidstabilisatoren, Elek trolyte, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle, Schaumregulatoren und avivierende Substanzen in diesen Mitteln vorliegen, wenn dies zweckmäßig ist.

Beispiele üblicher Gerüstsubstanzen sind kondensierte Phosphate, Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Salze von Aminocarbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure, Salze von Polyphosphonsäuren, wie Hydroxy ethandiphosphonsäure, Salze von Polycarbonsäuren, wie Citronen säure oder Polyacrylsäure und unlösliche Natriumaluminiumsilikate vom Typ Zeolith NaA und NaX.

Als Tenside kommen insbesondere solche vom Typ der nichtionischen und synthetischen anionischen Tenside in Frage. Beispiele für nichtionische Tenside sind die aus langkettigen Alkoholen oder Alkylphenolen und Ethylenoxid hergestellten Polyethylenglykol monoalkyl- und Polyethylenglykolmonophenylether sowie die lang kettigen Alkylglycoside.

Bei den anionischen Tensiden handelt es sich in erster Linie um Sulfate und Sulfonate langkettiger Verbindungen, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, Fettsäureestersulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Fettalkoholsulfate und Sulfate von Polyethylen glykolmonoethern. Weiterhin können Seifen und Salze langkettiger Acylcyanamide sowie langkettige Succinate und Sulfosuccinate ver wendet werden.

Typische Wasch- und Bleichmittel gemäß der Erfindung haben etwa folgende Zusammensetzung:
0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% anionische und/oder nichtionische Tenside,
0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% Gerüstsubstanzen aus der Gruppe kondensierte Phosphate, Alka lisilikate, Alkalicarbonate, Natriumalumini umsilikate und deren Mischungen,
0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% Gerüstsubstan zen aus der Gruppe Salze von Aminocarbonsäu ren, Salze von Polyphosphonsäuren, Salze von Polycarbonsäuren und deren Mischungen,
2 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% anorganische Perverbindungen,
0,3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% Acyloxypyranone,
ad 100% übliche Hilfs- und Begleitstoffe und Wasser.

Neben kombinierten Wasch- und Bleichmitteln kommen als Konfekti onierungsform der erfindungsgemäßen Aktivatoren für die Textil wäsche auch Mittel in Betracht, die als Zusätze zu peroxidhal tigen oder peroxidfreien Waschmitteln angewendet werden. Sie ent halten im wesentlichen Aktivator bzw. ein Gemisch aus Aktivator und Perverbindung sowie gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatz stoffe, insbesondere Stabilisatoren, pH-regulierende Mittel, Ver dickungsmittel und Tenside.

Typische Bleichzusatzmittel gemäß der Erfindung haben etwa fol gende Zusammensetzung:
5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% anorganische Perverbindung,
2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% Acyloxypyranone,
0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Peroxidstabi lisatoren,
0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% pH-regulierende Mittel,
ad 100 Gew.-% andere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

Zur Reinigung harter Oberflächen bestimmte Mittel enthalten neben Perverbindung und Aktivator insbesondere Tenside, Gerüstsubstan zen und, im Falle von Polier- und Scheuermitteln, abrasiv wirken de Bestandteile. Da diese Mittel häufig bei Raumtemperatur ange wendet werden, wirkt sich hier die Verwendung der erfindungsge mäßen Aktivatoren besonders vorteilhaft auf die bleichende und keimtötende Wirkung aus.

Besondere Bedeutung besitzen konfektionierte Mittel bei der An wendung in der Desinfektion, da hier im allgemeinen erhöhte An forderungen an die Anwendungssicherheit gestellt werden. Desin fektionsmittel auf Basis der erfindungsgemäßen Aktivatoren ent halten neben diesem und anorganischen Perverbindungen im allge meinen noch weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, wie pH-regulierende Substanzen, Stabilisatoren und Tenside. In besonderen Fällen kön nen sie spezielle Mikrobizide zusätzlich enthalten, die die an sich sehr breite abtötende Wirkung der aktivierten Perverbindung gegenüber bestimmten Keimen verstärken.

