DE4212592A1

DE4212592A1 - Verfahren zum Färben von geschlichteter Baumwolle

Info

Publication number: DE4212592A1
Application number: DE19924212592
Authority: DE
Inventors: Friedhelm Dipl Ing Buse; Gunther Dipl Chem Dr Hoffarth; Joachim Dipl Chem Dr Wolff
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-04-15
Filing date: 1992-04-15
Publication date: 1993-10-21

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von geschlichteter Baumwolle, insbesondere ein Färbeverfahren von nicht vorbehandelter Frott´-Webware, die mit Carboxymethylcellulose (CMC) geschlichtet wurde.

Es ist üblich, zum Verweben bestimmten Garnen Glätte, Geschlossenheit, Geschmeidigkeit und Festigkeit durch Ausrüstung mit sogenannten Schlichtemitteln zu verleihen, um sie für die Weiterverarbeitung auf dem Webstuhl geeigneter und gegen mechanische Einflüsse widerstandsfähiger zu machen. Ein bevorzugtes Schlichtemittel für Baumwolle ist Carboxymethylcellulose.

Gemäß Textilveredelung 22 (1987), Nr. 6, S. 222, Textilfärberei und Farbstoffe - G. Ebner, D. Schulz, S. 260 ist zur Erzielung eines guten Färbeergebnisses die Entfernung von in großer Menge (bis <10%) eingesetzter Schlichtepräparationen notwendig und auch praxisüblich.

In der Regel gliedert sich die Vorbehandlung von geschlichteter Frott´ware (wasserlösliche Schlichte) wie folgt:

Abkochen und Waschen bzw. Peroxidkaltbleiche oder Peroxid-Heißbleiche (Dämpfen) mit anschließendem Auswaschen, Schleudern bzw. Abquetschen, Zwischentrocknen.

Ein übliches Verfahren zum Färben von Baumwolle, insbesondere Frott´-Webware, ist das Klotz-Kaltverweil-Verfahren (KKV). Beim KKV wird die zu färbende Ware in einem Tauchdruck (Foulard) mechanisch auf das Textilgewebe aufgebracht.

Danach verweilt die gefärbte Ware mehrere Stunden, beispielsweise 8 bis 24 Stunden, bei Raumtemperatur.

Das KKV-Färben mit Reaktiv-Farbstoffen von nicht geschlichteter Rohware, wie Maschenware (Bettspanntücher, Nikki), Plüsch und Frott´wirkware wird bereits praktiziert. Bekannt ist auch das Färben von mit wasserlöslichen Schlichten geschlichteter Roh-Frott´-Webware nach dem Pad-Steam-Verfahren mit Küpen farbstoffen (s. z. B. DE-A-30 00 382). Mit CMC geschlichtete Webware, insbe sondere Frott´-Webware für Handtuch- oder Bademantelstoffe, müssen vor dem Färben vorbehandelt werden, um Schlichtemittel und Verunreinigungen der Baum wolle sorgfältig zu entfernen. Hierfür sind aufwendige Verfahrensschritte erforderlich.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Färbe verfahren unter Einsparung bisher für nötig gehaltener Verfahrensschritte und hierfür geeignete Hilfsmittel zur Verfügung zu stellen.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von nicht vorbehan delter, mit Carboxymethylcellulose (CMC) geschlichteter Webware aus Cellulose nach dem Klotz-Kaltverweil-Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß neben einem wasserlöslichen Reaktivfarbstoff eine Hilfsmittelkombination eingesetzt wird, die

I) ein anionisches Netzmittel mit farblösenden Eigenschaften,
II) ein schaumarmes Netzmittel mit schaumdämpfenden Charakter und
III) einen Komplexbildner enthält.

Als wasserlösliche Reaktivfarbstoffe kommen in Frage beispielsweise solche der Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Triphendioxazin-Reihe, solche mit einer F-heterocyclischen Reaktivgruppe bzw. Fluortriazinyl- oder Fluorpyrimidinyl-Reaktivgruppe oder aliphatischer Reaktivgruppe bzw. Sulfato ethylsulfonyl- oder Vinylsulfongruppe.