Typische Desinfektionsmittel gemäß der Erfindung haben etwa fol gende Zusammensetzung:
5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% anorganische Perverbindungen,
2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Acyloxypyranone,
0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Peroxidstabi lisatoren,
0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% Tenside,
ad 100 Gew.-% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.

Die erfindungsgemäße Verwendung der Aktivatoren ist aber keines falls auf die Anwendung in konfektionierter Form dieser geschil derten oder anderer Arten beschränkt. So steht beispielsweise im gewerblichen Bereich im allgemeinen die Einzeldosierung von Rea genzien im Vordergrund, da sie oft das kostengünstigere Verfahren darstellt.

Beispiele

1. Herstellung von 3-(1-Acetoxyvinyl)-4-acetoxy-6-methyl-2H-2- pyranon (A)
Zu der gerührten Lösung von 33,6 g (0,2 Mol) Dehydracetsäure (3-Acetyl-4-hydroxy-6-methyl-2H-2-pyranon) in 100 ml Dichlor methan wurden unter Kühlen 40,5 g (0,4 Mol) Triethylamin und anschließend 31,4 g (0,4 Mol) Acetylchlorid getropft und die Mischung 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Abfiltrieren des Niederschlages (54 g Triethylamin-hydrochlorid) wurde die Lö sung mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung ausge schüttet, dann über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Es wurden 27,2 g (54% d. Th.) einer bräunlichen, öligen Sub stanz, die laut Titration (gegen Natronlauge) und ¹H-NMR-Spek trum 92% Endprodukt enthielt und nach Sublimieren im Ölpumpen vakuum einen schwach gelben Feststoff vom Schmelzpunkt 75- 77°C ergab.

2. In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben wurden aus den entsprechenden Hydroxypyranonen und Säurechloriden die fol genden Acyloxypyranone hergestellt, wobei allerdings die Reak tanten im Molverhältnis 1 : 1 : 1 eingesetzt wurden. Die Ein zelverbindungen wurden anhand ihrer ¹H-NMR-Spektren identifi ziert:

B) 3-Acetoxy-2-methyl-4H-4-pyranon Schmelzpunkt: 44-47°C
C) 4-Acetoxy-6-methyl-2H-2-pyranon Schmelzpunkt: 33-39°C
D) 3-(1-Benzoyloxyvinyl)-4-benzyloxy-6-methyl-2H-2-pyranon Schmelzpunkt: 82°C
E) 4-Benzoyloxy-6-methyl-2H-2-pyranon Schmelzpunkt: 78°C
F) 3-Benzoyloxy-2-methyl-4H-4-pyranon Schmelzpunkt: 106-107°C
G) 3-(1-Butyroxyvinyl)-4-butyroxy-6-methyl-2H-2-pyranon viskose bräunliche Flüssigkeit
H) 3-Butyroxy-2-methyl-4H-pyranon Siedepunkt: 115-120°C/0,007 hPa Brechungsindex: n_D ²⁰= 1,5084
I) 4-Butyroxy-6-methyl-2H-2-pyranon Siedepunkt: 135-140°C/0,006 hPa Brechungsindex: n_D ²⁰= 1,5085

3. Prüfung der Bleichwirksamkeit an verschiedenen Testan schmutzungen auf Textilien
Die Prüfung erfolgte im Launderometer, Typ Atlas Standard, unter Verwendung eines phosphatfreien Waschmittels bei fol genden Bedingungen:
Flottenvolumen 250 ml
Gewebe: 6,3 g Füllgewebe (weiße Baumwolle), 2,1 g Testgewebe
Wasserhärte: 17° d. H.
Temperaturen: 40 und 60°C
Waschzeit: 30 Minuten einschließlich Aufheizzeit (3°C/min)
Spülen: 3 × 30 sec.