Als Netzmittelzubereitung gemäß I) kommen in Frage Diesterphosphate der Formel

Me⊕ ⊖O-P(O)(OR)₂ (1)

wobei
R für geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₂-Alkyl, bevorzugt C₈-C₁₀-Alkyl, besonders bevorzugt n- und iso-Octyl steht und
Me⁺ für Na⁺, K⁺, Li⁺, NH₄⁺, bevorzugt Na⁺ steht.
I) besteht ferner aus einer Komponente zur Verbesserung der Farbstofflöslichkeit, wie z. B. Formamid, Caprolactam und anderen Amiden sowie Zusätzen auf Basis von Polyacrylsäure oder deren Mischpolymerisate mit Maleinsäure (mit mittleren Molgewichten = 50 000 bis 100 000, vorzugsweise 70 000).

Die Diesterphosphate werden in der gesamten Hilfsmittelkombination in einer Menge von 10 bis 15 Gew.-%, die Amide in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 7 bis 12 Gew.-% und die Polymerisate in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 6 bis 12 Gew.-%, eingesetzt.

Als Netzmittelzubereitung gemäß II) kommen in Frage alle dem Fachmann bekann ten schaumarmen Tenside oder Tenside, die mit Entschäumern, z. B. mit Trialkyl phosphaten oder Silikonen, schaumarm eingestellt werden können. Um Entschäu mer, z. B. solche auf Trialkylphosphat-Basis, eliminieren oder wenigstens reduzieren zu können, ist auch der Einsatz von Polyether-Gemischen, beispielsweise solchen der Strukturen IIa) bis IIf), möglich (Gew.-% bezogen auf die gesamte Hilfsmittel kombination):
IIa) 3 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 12 bis 18 Gew.-%, Polyether der Formel

IIb) 3 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 8 Gew.-%, Polyether der Formel

IIc) 0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 18 Gew.-%, Polyether der Formel

IId) 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 45 Gew.-%, Polyether der Formel

IIe) 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%, eines Tri-(C₁-C₁₂-alkyl)- phosphates und
IIf) 3 bis 12 Gew.-% eines anionischen Co-Tensids,
wobei in den Formeln
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander C₄-C₁₆-Alkoxy, C₄-C₁₂-Alkyl-phenoxy, C₁₃-C₂₁-Alkyl-carbonyl-amino oder C₁₃-C₂₁-Carbonyloxy bedeuten,
PO bzw. EO Propylenoxid- bzw. Ethylenoxideinheiten darstellen und
die Indices u, v, w, x, y und z ganze Zahlen in den Bereichen u = 0-20, v = 2-20, w = 3-10, x = 0-10, y = 15-30 und z = 1-20 darstellen.

In den Polyethern der Formel (2) bis (5) liegen entweder nur EO- oder nur PO-Einheiten vor oder es liegen Blöcke von EO- und PO-Einheiten oder von PO- und EO-Einheiten vor. Die Indices u bis z beziffern die Anzahl der EO- bzw. PO-Einheiten; herstellungsbedingt können jedoch Gemische mit verschiedenen Zahlen der EO- bzw. PO-Einheiten vorliegen, so daß die Indices als Durchschnitts werte auch nichtganze Zahlen bedeuten können. Beispielsweise enthält ein Poly ether mit der gewünschten Zahl von 8 EO-Einheiten auch Anteile mit 7 bis 9 Ein heiten usw.

Erfindungsgemäß liegt ein Gemisch der Polyether IIa), IIb) und IId) vor, das zusätzlich (und in bevorzugter Weise) noch IIc) enthalten kann (enthält) und durch IIf) ergänzt und gegebenenfalls durch IIe) verstärkt wird.

Die Erfindung betrifft auch die Bereitstellung der schaumarmen Netzmittelzuberei tung IIa) bis IIf).

Die Reste R¹ bis R⁴ zeigen an, daß die Polyether durch Umsetzen von C₄-C₁₆- Alkoholen (bevorzugt C₆-C₁₄-Alkoholen), von C₄-C₁₂-Alkyl-phenolen (bevorzugt C₆-C₉-Alkyl-phenolen), von aliphatischen C₁₄-C₂₂-Carbonsäuren (bevorzugt ali phatischen C₁₄-C₁₈-Carbonsäuren) oder aliphatischen C₁₄-C₂₂-Carbonsäureamiden (bevorzugt aliphatischen C₁₄-C₁₈-Carbonsäureamiden) mit EO bzw. PO oder nach einander mit EO und PO bzw. mit PO und EO in bekannter Weise hervorgegangen sind.

Die in den Resten R¹ bis R⁴ enthaltenen Alkylgruppen können geradkettig oder ver zweigt sein; die höheren Reste, etwa ab C₁₂, sind bevorzugt geradkettig. Beispiele sind: Butyl, i-Butyl, Hexyl, i-Hexyl, Octyl, i-Octyl, Decyl, i-Decyl, Dodecyl, Stearyl und die durch Abstraktion der Carboxylgruppe aus natürlich vorkommenden gerad zahligen (bezüglich der C-Atome) aliphatischen Carbonsäuren enthaltenden unge radzahligen Reste bis C₂₁.

In bevorzugter Weise bedeuten die Reste R¹ bis R⁴ Alkoxy, in besonderer bevorzugter Weise C₆-C₁₂-Alkoxy.

Die Indices haben die oben angegebene Bedeutung. In bevorzugter Weise bedeuten sie u=6-12, v=3-9, w=4-8, x=2-4, y=18-25 und z=5-15.

Solche Polyethergemische zeichnen sich durch Schaumarmut aus. Diese Eigenschaft kann durch die Mitverwendung eines Tri-(C₁-C₁₂-alkyl)-phosphats verstärkt werden, z. B. durch Tributyl- oder Triisooctyl-phosphat.

Weiterhin enthalten die Hilfsmittel ein anionisches Co-Tensid aus der Gruppe der hydrotropen Stoffe, wie Di-(C₁-C₁₂-alkyl)-phosphate, C₁-C₁₂-Alkylsulfate, C₁-C₁₂-Alkylsulfonate, Phenylsulfonate, die im aromatischen Kern durch 1 oder 2 Cl-Atome bzw. CH₃-Gruppen substituiert sein können, und weitere dem Fachmann bekannte hydrotrope Mittel. Sie liegen als Alkalimetallsalze, meist als Na⁺-Salze vor und kommen vielfach als 20-50gew.-%ige wäßrige Einstellung von Polymer phosphaten, -silikaten, -boraten, -carbonaten, -polyarylaten und -glucomaten zum Einsatz. Ebenso sind wäßrige Einstellungen von Zitronensäure, Nitriloessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, 1-Hydroxyalkan-1,1-diphosphonsäure, Ethylen diamin-tetra(methylenphosphonsäure), Phosphonalkanpolycarbonsäuren geeignet, bevorzugt von Zitronensäure-Monohydrat und Phosphonobutan-1,2,4-tricarbon säure-Na-Salz.

Geeignete Zubereitungen gemäß I) bestehen beispielsweise aus
25-40 Relativ-% eines Phosphorsäurediesters,
15-50 Relativ-% einer Amidverbindung, bevorzugt Caprolactam und
15-40 Relativ-% eines Homo- oder Copolymerisats ungesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren,
wobei sich die Relativprozente auf das Gesamtgewicht von I) beziehen.

Beispiele für Homo- oder Copolymerisate sind Polyacrylsäure oder Acrylsäure/ Maleinsäure-Copolymerisate mit mittleren Molgewichten von 50 000-100 000, be vorzugt 65 000-75 000, wobei das Molgewicht das Gewichtsmittel darstellt.

Die erfindungsgemäßen Netzmittel enthalten ferner einen Komplexbildner für die die Wasserhärte verursachenden Kationen. Der Einsatz eines solchen Komplex bildner kann beim Einsatz von weichem Wasser, beispielsweise vollentsalztem Wasser, entfallen und wird ansonsten der Wasserhärte angepaßt. In bevorzugter Weise kommen hierfür 10-100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Stoffe gemäß II). Geeignete Komplexbildner sind dem Fachmann bekannt; Beispiele sind: polymere Phosphate, Borate, Silikate, Carbonate, Acrylate und Gluconate, weiterhin Citronensäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamin-tetraessigsäure, 1-Hydroxy alkan-1,1-diphosphonsäure, Ethylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure), Phosphonoalkan-polycarbonsäuren, bevorzugt Citronensäure (als Monohydrat) und Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure-Na-salz. Die Komplexbildner werden vielfach als 20 bis 50gew.-%ige wäßrige Einstellungen eingesetzt.

Im erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt die Behandlung der Webware mit dem Hilfsmittel gleichzeitig mit dem Aufbringen des Farbstoffes.