Waschmittelzusammensetzung (Gew.-%)
Alkylbenzolsulfonat-Na-Salz
7
Talgalkohol + 5 Ethylenoxid	5,5
Na₂CO₃	12
Natriumsilikat (3,2)	3,3
Zeolith NaA	28
Ethylendiamintetraacetat	0,3
Natriumperborattetrahydrat	28
Carboxymethyl- und Hydroxyethylcellulose	1,5
Na₂SO₄ und Wasser	ad 100

Dosierung: Waschmittel 7,16 g/l
Aktivator 143 mg/l

Tabelle 1, Versuche bei 40°C

Tabelle 2, Versuche bei 60°C

Claims

1. Verwendung von Pyranonen, die durch eine Acyloxygruppe substi tuiert sind, wobei diese Gruppe 2 bis 7 C-Atome aufweist, als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen in Oxidations-, Des infektions- und Bleichflotten.

2. Verwendung nach Anspruch 1 von Acyloxypyranonen der allgemei nen Formel Ia, Ib oder Ic wobei die Abkürzungen folgende Bedeutung haben:
R¹: Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder die Phenylgrup pe
R²: Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Acyloxyvinylgruppe der Formel IIR¹-CO-O-C(=CH₂)- (II)in der R¹ die oben angegebene Bedeutung hat
R³, R⁴, R⁵: Jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen.

3. Verwendung nach Anspruch 2, wobei in den Formeln Ia, Ib und Ic R¹ eine Methylgruppe darstellt.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß die Aktivierung in überwiegend wäßriger Lösung bei einem pH-Wert zwischen 8 und 11 erfolgt.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß zur Aktivierung von 1 Mol Aktivsauerstoff aus der anorganischen Perverbindung 1-0,03 Mol, vorzugsweise 0,5-0,1 Mol an Aktivator eingesetzt wird.

6. Oxidations-, Bleich- oder Desinfektionsmittel, enthaltend eine anorganische Perverbindung und einen Aktivator sowie gegebenen falls pH-regulierende Mittel und Stabilisatoren für die Perverbin dung, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aktivator ein Pyranon enthält, das durch eine Acyloxygruppe substituiert ist, wobei diese Gruppe 2 bis 7 C-Atome aufweist.

7. Mittel nach Anspruch 6 enthaltend ein Acyloxypyranon der all gemeinen Formel Ia, Ib oder Ic wobei die Abkürzungen folgende Bedeutung haben:
R¹: Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder die Phenylgrup pe
R²: Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Acyloxyvinylgruppe der Formel IIR¹-CO-O-C(=CH2)- (II)in der R¹ die oben angegebene Bedeutung hat
R³, R⁴, R⁵: Jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen.

8. Mittel nach Anspruch 7, wobei in den Formeln Ia, Ib und Ic R¹ eine Methylgruppe darstellt.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeich net, daß die anorganische Perverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe Natriumperborate, Natriumpercarbonat und deren Mischungen.

10. Mittel nach einen der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeich net, daß es auf 1 Mol anorganischen Perverbindung 1-0,03 Mol, vorzugsweise 0,5-0,1 Mol Aktivator enthält.

11. Acyloxypyranon der Formel Ia, Ib oder Ic wobei die Abkürzungen folgende Bedeutung haben:
R¹: Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder die Phenylgrup pe
R²: Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Acyloxyvinylgruppe der Formel IIR¹-CO-O-C(=CH2)- (II)in der R¹ die oben angegebene Bedeutung hat
R³, R⁴, R⁵: Jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen,
mit Ausnahme der folgenden Verbindungen:
4-Acetoxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = CH₃, R³ = CH₃, R², R⁴ = H)
4-Benzoxyloxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = Phenyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃)
4-Butyroxy-6-methyl-2H-2-pyranon (Ia, R¹ = n-Propyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃)
4-Pivaloyloxy-6-methyl-2H-2-Pyranon (Ia, R¹ = t-Butyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃)
4-Isovaleroyl-6-methyl-2H-2-Pyranon (Ia, R¹ = iso-Butyl; R², R⁴ = H; R³ = CH₃).