Die Färbeflotte (Klotzflotte) enthält neben dem Reaktivfarbstoff weitere übliche Zusätze wie Harnstoff, Soda und Natronlauge in den üblichen Mengen. Reaktivfarb stoffe sind bevorzugt solche, die als Reaktivgruppe wenigstens eine substituierte heterocyclische Verbindung aufweisen. Solche heterocyclischen Reaktivgruppen sind bevorzugt das Monofluortriazin, das Monochlortriazin, das Fluorchlorpyrimidin oder das Dichlorchinoxazolin.

Das Auswaschen des Schlichtemittels erfolgt vorzugsweise zusammen mit der Entfernung des Resthydrolysats von hydrolysiertem Reaktivfarbstoff im Anschluß an die Färbung diskontinuierlich oder kontinuierlich.

Eine bevorzugte Klotzflotte zur Behandlung der geschlichteten Rohware enthält
0,1 bis 150 g/l Reaktivfarbstoff;
0 bis 100 g/l niedere aliphatische oder cyclische Amide wie ε-Capro lactam, und/oder hydrotope Verbindungen, wie Harnstoff, sowie die dazugehörigen Derivate, besonders bevorzugt N,N′-Dimethylharnstoff;
0 bis 10 g/l, insbesondere 0,1 bis 10 g/l der Komponente (2);
0,1 bis 10 g/l, insbesondere 1 bis 10 g/l der Komponente (1) und
0,1 bis 10 g/l der Komponente (3).

Die Behandlung mit der Klotzflotte erfolgt unter folgenden Bedingungen:
Flottenaufnahme: 50 bis 100%
Klotzflottentemperatur 15 bis 30°C, bevorzugt 20 bis 30°C, Verweil- und Fixierzeit (unabhängig von T, Farbtiefe und Farbstoffklasse 6 bis 50 Stunden).

Klotzgeschwindigkeit: 10 bis 30 m/min, bevorzugt 15 bis 20m/min.

Das Auswaschen kann konti- oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Zur Verbesserung der Wiederbenetzung werden bevorzugt bei konti-Führung in der Hochtemperaturphase und bei diskontinuierlichem Auswaschen im kochenden Seifbad
0,1 bis 5 g/l Zitronensäure-Monohydrat (Copolymere mit ⌀ Molmasse von 10 000 bis 100 000, bestehend aus Maleinsäure/Acryl säure) und
0 bis 5 g/l eines Enthärters, bevorzugt Phosphonobutan-1,2,4-tricarbon säure.

Gegebenenfalls können noch weitere Hilfsmittel zur Verbesserung der Auswaschbarkeit von Reaktivfarbstoffen eingesetzt werden.

Die Vorteilhaftigkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens geht aus folgender Gegenüberstellung des bisher bekannten Verfahrens A), inklusive Vorbehandlung, verglichen mit dem erfindungsgemäßen Verfahren B) hervor:

Tabelle
A Vorbleiche
B Vorbleiche
20-30 min bei 40°C Behandlung mit einer Kombination aus Netzmittel und Weichmacher;
Behandlung mit Wasserstoffperoxid (60 min, wobei innerhalb von 30 min die Temperatur von 90 auf 95°C gesteigert wird); @	kalt spülen,	spülen;
heiß spülen (bei 60-70°C), @	kalt spülen; @	schleudern bzw. quetschen, trocknen;	schleudern bzw. quetschen, trocknen;
KKV-Färbung ohne erfindungsgemäßes Hilfsmittel	KKV-Färbung inklusive erfindungsgemäßem Netzmittel

Demzufolge tritt durch den Wegfall der konventionellen Vorbehandlung eine bedeutende Kostenreduzierung (weniger Behandlungsschritte, geringerer Maschineneinsatz, geringerer Platzaufwand, geringerer Personalaufwand) und eine Reduzierung der Abwassermenge ein. Es werden gleiche Gebrauchseigenschaften (Naßreibechtheit, Lichtechtheit, C4A-Wäsche) wie bei Anwendung konventioneller Vorbehandlung erzielt. In vielen Fällen wurde eine um 4 bis 12% tiefere Färbung gegenüber der konventionellen Methode erreicht. Die Wiederbenetzung der Webware ist vergleichbar wie im konventionellen Verfahren. Man erhält einen weicheren Griff der Ware, so daß zur Erzielung des gewohnten Weichgriffs nur die halbe Weichmachermenge eingesetzt werden muß. Erfindungsgemäß behandelte Ware, beispielsweise Handtuchware, hat eine längere Gebrauchsdauer/Lebensdauer, da kein durch Bleichen eingetretener DP-Rückgang hingenommen werden muß. Der verkürzte Prozeß bringt für den Anwender eine verkürzte Auftragserledigung und damit eine Zeitersparnis mit sich.

Beispiel

Ein Gewebeabschnitt von 0,8 kg wird dem Laborfoulard vorgelegt und mit einer Klotzflotte imprägniert, die sich wie folgt zusammensetzt:

35 g Farbstoff der Formel

5 g Farbstoff der Formel

50 g/l Harnstoff (zur Löslichkeitsverbesserung),
7 g/l erfindungsgemäßes Hilfsmittel, enthaltend:

2 g Komponente I), enthaltend:
12% Diisooctylphosphat (Na⁺-Salz),
9% Caprolactam, (Rest: Lösungsmittel und Wasser);
3 g Komponente II), enthaltend:
15% Komponente IIa)
5% Komponente IIb)
13% Komponente IIc)
40% Komponente IId)
7% Komponente IIe) (Tributylphosphat)
5% Komponente IIf) (Natriumdibutylphosphat) sowie (Rest: Wasser);
2 g einer Lösung eines Komplexbildners (III), enthaltend: Phosphonobutan-tricarbonsäure und ein kurzkettiges Alkylsulfat/Phosphat;
2 g einer Mischung aus 30%iger Zitronensäure und eines Copolymeren aus Maleinsäure/Acrylsäure;
20 g/l Soda;
4 ml/l NaOH.

Temperatur der Klotzflotte:\|25°C
Flottenaufnahme:	80%
Foulardiergeschwindigkeit (Laborfoulard):	3 m/min
2× klotzen und abquetschen (um gleiche Tauchzeit wie in der Praxis zu imitieren) @	Minimumfixierzeit (Verweilzeit):	9 Stunden

Nach dem Fixieren wird neben dem anfallenden Resthydrolysat der Farbstoffe die CMC-Schlichte (zwischen 10 und 15% auf der Kette) und anfallende Schmutz- und Begleitstoffe der Baumwolle ausgewaschen.

Ablauf der Nachbehandlung: (im Flottenverhältnis 1 : 20)

1) Kalt spülen
2) Spülen bei 60°C
3) Kochend behandeln mit 2 g/l Komponente (3)

4) Spülen bei 60°C
5) Kochend behandeln mit 2 g/l Komponente (3)

6) Spülen bei 60°C
7) Kalt spülen

Trocknen.

Eine Griffverbesserung kann erfolgen durch Tumblern und durch Auftrag eines Weichmachers (häufig üblich beim Trocknen naß-in-naß-Auftrag). Bei rohgefärbter Baumwolle wird in diesem Fall nur die Hälfte der sonst bei vorbehandelter Ware üblichen Menge (abhängig vom Weichmachertyp) eingesetzt.

Fertigstellung bzw. Konfektionierung (Schneiden und Nähen) und Aufmachung.

Claims

1. Verfahren zum Färben von nicht vorbehandelter, mit Carboxymethylcellulose geschlichteter Webware aus Cellulose nach dem Klotz-Kaltverweil-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß neben einem wasserlöslichen Reaktivfarbstoff eine Hilfsmittelkombination eingesetzt wird, die

I) ein anionisches Netzmittel mit farbstofflösenden Eigenschaften,
II) ein schaumarmes Netzmittel mit schaumdämpfendem Charakter und
III) einen Komplexbildner enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulose- Webware eine Baumwoll-Webware, bevorzugt Frott´-Webware ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Netzmittel mit farbstofflösenden Eigenschaften I) enthält:
Ia) ein Diesterphosphat der Formel Me⊕ ⊖O-P(O)(OR)₂ (1)wobei
R für geradkettiges oder verzweigtes C₆-C₁₂-Alkyl, bevorzugt C₈-C₁₀-Alkyl, besonders bevorzugt n- und iso-Octyl steht und
Me⁺ für Na⁺, K⁺, Li⁺, NH₄⁺, bevorzugt Na⁺ steht,
Ib) ein Amid und
Ic) ein Polymerisat aus Basis von Polyacrylsäure oder deren Mischpoly merisate mit Maleinsäure.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als schaumarmes Netzmittel eines der folgenden Zusammensetzung eingesetzt wird:
IIa) 3 bis 25 Gew.-% Polyether der Formel IIb) 3 bis 12 Gew.-% Polyether der Formel IIc) 0 bis 25 Gew.-% Polyether der Formel IId) 10 bis 65 Gew.-% Polyether der Formel IIe) 0 bis 15 Gew.-% eines Tri-(C₁-C₁₂-alkyl)-phosphates und
IIf) 3 bis 12 Gew.-% eines anionischen Co-Tensids,
wobei in den Formeln
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander C₄-C₁₆-Alkoxy, C₄-C₁₂- Alkyl-phenoxy, C₁₃-C₂₁-Alkyl-carbonyl-amino oder C₁₃-C₂₁- Carbonyloxy bedeuten,
PO bzw. EO Propylenoxid- bzw. Ethyienoxideinheiten darstellen und
die Indices u, v, w, x, y und z ganze Zahlen in den Bereichen u = 0-20, v= 2-20, w = 3-10, x = 0-10, y = 15-30 und z = 1-20 darstellen und die Gewichtsprozente auf das Gesamtgewicht der Hilfsmittelkombination aus I), II) und III) bezogen sind.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander C₆-C₁₄-Alkoxy, C₆-C₉- Alkyl-phenoxy, C₁₃-C₁₇-Alkyl-carbonylamino oder C₁₃-C₁₇-Carb oxyloxy, bevorzugt C₆-C₁₄-Alkoxy, besonders bevorzugt C₆-C₁₂- Alkoxy bedeuten.

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Indices ganze Zahlen in den Bereichen u = 6-12, v = 3-9, w = 4-8, x = 2-4, y = 18-25 und z = 5-15 bedeuten.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische farblösende Netzmittel aus einer Kombination von
25-40 Relativ-% eines Phosphorsäurediesters,
15-50 Relativ-% einer Amidverbindung, bevorzugt Caprolactam und
15-40 Relativ-% eines Homo- oder Copolymerisats ungesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren besteht,
wobei sich die Relativprozente auf das Gesamtgewicht des anionischen Netzmittels beziehen.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Komplex bildner in einer Menge von 10-100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des schaumarmen Netzmittels II), vorliegt.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktivfarb stoff als Reaktivgruppe wenigstens eine substituierte heterocyclische Verbindung aufweist.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktivgruppe Monofluortriazin, Monochlortriazin, Fluorchlorpyrimidin oder Dichlor chinoxazolm ist.

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komplexbild ner III) eines oder mehrere aus der Gruppe der polymeren Phosphate, Borate, Silikate, Carbonate, Acrylate und Gluconate, Citronensäure, Nitrilo triessigsäure, Ethylendiamin-tetraessigsäure, 1-Hydroxy-alkan-1,1-diphos phonsäure, Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure) und Phosphon alkan-polycarbonsäuren eingesetzt wird (werden).

12. Schaumarmes Netzmittel der Zusammensetzung
IIa) 3 bis 25 Gew.-% Polyether der Formel IIb) 3 bis 12 Gew.-% Polyether der Formel IIc) 0 bis 25 Gew.-% Polyether der Formel IId) 10 bis 65 Gew.-% Polyether der Formel IIe) 0 bis 15 Gew.-% eines Tri-(C₁-C₁₂-alkyl)-phosphates und
IIf) 3 bis 12 Gew.-% eines anionischen Co-Tensids,
wobei in den Formeln
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander C₄-C₁₆-Alkoxy, C₄-C₁₂- Alkyl-phenoxy, C₁₃-C₂₁-Alkyl-carbonyl-amino oder C₁₃-C₂₁- Carbonyloxy bedeuten,
PO bzw. EO Propylenoxid- bzw. Ethylenoxideinheiten darstellen und
die Indices u, v, w, x, y und z ganze Zahlen in den Bereichen u = 0-20, v= 2-20, w = 3-10, x = 0-10, y = 15-30 und z = 1-20 darstellen und
die Gewichtsprozente auf das Gesamtgewicht der Hilfsmittelkombination aus I), II) und III) bezogen sind.